專(zhuān)利名稱(chēng)：2,2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)化合物的制備方法，特別是涉及2，2_雙[4-(2-三氟甲基-4-馬 來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制備方法。
背景技術(shù)：
人們?cè)缭谒氖甏秃铣沙鲭p馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂(BMI)，早在1948年，美國(guó)人 Searle就獲得了 BMI合成專(zhuān)利。此后，Searle在改進(jìn)合成方法的基礎(chǔ)上合成了各種不同結(jié) 構(gòu)和性能的BMI單體。到60年代末，法國(guó)Rhone-Poulenc公司首先研制出M-33BMI樹(shù)脂及 其復(fù)合材料。早期工作主要集中在耐高溫玻璃纖維絕緣材料上。到了 70年代后期，為了解 決環(huán)氧耐濕熱性差的問(wèn)題，才開(kāi)始將BMI用作先進(jìn)復(fù)合材料(ACM)基體、航空航天材料。近 二十多年來(lái)，BMI樹(shù)脂得到迅速的發(fā)展和廣泛的應(yīng)用，國(guó)外已商品化的BMI樹(shù)脂預(yù)浸料不下 20種。我國(guó)70年代初開(kāi)始BMI的研究工作，與國(guó)外早期一樣，圍繞F級(jí)、H級(jí)玻纖層壓板 和耐熱膠粘劑對(duì)BMI的需求進(jìn)行了大量的研究工作。到了 80年代中期，才陸續(xù)開(kāi)展ACM用 BMI樹(shù)脂基體的研究，取得了一定科研成果，但與美國(guó)等先進(jìn)國(guó)家的水平差距仍然較大，嚴(yán) 重阻礙我國(guó)航空復(fù)合材料和下一代飛機(jī)、軍機(jī)的發(fā)展。2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷是一種雙馬 來(lái)酰亞胺樹(shù)脂，其分子結(jié)構(gòu)中含有酰亞胺結(jié)構(gòu)，具有良好的熱穩(wěn)定性，還含有不飽和的雙鍵 結(jié)構(gòu)，具有相當(dāng)活潑的化學(xué)反應(yīng)性，可以與含有活性氫的化合物(如羥基化合物、氨基化合 物、羧基化合物等)或聚合物起加成反應(yīng)，也可以與其它含有雙鍵或三鍵等不飽和基團(tuán)的 化合物或聚合物進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。因此，2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基) 苯基]六氟丙烷可以用來(lái)制備高耐熱性的熱固性聚酰亞胺材料，也可以用作環(huán)氧樹(shù)脂的耐 熱改性劑，并制得高耐熱性的環(huán)氧_雙馬樹(shù)脂體系?？梢灶A(yù)想得到，由2，2_雙[4-(2_三氟甲基-4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]六 氟丙烷的制備得到的高耐熱性熱固性聚酰亞胺材料、環(huán)氧_雙馬樹(shù)脂體系可以進(jìn)一步制得 碳纖維增強(qiáng)的先進(jìn)復(fù)合材料，可用于航空航天器(如飛機(jī)、火箭、衛(wèi)星、導(dǎo)彈等)等的結(jié)構(gòu)材 料；也可以進(jìn)一步制得玻璃纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料，可用于印制線路板、電機(jī)電器等的電氣絕 緣材料等；也可以制得耐高溫結(jié)構(gòu)膠粘劑、耐高溫涂層、電子微電子器件的層間絕緣材料、 FPC用粘合劑等。日本專(zhuān)利 JP06-116236A (1994-04-26)公開(kāi)了 2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來(lái) 酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制備方法，其主要特征在于利用二硝基化合物，通過(guò) 還原反應(yīng)，得到二胺，再與不飽和酸酐反應(yīng)，得到雙馬來(lái)酰胺酸溶液，最后利用脂肪酸酐對(duì) 雙馬來(lái)酰胺酸進(jìn)行脫水閉環(huán)反應(yīng)，得到2，2-雙[4- (2-三氟甲基-4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基) 苯基]六氟丙烷目標(biāo)產(chǎn)物。該方法的缺點(diǎn)在于收率和純度偏低，三廢較多，氣味大，對(duì)設(shè)備 要求高。
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日本專(zhuān)利JP03-091532A(1991-04-17)、JP04-280659A(1992-10-06)、 JP06-122736A(1994-05-06)、JPl 1-026222A(1999-01-29)對(duì) 2，2_ 雙[4-(2-三氟甲
基-4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷在半導(dǎo)體器件、磁芯粘合劑等高新技術(shù)領(lǐng)域 的應(yīng)用進(jìn)行了報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種2，2_雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯 基]六氟丙烷的制備方法，該方法工藝簡(jiǎn)單、三廢少，成本低，環(huán)境友好、純度和收率高，適 用于工業(yè)生產(chǎn)。本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下
權(quán)利要求
2，2 雙[4 (2 三氟甲基 4 馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制備方法，包括(1)摩爾比為1.0∶2.0～2.1的2，2 雙[4 (2 三氟甲基 4 氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷和馬來(lái)酸酐在有機(jī)溶劑體系中，室溫下反應(yīng)1小時(shí)，得到2，2 雙[4 (2 三氟甲基 4 羧丁烯酰胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷溶液；(2)加入與馬來(lái)酸酐的重量比為1∶19～21的無(wú)水氯化鈣固體粉末、共沸脫水劑和N，N 二甲基苯胺，加熱回流分水反應(yīng)，2～3小時(shí)后，蒸餾出共沸脫水劑，冷卻至室溫，高速攪拌下滴加乙醇，析出固體產(chǎn)物，過(guò)濾，洗滌，干燥，獲得2，2 雙[4 (2 三氟甲基 4 馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷粉末。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基] 六氟丙烷的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的有機(jī)溶劑為強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基] 六氟丙烷的制備方法，其特征在于所述的強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑選自N，N-二甲基甲酰 胺，N, N- 二甲基乙酰胺，N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亞砜中的一種或其混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基] 六氟丙烷的制備方法，其特征在于步驟⑴中所述的有機(jī)溶劑體積與反應(yīng)物重量的比為3 毫升 9毫升1克，其中，反應(yīng)物重量是指馬來(lái)酸酐與2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基 苯氧基)苯基]六氟丙烷的重量之和。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，2_雙[4-(2_三氟甲基-4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯 基]六氟丙烷的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的加熱回流分水反應(yīng)的溫度范圍為 100°C 160 "C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基] 六氟丙烷的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的共沸脫水劑選自苯、甲苯、二甲苯、乙 苯、二乙苯、氯苯、二氯苯中的一種或其共混物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基] 六氟丙烷的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的共沸脫水劑體積與馬來(lái)酸酐重量的 比為5毫升 10毫升1克。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基] 六氟丙烷的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的N，N-二甲基苯胺與馬來(lái)酸酐的重量 比為1 20 40。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基] 六氟丙烷的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的乙醇體積與2，2_雙[4-(2_三氟甲 基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷重量的比為5毫升-10毫升1克。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制備方法，主要包括如下步驟(1)將2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷和馬來(lái)酸酐在有機(jī)溶劑體系中，室溫下反應(yīng)1小時(shí)，得到2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-羧丁烯酰胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷溶液；(2)加入無(wú)水氯化鈣固體粉末、共沸脫水劑和N，N-二甲基苯胺，加熱回流分水反應(yīng)，2～3小時(shí)后，蒸餾出共沸脫水劑，冷卻攪拌下滴加乙醇，析出固體產(chǎn)物，得2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷粉末。本發(fā)明操作工藝簡(jiǎn)單，收率高，三廢少，環(huán)境友好，適宜于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07D207/452GK101941935SQ20101028772
公開(kāi)日2011年1月12日 申請(qǐng)日期2010年9月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月20日
發(fā)明者虞鑫海, 陳梅芳 申請(qǐng)人:東華大學(xué);上海睿兔電子材料有限公司