專利名稱：一種銥(iii)配合物及其制法和在有機(jī)電致發(fā)光中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及銥配合物，也涉及有機(jī)電致發(fā)光器件。
背景技術(shù)：
有機(jī)電致發(fā)光器件(Organic Electroluminescence Devices 或 Organic Light-emitting Diodes,簡(jiǎn)稱OLEDs)，又稱發(fā)光二極管，是在其中施加電壓而將電能轉(zhuǎn)化為光能的裝置，是理想的手機(jī)、彩電等的顯示屏。自1987年美國(guó)柯達(dá)公司的Tang[參見(jiàn) Tang, C. W. ；Vanslyke, S. A. Appl. Phys. Lett. 1987，51，913]發(fā)表了低壓?jiǎn)?dòng)的高效高亮度的小分子有機(jī)薄膜雙層結(jié)構(gòu)的電致發(fā)光(EL)器件以來(lái)，電致發(fā)光材料與器件的研究引起了世界科技界和工業(yè)界的極大興趣，EL器件被普遍認(rèn)為能同時(shí)兼有低能耗、廣視角、大面積的平板顯示技術(shù)。OLEDs器件的獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)與器件采用的載流子傳輸材料、發(fā)光材料、電極材料以及器件的結(jié)構(gòu)有緊密的關(guān)系，其中發(fā)光材料是OLEDs器件的核心部件，可分為熒光材料和磷光材料兩種。熒光產(chǎn)生于同種多重態(tài)間的電子躍遷，最大效率只有25%。自1998年Forrest /J^l [ :Baldo,M. Α. ；0' Brien,D. F. ；You, Y. ；Shoustikov, Α. ；Sibley, S. ；Thompson， Μ. Ε. ；Forrest，S. R. Nature 1998，395，151]報(bào)道電致磷光材料由于同時(shí)可收獲單重態(tài)和三重態(tài)激子，使得OLEDs的內(nèi)量子效率有達(dá)到100%的潛在可能，重金屬電致磷光材料的研究日益廣泛。其中由于Ir(III)配合物是一類典型的MLCT發(fā)光配合物，具有好的熱穩(wěn)定性，相對(duì)短的激發(fā)態(tài)壽命，高的發(fā)光效率，以及發(fā)光顏色易調(diào)節(jié)等多方面的優(yōu)點(diǎn)而成為電致發(fā)光材料領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)[參見(jiàn)(a)Tamayo AB, Alleyne B D，ojurovich P L，et. al. J.Am. Chem. Soc. , 2003 7377 ； (b)Lamansky S, Djurovich P, Murphy D, et al. Inorg. Chem.，2001，40 1704 ； (c) Rudmann H, Shimada S, Rubner M F. J. Am. Chem. Soc.，2002，124 4918 ； (d)C. Adachi, Μ. A. Baldo, S. R. Forrest, et al. Appl. Phys. Lett.，2001，78 1622 ； (e)X. Gong, J. C. Ostrowski, G. C. Bazan, et al. Appl. Phys. Lett.，2002，81 3711 ； (f) J. P. Duan, P. P. Sun, C. H. Cheng, Adv. Mater.，2003，15 224 ； (g) Y. H. Song, S. J. Yeh, C. Τ. Chen, et al. Adv. Funct. Mater.，2004，14 :1221 ； (h) C. L. Li，Y. J. Su, Y. Τ. Tao, et al. Adv. Funct. Mater. , 2005,15 387 ；⑴ D. K. Rayabarapu, B. M. Jennifer, S. Paulose, et al. Adv. Mater. ,2005,17(3) 349 ； (j)M. A. Baldo, S. Lamansky, P. Ε. Burrows, et al. Appl. Phys. Lett.，1999,75 4 ； (k) W. Zhu, Y. Mo, Μ. Yuan, Y. Cao, Appl. Phys. Lett.，2002，80 2045 ； (I)C. Adachi, R. C. Kwong, P. Djurovich, et al. Appl. Phys. Lett. ,2001,79 2082 ； (m) R. J. Holmes, S. R. Forrest, et al. Appl. Phys. Lett.，2003,82 2422 ； (η) S. J. Yeh, Μ. F. Wu, C. Τ. Chen, et al. Adv. Mater.，2005，17 285 ； (ο) C. H. Shin, J. 0. Huh, S. J. Baek, et al. Eur. J. Inorg. Chem. 2010，3642—3651 ； (ρ) Ζ. Q. Chen, Ζ. Q. Bian, C. H. Huang, Adv. Mater. 2010，22， 1534-1539 ； (q) H. Z. ffu, T. S. Yang, Q. Zhao, et al. Dalton Trans. 2011，40，1969.]。這類配合物由于存在重原子效應(yīng)，理論上量子效率能達(dá)到100%，具有獨(dú)特的光物理、光化學(xué)性質(zhì)， 是OLEDs發(fā)光層很好的備選材料，有很大的研究?jī)r(jià)值。
然而，很多文獻(xiàn)報(bào)道的用于OLEDs的Ir(III)配合物容易發(fā)生三線態(tài)-三線態(tài)間以及三線態(tài)_極化子間湮滅，從而制備的器件在較高電流密度時(shí)器件的效率衰減的非常顯著，影響了該類材料在OLEDs中的應(yīng)用?；诖?，本發(fā)明設(shè)計(jì)了兩種新型的Ir(III)配合物， 引入一種雙(二苯基磷酰)胺作為輔助配體，由于該配體相對(duì)常用的乙酰丙酮輔助配體有較好的電子傳輸能力，在制備的器件中拓寬了發(fā)光層中電子-空穴復(fù)合的區(qū)域，提高了器件的發(fā)光亮度和效率的穩(wěn)定性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的內(nèi)容是提供兩種含有雙(二苯基磷酰)胺輔助配體的銥配合物和以其為發(fā)光中心的有機(jī)電致發(fā)光器件及其制備方法。本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種銥(III)配合物，它們是二 [2-(4_三氟甲基苯基)吡啶]_[二(二苯基磷酰)胺]合銥或二 [2-(4，6_ 二氟苯基)吡啶]-[二(二苯基磷酰)胺]合銥，它們有如下結(jié)構(gòu)式
權(quán)利要求
1. 一種銥(III)配合物，其特征是它們是二 [2-(4_三氟甲基苯基)吡啶]-[二(二苯基磷酰)胺]合銥或二 [2-(4，6_ 二氟苯基)吡啶]-[二(二苯基磷酰)胺]合銥，它們有如下結(jié)構(gòu)式
2.一種制備權(quán)利要求1所述的銥(III)配合物的方法，其特征是它是在無(wú)水無(wú)氧操作下，將雙_{ 二 [2-(4_三氟甲基苯基)吡啶]合二氯化銥}或雙-{二 [2- (2，4-二氟苯基)吡啶合二氯化銥]和2. 5倍物質(zhì)的量的二 - (二苯基磷酰)胺鉀溶于乙二醇單乙醚中，在140°C下反應(yīng)12小時(shí)，過(guò)濾，重結(jié)晶，得到相應(yīng)的配合物二 [2-(4_三氟甲基苯基)吡啶]-[二(二苯基磷酰)胺]合銥(化合物1)或二 [2-(4，6_ 二氟苯基)吡啶]-[二(二苯基磷酰)胺]合銥(化合物2)。
3.權(quán)利要求1所述的銥(III)配合物在制備有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。
全文摘要
一種銥(Ⅲ)配合物，它們是二[2-(4-三氟甲基苯基)吡啶]-[二(二苯基磷酰)胺]合銥或二[2-(4，6-二氟苯基)吡啶]-[二(二苯基磷酰)胺]合銥，它們有如下結(jié)構(gòu)式。采用ITO/TAPC(40nm)/Ir(tfmppy)2tpiporIr(dfppy)2tpip)(xwt%):mCP(20nm/TPBi(40nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)電致發(fā)光器件結(jié)構(gòu)。Ir(tfmppy)2tpip的電致發(fā)光器件在摻雜濃度為6%(G2)時(shí)，達(dá)到最大安培效率和功率效率67.95cd/A和69.90lm/W，在電流密度為100mA/cm2時(shí)，發(fā)射峰位于526nm，其色坐標(biāo)為(CIE,x=0.28,y=0.65)，為綠光，且僅在11.8V時(shí)，便達(dá)到最大亮度64351cd/m2，在最大效率和100cd/m2之間，以及100cd/m2和1000cd/m2---之間的效率衰減為11.92%和11.88%。Ir(dfppy)2tpip的電致發(fā)光器件有相似的性能。本發(fā)明公開(kāi)了其制法。
文檔編號(hào)C07F15/00GK102329339SQ20111019257
公開(kāi)日2012年1月25日 申請(qǐng)日期2011年7月11日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月11日
發(fā)明者周亮, 左景林, 張洪杰, 朱玉成, 游效曾, 鄭佑軒 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所, 南京大學(xué)