專利名稱:一種新結構二萜化合物及其制備方法
技術領域:
本發(fā)明涉及一種新結構二萜化合物,尤其是具有C9位與C2tl位形成 四元內酯環(huán),A環(huán)為椅式構象,B環(huán)為船式構象,C環(huán)為扭椅式構象的新結構二萜化合物 及其制備方法,屬于植物化學技術領域。
背景技術:
冬凌草Isodon rubescence (Hemsl.) Hara系唇形科香茶菜屬多年生草本
或灌木、半灌木,又名雪花草、冰凌花、冰凌草、六月令、山荏、破血丹、明鏡草、彩 花草、山香草。分布于河南、四川、貴州等地海拔400-1500米山坡灌叢、林地、礫石地 等向陽處。具清熱解毒、消炎止痛、健胃活血及抗腫瘤功效,民間用于治療食管癌已有 幾十年的歷史[《貴州植物志》編輯委員會.貴州植物志(第八卷)[M],四川成都四川 民族出版社,1988,12 493-494.]。冬凌草中的次生代謝成分類型異常豐富,往往因產地、季節(jié)的不同,其化 學成分有較大的差異。目前,已經從冬凌草及其變種中分離出來的二萜有對映 貝殼杉烷型(ent-kaurane)、對映-6,7-斷裂-貝殼杉烷型(ent_6,7-seco-kaurane type)、對映 _8,15-斷裂-貝殼杉烷型(ent-8,15-seco-kaurane type)、對映-15, 16-斷裂-貝殼杉烷型(ent-15,16-seco-kaurane type)、對映_7,20-環(huán)-貝殼杉烷型 (ent-7, 20-cyclo-kaurane type)、對映貝殼杉烷二聚體(ent-kaurane dimmer)、雜貝殼杉 燒(Miscellaneous-ent-kaurane)、對映松香燒型(ent-abietane)。[H.D.Sun, Y.L.Xu, B.Jiang, Diterpenoids from Isodon Species[M], Science Press Beijing, 2001 ; H.D.Sun, S.X.Huang, Q.B.Han, Diterpenoids from Isodon Species and their biological activities, Nat. Prod.Rep, 2006,23,673-698.]迄今為止,本發(fā)明中所涉及的具有C9位和C2tl位形成四元內酯環(huán),A環(huán)為椅式 構象,B環(huán)為船式構象,C環(huán)為扭椅式構象的新結構二萜化合物,尚未發(fā)現有專利和文獻 報道。
發(fā)明內容
1、發(fā)明目的本發(fā)明的一個目的在于提供一類新的具有C9位和C2tl位形成四元內酯環(huán),A環(huán) 為椅式構象,B環(huán)為船式構象,C環(huán)為扭椅式構象的新結構二萜化合物;本發(fā)明的另一個目的是提供上述新結構二萜化合物的制備方法。本發(fā)明提供具有C9位和C2tl位形成四元內酯環(huán),A環(huán)為椅式構象,B環(huán)為船式
構象,C環(huán)為扭椅式構象的新結構二萜化合物,具有如下基本結構母核
權利要求
1.一種新結構的二萜化合物,具有以下結構母核;
2.根據權利要求1所述的一種新結構二萜化合物,其特征在于當民=α-OH, C13_14之間為氧橋時的化合物,命名為雪花草甲素,分子式為C2tlH3tlO4,結構式如下
3.根據權利要求1所述的一種新結構二萜化合物,其特征是該類化合物包括C3,C6, C7, C8, C12,C13,C19上的氫被-0C0R、-OR、= O取代的產物,取代基可以是相同或 不同,R為烷基或芳基。
4.按照權利要求1或2或3所述的一種新結構二萜化合物的制備方法,其特征在于經 過下列步驟(1)丙酮加熱回流提取陰干的冬凌草葉,精粉碎后用丙酮加熱回流提取,趁熱過 濾,得稀丙酮提取液;(2)濃縮稀丙酮提取液將稀丙酮提取液減壓濃縮得丙酮浸膏;(3)萃取丙酮浸膏用蒸餾水溶解,再用乙酸乙酯萃取,保留乙酸乙酯萃取相,得 稀乙酸乙酯萃取液;(4)濃縮稀乙酸乙酯萃取液將稀乙酸乙酯萃取液減壓濃縮,得乙酸乙酯浸膏;(5)柱層析分離將乙酸乙酯浸膏與硅膠拌樣(硅膠粒度200 300目),用硅膠柱 層分離,以石油醚或石油醚-乙酸乙酯溶劑系統(tǒng)進行梯度洗脫,洗脫液分別進行薄層檢 測,合并類似洗脫餾分,濃縮得雪花草甲素和學花草乙素粗品;(6)單體化合物的純化雪花草甲素和雪花草乙素粗品分別用甲醇反復結晶得本發(fā) 明的雪花草甲素和雪花草乙素。
5.根據權利了要求4所述的一類新結構二萜化合物制備方法,其特征是步驟(1)中丙 酮與水的體積百分比濃度為95% 85%。
6.根據權利要求4所述的一類新結構二萜化合物制備方法,其特征步驟(5)中洗脫劑 為石油醚-乙酸乙酯時,石油醚與乙酸乙酯體積配比為5 9 1。
全文摘要
本發(fā)明為一種新結構二萜化合物及其制備方法,屬植物化學技術領域,具體涉及從唇形科香茶菜屬植物冬凌草Isodon rubescence(Hemsl.)Hara中提取分離該類二萜化合物及提取制備方法。本發(fā)明原材料采用高等植物的葉,采集便捷、得率高、不會對自然資源產生破壞;所提供的化合物結構新穎,其中該化合物C9位與C20位之間形成內酯環(huán),A環(huán)為椅式構象,B環(huán)為船式構象,C環(huán)為扭椅式構象的新結構二萜化合物,在專利和文獻中未見報道。所述二萜化合物具有如下圖的基本結構母核,結構中R1,R2為-H或-OH,C12-13或C13-14之間為雙鍵或氧橋中的一種,C9-20形成四元內酯環(huán)的二萜化合物。
文檔編號C07D305/14GK102010419SQ20101054162
公開日2011年4月13日 申請日期2010年11月12日 優(yōu)先權日2010年11月12日
發(fā)明者張敬杰, 李齊激, 潘爐臺, 鄒娟 申請人:貴陽中醫(yī)學院