專利名稱：一種香蘭素的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種香蘭素的制備方法，具體地說，是涉及一種催化異丁香酚氧化制備香蘭素的方法。
背景技術(shù)：
香蘭素(3-甲氧基-4-羥基苯甲醛)是一種具有香莢蘭豆香氣及濃郁奶香的香料，是世界用量第一大香料，有良好的增香和定香作用，被廣泛用于食品、化妝品、煙草、醫(yī)藥等行業(yè)。香蘭素的市場(chǎng)需求量大，目前年需求量為17000噸左右，且需求比例逐年增加。 合成香蘭素的方法主要有生物轉(zhuǎn)化法和化學(xué)氧化法。生物轉(zhuǎn)化法具有反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)品天然度高等優(yōu)點(diǎn)(孫志浩等，CN 1712518)， 但生物轉(zhuǎn)化反應(yīng)體系復(fù)雜，產(chǎn)物香蘭素對(duì)微生物或酶具有一定的毒性，轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率較低， 另外從生物轉(zhuǎn)化體系中分離香蘭素的工藝較復(fù)雜，分離成本較高，生物轉(zhuǎn)化過程代謝產(chǎn)物的殘留還會(huì)降低產(chǎn)品品質(zhì)和安全性。化學(xué)氧化法具有反應(yīng)速度快、容易規(guī)模生產(chǎn)的特點(diǎn)，但傳統(tǒng)的化學(xué)氧化法，使用大量的重鉻酸鉀或高錳酸鉀氧化劑(徐明，生物質(zhì)化學(xué)工程，2009，43(3) :34-36)，或是使用有毒的四氧化三鈷催化劑(冀亞飛等，CN 101774897A)。諸富根等人提出了異丁香酚連續(xù)臭氧化制備香蘭素的方法(諸富根等，香料香精化妝品，2000,3:13-16)。該方法的反應(yīng)體系必須無水，臭氧化物中間體不穩(wěn)定，其反應(yīng)溫度需嚴(yán)格控制，對(duì)設(shè)備要求高，而且臭氧的利用率不高，存在一定的環(huán)境問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明以金屬卟啉模擬酶化合物為催化劑，目的在于提供一種條件溫和的催化異丁香酚氧化制備香蘭素的方法。為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，所采用的技術(shù)方案是以異丁香酚為原料，以氧氣或空氣為氧化劑，加入一定量的有機(jī)液體溶劑和助劑，選用具有通式(I)、(II)結(jié)構(gòu)的金屬卟啉作催化劑，控制在反應(yīng)溫度為30 150°C，反應(yīng)壓力為0. 1 2. OMPa的條件下進(jìn)行催化反應(yīng)得到香蘭素，其中所述的助劑為醛類化合物，催化劑濃度為2X 10_5mol/L 2X 10_2mol/L，
權(quán)利要求
1. 一種香蘭素的制備方法，其特征在于以異丁香酚為原料，以氧氣或空氣為氧化劑，加入一定量的有機(jī)液體溶劑和助劑，選用具有通式(I)、(II)結(jié)構(gòu)的金屬卟啉作催化劑，控制在反應(yīng)溫度為30 150°C，反應(yīng)壓力為0. 1 2. OMPa的條件下進(jìn)行催化反應(yīng)得到香蘭素， 其中所述的助劑為醛類化合物，催化劑用量為2X 10_5mol/L 2X 10_2mol/L，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于助劑為丙醛、正丁醛、異丁醛、苯甲醛中的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、乙腈、甲苯、二氯甲烷或N，N-二甲基甲酰胺中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于助劑與原料摩爾比為1 10。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于優(yōu)選的催化劑濃度為2X10_4mOl/L 2Xl(rtiol/L。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于優(yōu)選的助劑與原料摩爾比為2 5。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于優(yōu)選的反應(yīng)溫度為40 100°C。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于優(yōu)選的反應(yīng)壓力為0.2 1. OMPa0
全文摘要
本發(fā)明公開了一種香蘭素的制備方法，該方法是以異丁香酚為原料，以金屬卟啉化合物為催化劑，以空氣或氧氣為氧化劑，加入一定的有機(jī)溶劑和助劑，在反應(yīng)溫度為30～150℃，反應(yīng)壓力為0.1～2.0MPa的條件下進(jìn)行催化反應(yīng)可獲得香蘭素。該方法具有工藝簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和、催化劑用量少等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C47/58GK102206146SQ20111007172
公開日2011年10月5日 申請(qǐng)日期2011年3月23日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月23日
發(fā)明者周賢太, 紀(jì)紅兵, 藍(lán)虹云 申請(qǐng)人:中山大學(xué)