專利名稱：具有殺蟲(chóng)活性的新型肟醚或酯衍生物及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
具有殺蟲(chóng)活性的新型肟醚或酯衍生物及其制備方法與應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于有機(jī)合成及化學(xué)農(nóng)藥合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種具有殺蟲(chóng)活性的新 型肟醚或酯衍生物的制備。即用化合物取代(雜)芳醛(酮)肟與不同烷基化、?；?劑或芳基異(硫)氰酸酯等制備新型肟醚及肟酯類化合物，以及在殺滅棉鈴蟲(chóng)、小菜蛾、蚜 蟲(chóng)等主要生物害蟲(chóng)中的應(yīng)用。
新農(nóng)藥的創(chuàng)制是事關(guān)工農(nóng)業(yè)進(jìn)步、環(huán)境生態(tài)可持續(xù)發(fā)展和人民健康的重要科學(xué)技 術(shù)問(wèn)題。農(nóng)藥作為害蟲(chóng)綜合治理過(guò)程的重要手段，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中起著不可替代的重要作用， 并廣泛用于林業(yè)、水產(chǎn)、畜牧業(yè)、衛(wèi)生害蟲(chóng)及傳染病的防控等多個(gè)領(lǐng)域。而農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā) 展、環(huán)境保護(hù)、抗性治理和知識(shí)產(chǎn)權(quán)保護(hù)等均從不同的方面要求不斷加強(qiáng)新農(nóng)藥的創(chuàng)制研 究，開(kāi)發(fā)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的高效和環(huán)境友好的“綠色農(nóng)藥”。
據(jù)大量文獻(xiàn)報(bào)道，肟醚類化合物是一類具有優(yōu)良生物活性的化合物，不僅 在醫(yī)藥上有著廣泛的應(yīng)用，在農(nóng)用化學(xué)品研究領(lǐng)域也是重要的活性單元，如公開(kāi)號(hào) CNl 188764、CN101372470A、CN101602695A 和 EP0234045、US4843068 公開(kāi)的化合物大多 具有高效、低毒、低殘留、廣譜、快速擊倒等活性優(yōu)點(diǎn)。如殺蟲(chóng)劑硫氟肟醚(HNPC-A2005)、 除草劑肟草安(Fluxofenim)、禾草滅(Alloxydim)，殺菌劑霜脲霉(Cymoxan)、肟菌酯 (Trifloxystrobin)、啶斑肟(Pyrifenox)等農(nóng)藥結(jié)構(gòu)中均含有肟醚特征結(jié)構(gòu)，因此，該類 化合物的分子設(shè)計(jì)和合成及生物活性研究是新農(nóng)藥創(chuàng)制的熱點(diǎn)之一。
本申請(qǐng)人在前期研究基礎(chǔ)上設(shè)計(jì)合成了系列含有肟醚單元的化合物，經(jīng)活性篩選 發(fā)現(xiàn)了部分化合物具有很好的殺蟲(chóng)活性，隨后，為了進(jìn)一步優(yōu)化化合物結(jié)構(gòu)，本申請(qǐng)人運(yùn)用 生物電子等排原理、活性因子疊加法、含氟結(jié)構(gòu)先導(dǎo)策略等對(duì)所設(shè)計(jì)的化合物進(jìn)行了較為 系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)及活性優(yōu)化，經(jīng)初篩、復(fù)篩發(fā)現(xiàn)了部分結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單且活性優(yōu)良的肟醚、肟酯衍生 物。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)上述現(xiàn)狀，旨在提供一種具有殺蟲(chóng)活性的新型肟醚或酯衍生 物及其制備方法，及其在殺滅棉鈴蟲(chóng)、小菜蛾、蚜蟲(chóng)等主要生物害蟲(chóng)中的應(yīng)用。
本發(fā)明目的的實(shí)現(xiàn)方式為，具有殺蟲(chóng)活性的新型肟醚或酯衍生物I，其連接在肟醚 或酯單元上的芳雜環(huán)為含氟芳香基團(tuán)，衍生物I的結(jié)構(gòu)通式如下所示
權(quán)利要求
1.具有殺蟲(chóng)活性的新型肟醚或酯衍生物I，其特征在于其連接在肟醚或酯單元上的芳 雜環(huán)為含氟芳香基團(tuán)，衍生物I的結(jié)構(gòu)通式如下所示
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有殺蟲(chóng)活性的新型肟醚或酯衍生物I，其特征在于衍生物 I的結(jié)構(gòu)通式中R1為氟、三氟甲基或氫；R2、R3為氫、鹵素或氰基；Q為氫、苯基、苯氧基或苯硫基；G為2-氯噻唑-5-甲基、2-氯吡啶-5-甲基、對(duì)氟芐基、對(duì)溴芐基、甲磺酰基、異丁酰基、 α, α-二甲基正丁?；蛞已豸驶?；X為碳。
3.具有殺蟲(chóng)活性的新型肟醚或酯衍生物II，其特征在于其連接在肟醚或酯單元上的 芳雜環(huán)多為含氟芳香基團(tuán)，衍生物Π的結(jié)構(gòu)通式如下所示式中R1、R2、R3、R4、R5為烷基、烷氧基、含氟烷基、含氟烷氧基、羥基、鹵素、硝基、三氟甲 基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或氫；
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的具有殺蟲(chóng)活性的新型肟醚或酯衍生物II，其特征在于衍生物 II的結(jié)構(gòu)通式中R1為氟、三氟甲基或三氟甲氧基或氯；Q為氫或苯基；R2、R3、R5為氫或鹵素；R4為4-氯、 三氟甲基、4-氟或2-氟；X為碳；Y為氧或硫。
5.生產(chǎn)權(quán)利要求1所述的具有殺蟲(chóng)活性的新型肟醚或酯衍生物I的制備方法，其特征 在于具體步驟如下(1)中間體取代芳甲醛或酮肟的制備，用含有多種取代基的芳醛或酮與鹽酸羥胺或硫 酸羥胺反應(yīng)，具體反應(yīng)式如下
6.生產(chǎn)權(quán)利要求3所述的具有殺蟲(chóng)活性的新型肟醚或酯衍生物II的制備方法，其特征 在于具體步驟如下(1)中間體取代芳甲醛或酮肟的制備，用含有多種取代基的芳醛或酮與鹽酸羥胺或硫 酸羥胺反應(yīng)，具體反應(yīng)式如下
7.權(quán)利要求1或3所述的具有殺蟲(chóng)活性的新型肟醚或酯衍生物I或II的用途，其特征 在于用作制備殺滅棉鈴蟲(chóng)、小菜蛾、蚜蟲(chóng)、甜菜夜蛾和粘蟲(chóng)生物害蟲(chóng)的殺蟲(chóng)劑或殺蟲(chóng)劑的活 性成分。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種具有殺蟲(chóng)活性的新型肟醚或酯衍生物及其制備方法與應(yīng)用。衍生物有兩種，其結(jié)構(gòu)通式如下制備方法是取代酰鹵或鹵化物與芳香醛(酮)肟在二氯甲烷或DMF條件下進(jìn)行?；蛲榛磻?yīng)得到衍生物I；各種取代芳醛(酮)肟與制備的芳基異氰酸酯或異硫氰酸酯進(jìn)行加成反應(yīng)，得到衍生物II。用作制備殺滅棉鈴蟲(chóng)、小菜蛾、蚜蟲(chóng)、甜菜夜蛾、粘蟲(chóng)等主要生物害蟲(chóng)的殺蟲(chóng)劑或殺蟲(chóng)劑的活性成分。本發(fā)明具有生物活性的肟醚(酯)類衍生物，原料易得，對(duì)生產(chǎn)設(shè)備要求簡(jiǎn)單、操作十分簡(jiǎn)便。該類化合物是一類結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單新穎的芳基肟醚(酯)類化合物，有可能廣泛地應(yīng)用于農(nóng)作物的害蟲(chóng)綜合防治。
文檔編號(hào)C07C249/12GK102030680SQ201010518800
公開(kāi)日2011年4月27日 申請(qǐng)日期2010年10月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月20日
發(fā)明者張亞妮, 張志剛, 楊自文, 柯少勇, 梁英, 江愛(ài)兵, 王開(kāi)梅, 龍同 申請(qǐng)人:湖北省生物農(nóng)藥工程研究中心