專利名稱：制備2-甲氧基甲基-1,4-苯二胺、其衍生物及其鹽的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
如今已發(fā)展出合成2-甲氧基甲基-1，4-苯二胺(IV-a)、其式(IV)的衍生物及其鹽的新方法，所述方法包括c)還原胺化步驟。這些化合物可被用作組合物中的主要中間體以用于染色角蛋白纖維。
背景技術(shù)：
US2, 273，564公開了合成在2位上具有取代基的取代的1，4_二氨基苯化合物的方法。US6，648，923B1公開了合成2-甲氧基甲基-1，4-苯二胺及其鹽的方法。為了獲得2-甲氧基甲基-1，4-苯二胺(IV-a)、其衍生物、及其鹽的上述的早先合成不是完全令人滿意。因此，需要一種簡單的、工業(yè)適用的、有效的、非昂貴的并且高收率的方法來合成2-甲氧基甲基-1，4-苯二胺(IV-a)、其式(IV)的衍生物、及其鹽。本發(fā)明的方法的關(guān)鍵步驟涉及制備醌一肟(如2-甲氧基甲基亞硝基苯酚)作為關(guān)鍵中間體的還原胺化。

發(fā)明內(nèi)容

已研發(fā)出合成2-甲氧基甲基-1，4-苯二胺(IV-a)、其式(IV)的衍生物、及其鹽的
新方法，所述方法允許以新型、高收率、高性價比和簡單的方式生產(chǎn)所述化合物。
權(quán)利要求
1.一種制備2-甲氧基甲基-1，4-苯二胺(IV-a)、其式(IV)的衍生物、及其鹽的方法，包括以下步驟: 在純的或一種或多種溶劑中的胺還原劑、以及任選地還原胺化催化劑存在下，進行式(III)的化合物的還原胺化以制備式(IV)的化合物:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，還包括以下步驟: 在亞硝化劑和一種或多種溶劑存在下，將亞硝基官能團插入到式(II)的化合物中以制備式(III)的化合物:
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的方法，還包括以下步驟: 在烷基化劑和一種或多種溶劑存在下，使式(I)的化合物烷基化以制備式(II)的化合物:
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，還包括以下步驟: 在酸mHZ和一種或多種溶劑存在下，將化合物(IV)轉(zhuǎn)變成式(VII)的鹽:
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述酸HZ選自D，L-蘋果酸、L-蘋果酸、D-蘋果酸、鹽酸、氫溴酸、檸檬酸、乙酸、乳酸、琥珀酸、酒石酸或硫酸、以及它們的混合物，并且m=l或2，優(yōu)選I。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中b)亞硝化和c)還原胺化以及a)烷基化的步驟順序進行。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中a)烷基化、b)亞硝化和c)還原胺化的步驟順序進行。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述烷基化劑為親核烷基化劑或親電子燒基化劑。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述還原胺化步驟c)包 括以下兩個順序步驟: -在純的或一種或多種溶劑中的胺R6R7NH存在下，通過使式(III)的化合物反應(yīng)進行縮合步驟d)以制備式(VI)的化合物:
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述還原劑包括肼、H2、LiAlH4,LiBH4, DIBAL-H、NaBH4, NaCNBH3> B2H6、連二亞硫酸鈉、硫化鈉、以及它們的混合物。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述還原胺化催化劑選自雷尼鎳、鎳、鈀、林德樂催化劑、鈷、亞鉻酸銅、鉬、氧化鉬、錸、氯化錫(II)、氯化鈦(III)、鋅、釤、鐵、以及它們的混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中式(IV)的化合物為2-甲氧基甲基-1，4-苯二胺(IV-a)，并且使用以下步驟制備: a)在甲醇中，使2-羥甲基苯酚(1-a)甲基化以制備2-甲氧基甲基苯酚(II_a):
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述甲基化步驟a)在0°C至200°C，優(yōu)選145°C至155°C的溫度下進行。
14.根據(jù)權(quán)利要求12至13所述的方法，其中所述亞硝化步驟b)的亞硝基官能團源為NaN02 和 H2S04。
15.根據(jù)權(quán)利要求12至14所述的方法，其中所述亞硝化步驟b)在酸性pH下進行，其中所述pH的范圍為I至4，優(yōu)選2至3，優(yōu)選2.4至2.5。
16.根據(jù)權(quán)利要求12至15所述的方法，其中所述亞硝化步驟b)的溶劑選自水、戊烷、環(huán)戊烷、己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、1，4- 二氧雜環(huán)己烷、氯仿、乙醚、二氯甲烷、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、乙酸乙酯、丙酮、二甲基甲酰胺、乙腈、二甲基亞砜、正丁醇、異丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、以及它們的混合物，優(yōu)選乙醇。
17.根據(jù)權(quán)利要求12至16所述的方法，其中所述亞硝化步驟b)在0°C下進行。
18.根據(jù)權(quán)利要求12至17所述的方法，其中在所述還原步驟e)中，所述還原劑為肼，并且所述還原胺化催化劑為雷尼鎳。
19.根據(jù)權(quán)利要求12至18所述的方法，其中所述還原步驟e)的溶劑選自戊烷、環(huán)戊烷、己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、1，4-二氧雜環(huán)己烷、乙醚、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、乙酸乙酯、丙酮、二甲基甲酰胺、乙腈、二甲基亞砜、正丁醇、異丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、以及它們的混合物，優(yōu)選乙醇。
20.根據(jù)權(quán)利要求11至1 9所述的方法，其中所述還原步驟e)在25°C下進行。
全文摘要
用于合成2-甲氧基甲基-1,4-苯二胺、其式(IV)的衍生物、及其鹽的方法，所述方法包括還原胺化步驟。優(yōu)選的最終產(chǎn)品為式(IV-a)的2-甲氧基甲基-1,4-苯二胺。.這些化合物可被用作組合物中的主要中間體用于染色角蛋白纖維。
文檔編號C07C217/76GK103249711SQ201080070386
公開日2013年8月14日 申請日期2010年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月3日
發(fā)明者J·M·加德里克, G·S·加瑞特, B·P·墨菲, J·M·雅努什, J·A·沃斯 申請人:寶潔公司