專利名稱：通過氯化銅對仲胺氧化偶聯(lián)制備四取代肼的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)化合物制備技術(shù)領(lǐng)域c
背景技術(shù)：
取代胼在化學(xué)、醫(yī)學(xué)、生命科學(xué)等領(lǐng)域都有著非常重要的用途。取代胼是重要的有機(jī)合成中間體，也是重要的醫(yī)藥化學(xué)中間體，被廣泛應(yīng)用于染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥等行業(yè)。業(yè)已報(bào)道的有關(guān)四取代胼的制備方法如下1)從水合胼出發(fā)，分步烷基化或者芳基化，此方法存在的缺陷是步驟多，在形成比較復(fù)雜的胼時(shí)并不具備優(yōu)勢。
權(quán)利要求
1.一種四取代胼的制備方法，其特征在于該方法以易獲得的仲胺為原料在低溫下與金屬烷基化合物作用，再用無水氯化銅氧化偶聯(lián)，對所得產(chǎn)物進(jìn)行純化，即制得四取代胼化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于該方法具體包括以下步驟將仲胺進(jìn)行真空干燥，加入惰性有機(jī)溶劑，冷卻至-70°C -80°C，向其中加入金屬烷基化合物，保持-70°C _80°C下反應(yīng)0. 5 1小時(shí)，再加入無水氯化銅，_70°C _80°C反應(yīng)0. 5 1小時(shí)后自然升溫至室溫?cái)嚢柽^夜；將反應(yīng)體系過濾，并且用有機(jī)溶劑洗滌濾餅，有機(jī)相用水洗滌，干燥劑干燥，最后將反應(yīng)產(chǎn)物純化得到四取代胼化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于所述的提純方法為將反應(yīng)后的濁液過濾，濾餅用有機(jī)溶劑洗滌，所得有機(jī)相經(jīng)洗滌、干燥、富集得到四取代胼化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于所述的富集方法為硅膠柱層析分離。
5.根據(jù)權(quán)利要求2 4中的任一條所述的制備方法，其特征在于所述的惰性有機(jī)溶劑為乙醚、四氫呋喃、二氧六環(huán)、2-甲基四氫呋喃、苯或者甲苯。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于所述的惰性有機(jī)溶劑為乙醚。
7.根據(jù)權(quán)利要求2 4中的任一條所述的制備方法，其特征在于所述的金屬烷基化合物為正丁基鋰或特丁基鋰。
8.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的制備方法，其特征在于其中洗滌濾餅所用的有機(jī)溶劑為乙醚、氯仿、二氯甲烷。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于所述的洗滌濾餅的有機(jī)溶劑為乙醚。
10.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的制備方法，其特征在于所述的洗滌步驟對有機(jī)相的洗滌劑為水與飽和食鹽水溶液。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種四取代肼的制備方法，該方法以易獲得的仲胺為原料在低溫下利用金屬烷基化合物奪取仲胺的活潑質(zhì)子得到氮負(fù)離子，再用無水氯化銅氧化偶聯(lián)，形成四取代肼。該方法簡單易行，產(chǎn)率較高(40-75％)，可以用于四取代肼的制備。本發(fā)明的合成工藝具有可操作性，反應(yīng)條件涉及無水、無氧與低溫，適宜于實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的制備。
文檔編號C07C243/22GK102336682SQ201110192590
公開日2012年2月1日 申請日期2011年7月6日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月6日
發(fā)明者史建武, 李宗耀, 李彪, 李春麗, 王 華 申請人:河南大學(xué)