專利名稱：光引發(fā)劑gr-fmt的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化工產(chǎn)品生產(chǎn)方法領(lǐng)域。具體地說涉及光引發(fā)劑FMT的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
光引發(fā)劑是紫外光固化材料中不可缺少的組分之一，它對光固化體系靈敏度起決定作用。光引發(fā)劑GR-FMT (化學(xué)名稱雙2，6- 二氟-3-吡咯苯基二茂鈦，分子式=C3tlH22F4N2Ti， 分子量534)是較高端的一種光引發(fā)劑產(chǎn)品，目前全世界僅只有瑞士汽巴精化公司生產(chǎn)。瑞士汽巴精化同類產(chǎn)品的生產(chǎn)方法是采用四步法生產(chǎn)。(1)2，5-二甲氧基呋喃與2，4_ 二氟苯胺在常溫下縮合，得到粗品2，4_ 二氟苯基吡咯。(2)再經(jīng)過水蒸氣蒸餾，重結(jié)晶，得到精制2，4_ 二氟苯基吡咯。(3)將精制的2，4- 二氟苯基吡咯與二氯二茂鈦在0°C左右，加入的二異丙胺基鋰反應(yīng)，生成粗產(chǎn)品(FMT)。(4)粗產(chǎn)品(FMT)用苯重結(jié)晶，得到精制高性能光引發(fā)劑(FMT)。該方法不足之處在于瑞士汽巴精化整個過程要兩步合成反應(yīng)，兩次精制純化，并且至少要兩套反應(yīng)裝置。在反應(yīng)過程中用到苯有毒溶劑，有大量的廢溶劑和廢水排放。生產(chǎn)工藝較為復(fù)雜，得率不夠高(75-80% )，廢水廢液排放量較大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是針對目前所生產(chǎn)現(xiàn)有光引發(fā)劑GR-FMT生產(chǎn)方法上述之不足而提供的一種光引發(fā)劑GR-FMT的生產(chǎn)方法，光引發(fā)劑GR-FMT的生產(chǎn)方法，其工藝步驟為1)、向具有惰性氛圍的反應(yīng)釜內(nèi)加入二甲苯和2，5_ 二甲氧基四氫呋喃，并降溫至-4-5°C后，緩慢滴加2，4- 二氟苯胺，滴加時間4-6小時，優(yōu)選5小時，生成2，4- 二氟代苯基吡咯；2)、滴加完畢后，升溫至50_60°C保溫5—10小時，優(yōu)選8小時；3)、加入二甲苯或甲苯、苯，優(yōu)選二甲苯；4)、再放入具有惰性氛圍的蒸餾釜中，升溫至140_145°C蒸餾；5)、蒸餾完成后，降溫度至25-50°C，優(yōu)選30°C，再放入具有惰性氛圍的反應(yīng)釜中， 并投入二氯二茂鈦；6)、降溫至-10--40°C，優(yōu)選-20°c，開始緩慢滴加催化劑有機(jī)強(qiáng)堿氨基鋰鹽，滴加時間6-10小時，優(yōu)選8小時，滴加完后，并在-10—40°C，優(yōu)選_20°C條件下，反應(yīng)5_8小時， 優(yōu)選6小時，反應(yīng)合成得到光引發(fā)劑GR-FMT反應(yīng)液；7)、反應(yīng)結(jié)束后，不釋放反應(yīng)釜內(nèi)惰性氣體，升溫至15_30°C，優(yōu)選20°C ；8)、在惰性氛圍下，將反應(yīng)液通過層析柱層析；9)、將層析液放在具有惰性氛圍的蒸餾金釜內(nèi)，升溫140_145°C蒸餾濃縮回收二甲苯；10)在惰性氛圍下，再將蒸餾濃縮回收二甲苯后的層析液降溫至-5-10°C，優(yōu)選 0°C，保溫結(jié)晶6小時；11)、再在惰性氛圍下通過層析柱層析，并用二甲苯洗滌，抽干得濕品；12)將濕品投入真空干燥器，真空干燥即成。有機(jī)強(qiáng)堿氨基鋰鹽是二乙氨基鋰、二乙丙基胺基鋰、二乙基胺基鈉或二乙基胺基鋰，優(yōu)選二乙氨基鋰。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是1、與現(xiàn)有瑞士汽巴精化公司的生產(chǎn)方法相比，瑞士汽巴精化公司的整個反應(yīng)過程要兩步合成反應(yīng)，兩次精制純化，并且至少要兩套反應(yīng)裝置。在反應(yīng)過程中用到苯低沸點(diǎn)溶劑，有大量的廢溶劑和廢水排放。而湖北固潤科技有限公司的生產(chǎn)工藝，只需要一套反應(yīng)釜就可以完成反應(yīng)到純化全過程，在反應(yīng)過程中，不用毒性大的苯溶劑，不用水蒸氣蒸餾，既節(jié)約水能，又減少了廢水排放。因此，本工藝反應(yīng)過程只需要M小時就可以完成，比傳統(tǒng)方法48小時以上減少反應(yīng)時間一半，提高了生產(chǎn)效率，產(chǎn)品收率達(dá)到85%以上，比傳統(tǒng)方法 70%的收率提高了 15%，產(chǎn)品收率高。由于簡化了工藝，節(jié)約了能源，提高了產(chǎn)率，因而生產(chǎn)成本也降低了一半。2、本生產(chǎn)方法生產(chǎn)的高性能光引發(fā)劑(GR-FMT)，感光靈敏度和光引發(fā)活性非常高，吸收峰398nm 470nm，吸收波長可達(dá)560nm，是適合從紫外光到可見光的寬譜帶敏感的光引發(fā)劑。
具體實(shí)施例方式向反應(yīng)釜通入惰性氣體氬氣置換氧氣；向已置換的反應(yīng)釜內(nèi)加入二甲苯IOOkg和 2，5- 二甲氧基四氫呋喃11kg，并降溫至-4-5°C后，緩慢滴加2，4- 二氟苯胺20_80kg，優(yōu)選10kg，滴加時間4-6小時，優(yōu)選5小時，生成2，4- 二氟代苯基吡咯；滴加完畢后，升溫至 50-60°C保溫5—10小時，優(yōu)選8小時；再加入二甲苯200-800kg，優(yōu)選IOOkg ；再放入具有惰性氛圍的蒸餾釜中，升溫至140-145°C蒸餾；蒸餾完成后，降溫度至25-50°C，優(yōu)選30°C ；再放入具有惰性氛圍的反應(yīng)釜中，并投入二氯二茂鈦8_20kg，優(yōu)選IOkg ；降溫至10--40°C，優(yōu)選-20°C，開始滴加氨基鋰鹽(如二乙丙基胺基鈉、二乙丙基胺基鋰、二乙基胺基鈉或二乙基胺基鋰，溶劑為二甲苯)6-10kg，優(yōu)選6. ^g，滴加時間6-10小時，8小時優(yōu)選，滴加完后， 并在10-40 0C，優(yōu)選-20 0C條件下，反應(yīng)5-8小時，優(yōu)選6小時，反應(yīng)得到光引發(fā)劑GR-FMT反應(yīng)液；反應(yīng)結(jié)束后，不釋放反應(yīng)釜內(nèi)惰性氣體，升溫至15-30°C，優(yōu)選20°C ；在惰性氛圍下， 將反應(yīng)液通過樹脂柱層析除鹽，并保持氬氣壓力0. IMI^a勻速過柱；將層析液放在具有惰性氛圍的蒸餾金釜內(nèi)，升溫140-145°C蒸餾濃縮回收二甲苯；再惰性氛圍下，將蒸餾濃縮回收二甲苯后的層析液降溫至5--10°C，優(yōu)選0°C，保溫結(jié)晶6小時；在惰性氛圍下過濾，并用冰二甲苯洗滌，抽干得濕品；將濕品投入真空干燥器，在真空度為-0. 09-0. 095MPa條件下真空干燥即成。整個反應(yīng)均在無氧無水條件下進(jìn)行。本品外觀淡黃色粉末，熔點(diǎn)160-165°C，含量彡99%。產(chǎn)品特點(diǎn)
①產(chǎn)品的感光靈敏度和光引發(fā)活性非常高，吸收峰398nm、470nm，吸收波長可達(dá) 560nm，是適合從紫外光到可見光的寬譜帶敏感的光引發(fā)劑。②適合于深層固化，可固化70um以上厚度的涂層。③既可用于淺色體系，也可用于深色體系；尤其具有生理無毒性，是可用于牙科與人體密切接觸的光固化材料。④具有固化速度快、無需加熱、較少使用溶劑、固化過程可自動化操作、光固化后不遷移的特點(diǎn)。產(chǎn)品用途它主要用于高技術(shù)含量和高附加值領(lǐng)域，如氬離子激光掃描固化、全息激光成像、聚酰亞胺光固化、UV涂料、UV油墨、印刷線路板制造、電子元件封裝、機(jī)械制造， 金屬防腐，以及牙科、骨科修復(fù)材料，隱形眼鏡等生物醫(yī)用材料等眾多領(lǐng)域。
權(quán)利要求
1.光引發(fā)劑GR-FMT的生產(chǎn)方法，其特征在于其工藝步驟為1)、向具有惰性氛圍的反應(yīng)釜內(nèi)加入二甲苯和2，5_二甲氧基四氫呋喃，并降溫至-4-5°C后，緩慢滴加2，4- 二氟苯胺，滴加時間4-6小時，優(yōu)選5小時，生成2，4- 二氟代苯基吡咯；2)、滴加完畢后，升溫至50-60°C保溫5—10小時，優(yōu)選8小時；3)、加入二甲苯或甲苯、苯，優(yōu)選二甲苯；4)、再放入具有惰性氛圍的蒸餾釜中，升溫至140-145°C蒸餾；5)、蒸餾完成后，降溫度至25-50°C，優(yōu)選30°C，再放入具有惰性氛圍的反應(yīng)釜中，并投入二氯二茂鈦；6)、降溫至-10--40°C，優(yōu)選-20°C，開始緩慢滴加催化劑有機(jī)強(qiáng)堿氨基鋰鹽，滴加時間 6-10小時，優(yōu)選8小時，滴加完后，并在-10-40°C，優(yōu)選_20°C條件下，反應(yīng)5-8小時，優(yōu)選 6小時，反應(yīng)合成得到光引發(fā)劑GR-FMT反應(yīng)液；7)、反應(yīng)結(jié)束后，不釋放反應(yīng)釜內(nèi)惰性氣體，升溫至15-30°C，優(yōu)選20°C；8)、在惰性氛圍下，將反應(yīng)液通過層析柱層析；9)、將層析液放在具有惰性氛圍的蒸餾金釜內(nèi)，升溫140-145°C蒸餾濃縮回收二甲苯；10)在惰性氛圍下，再將蒸餾濃縮回收二甲苯后的層析液降溫至-5-10°C，優(yōu)選0°C，保溫結(jié)晶6小時；11)、再在惰性氛圍下通過層析柱層析，并用二甲苯洗滌，抽干得濕品；12)將濕品投入真空干燥器，真空干燥即成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光引發(fā)劑的生產(chǎn)方法，其特征在于有機(jī)強(qiáng)堿氨基鋰鹽是二乙氨基鋰、二乙丙基胺基鋰、二乙基胺基鈉或二乙基胺基鋰，優(yōu)選二乙氨基鋰。
全文摘要
光引發(fā)劑GR-FMT的生產(chǎn)方法，向具有惰性氛圍的反應(yīng)釜內(nèi)加入二甲苯和2，5-二甲氧基四氫呋喃，并降溫至-4～-5℃后，緩慢滴加2，4-二氟苯胺，升溫至50～60℃保溫5～10小時；加入二甲苯；升溫至140～145℃蒸餾；投入二氯二茂鈦；降溫至-10--40℃，滴加催化劑有機(jī)強(qiáng)堿氨基鋰鹽，并在-10～-40℃，反應(yīng)合成得到光引發(fā)劑GR-FMT反應(yīng)液；升溫至15～30℃，層析；保溫結(jié)晶；層析，并用二甲苯洗滌，抽干得濕品；真空干燥即成。優(yōu)點(diǎn)是固化速度快、無需加熱。
文檔編號C07F17/00GK102584904SQ201110221168
公開日2012年7月18日 申請日期2011年8月3日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月3日
發(fā)明者何長云 申請人:湖北固潤科技股份有限公司