專利名稱：一種px氧化殘渣的回收工藝及其回收系統(tǒng)裝置的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種PX氧化殘渣的回收工藝，還涉及一種用于PX氧化殘渣的回收工藝的回收系統(tǒng)裝置。
背景技術：
改革開放以來，我國石油化工工業(yè)得到空前發(fā)展，對二甲苯幾乎都被用于生產(chǎn) PTA,在生產(chǎn)過程中，有大量的副反應發(fā)生，而且還有殘渣產(chǎn)生，即PX氧化殘渣，組份復雜， 含有大量的苯甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、對甲基苯甲酸、鈷、錳和其他有機成分；可是由于成分復雜且組成不固定，其回收成本處理高，人們一般采用以下方法
一，是直接將殘渣掩埋，雖然簡單，可是對環(huán)境造成很大且不可估量的風險，嚴重污染周圍的環(huán)境；
二，是直接焚燒，這會產(chǎn)生大量的二氧化碳，將會加劇溫室效應，不符合國家當前低碳環(huán)保的要求；
三，加堿處理，生成大量的污泥，也是采用掩埋處理，同樣會造成環(huán)境污染，不符合國家環(huán)境要求；
在殘渣中，這些成分都是很有用的，若是不進行回收，就會造成資源浪費；若是能進行回收，不僅可以提取到有用的成分，而且可以處理這些殘渣，一舉兩得！
可是，現(xiàn)有眾多輕紡企業(yè)和印染廠以PTA為原料，為此產(chǎn)生許多PTA殘渣污染物， 同時含有的CDO值增高，影響排放，不僅給環(huán)保造成重大的壓力，給企業(yè)造成沉重負擔，也嚴重制約行業(yè)的發(fā)展；若是不處理而直接排放，這顯然是不可取的。為此有很多工藝被開發(fā)，來處理氧化殘渣，但是現(xiàn)有工藝存在一定的不足
1、提取有用物質組份不多，一般工藝中只提取苯甲酸，另外組份一般不提取，造成資源浪費；
2、提取酸類物質，一般都會對設備有要求，且有腐蝕作用，這會增加生產(chǎn)成本，同時也會早環(huán)保造成一定的壓力；
3、在一些工藝中，酸類物質的酯化反應效率不高，為此在重結晶中還需要加入甲酯進行多次酯化反應，以提高酯化率；可是進行重結晶，會造成設備堵塞，影響生產(chǎn)效率的提尚；
4、由于酯化效率不高，所產(chǎn)生還未被酯化的對苯二甲酸、間苯二甲酸和苯甲酸對于設備、環(huán)境以及工作人員都存在一定的影響，為此不是長久之計，不符合國家所倡導的低碳、環(huán)保和綠色的概念，以及科學發(fā)展觀思想；
5、所得產(chǎn)品是混合酯，為此在后續(xù)若是單獨成份的需要，還需進一步的分離，這會增加工藝，進而涉及生產(chǎn)設備的配置、人工的配置和場地的需求，導致生產(chǎn)成本增加，不利于企業(yè)在市場上持久的競爭；
6、由于氧化殘渣中的成份沒有充分或者大部分被提取，導致提取后所殘留的物質，還會繼續(xù)影響和污染環(huán)境，不利于長期發(fā)展；
7、為了得到高純度的產(chǎn)品，現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝的過程復雜；
8、現(xiàn)有工藝中的產(chǎn)生的廢氣、廢渣和廢水沒有很好的得到處理，導致影響周邊的環(huán)境，制約企業(yè)發(fā)展。
由此可見，解決上述問題已是迫在眉睫。
有鑒于此，本發(fā)明人對此做了深入的研究，憑借著多年從事相關行業(yè)的經(jīng)驗與實踐，設計出一種PX氧化殘渣的回收工藝，該工藝能夠提取各種物質成份多且純度高，在整個生產(chǎn)過程中酯化率高，對于生產(chǎn)設備要求低且基本無腐蝕，實現(xiàn)廢物再生利用，并使其廢物最大資源化和最高的利用率，具有競爭優(yōu)勢；本發(fā)明人設計出一種用于PX氧化殘渣回收工藝的回收系統(tǒng)裝置，該系統(tǒng)裝置結構設計巧妙、而且用于生產(chǎn)工藝時基本滿足環(huán)保、綠色和低碳要求，無三廢產(chǎn)生，即廢渣一直重復利用，達到最高的使用率，廢氣集中處理，使得無廢氣產(chǎn)生，廢水經(jīng)處理即可重復使用，本案由此產(chǎn)生。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一，在于提供一種PX氧化殘渣的回收工藝，該工藝能夠提取各種物質成份多且純度高，在整個生產(chǎn)過程中酯化率高，對于生產(chǎn)設備要求低且基本無腐蝕，實現(xiàn)廢物再生利用，并使其廢物最大資源化和最高的利用率，同時解決企業(yè)環(huán)保壓力，基本實現(xiàn)無三廢，使得企業(yè)可持續(xù)發(fā)展，符合低碳綠色環(huán)保概念，具有競爭優(yōu)勢。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術方案如下
一種PX氧化殘渣的回收工藝，其特征在于包括以下步驟
第一步，對PX氧化殘渣進行初步處理
(1)、將PX氧化殘渣高溫閃蒸干燥至殘渣所含的水分為2% -7% ；
(2)、粉碎處理，經(jīng)粉碎處理后的殘渣小于15目；
(3)、與水進行配成漿料，攪拌均勻，放入反應溶解釜中加熱并恒溫5-10分鐘，趁熱過濾，直接進行冷卻至結晶，過濾后得到混酸殘渣和過濾殘渣；
第二步，對混酸殘渣進行回收處理
(1)、進行二次酯化反應
第一次酯化反應在混酸殘渣中，加入按照摩爾比1 7-1 10的甲醇和按照總質量比5%。-7%。的硫酸鐵，此時反應溫度為120°C _180°C，反應時間為4- ，通過甲醇回收塔進行回收甲醇；
第二次酯化反應繼續(xù)加入與1 5-1 8的甲醇，繼續(xù)進行反應，反應終止后進行密閉式離心分離，通過甲醇回收塔進行回收甲醇；
(2)、接著按照次序依次通入系列精餾塔進行精餾處理
在第一精餾塔中，設置溫度為199. 5°C，回收冷卻得到苯甲酸甲酯；回流比為 0-5 ；塔板數(shù):20-40 ；
在第二精餾塔中，設置溫度為222. 5°C，回收得到對甲基苯甲酸甲酯；回流比為 0-5 ；塔板數(shù):30-70 ；
在第三精餾塔中，設置溫度為M3. 5°C，回收冷卻得到四溴乙烷；回流比為0-5 ； 塔板數(shù):10-50 ；
在第四精餾塔中，設置溫度為282°C，回收冷卻得到間苯二甲酸二甲酯；回流比為0-7 ；塔板數(shù)=20-80 ；
在第五精餾塔中，設置溫度為288°C，回收冷卻得到對苯二甲酸二甲酯；回流比為0-7 ；塔板數(shù)=10-80 ；
第三步，在第二步中所剩的殘渣，與第一步驟中的過濾殘渣混合，進行處理，包括以下步驟
(1)、將混合后的殘渣與水、醋酸進行混合，經(jīng)打漿均勻并過濾得到水溶液；
(2)、用強酸性陽離子交換樹脂進行離子交換處理，提取到鈷和錳；
(3)、將所剩殘渣返還到第一步中與新的PX氧化殘渣繼續(xù)參與處理流程；
第四步，進入尾氣吸收塔集中收集尾氣，通過增壓、冷凝回收第一步、第二步(1)、 以及第二步O)中系列精餾塔中各個精餾塔所排出的尾氣；
第五步，將以上各步驟中所得到的廢水(包括洗滌水、生活污水和其他的廢水)， 進入廢水處理裝置中進行集中處理，以回收利用水資源。
進一步，所述第二步(1)中的回收甲醇，其步驟包括
(1)、濃縮蒸餾，去除多余的水分，得到濃度較高的甲醇溶液；
O)、精餾處理；
(3)、冷凝回收，得到高濃度的甲醇。
本發(fā)明的目的之二，在于提供一種用于PX氧化殘渣回收工藝的回收系統(tǒng)裝置，該系統(tǒng)裝置結構設計巧妙、而且用于生產(chǎn)工藝時基本滿足環(huán)保、綠色和低碳要求，無三廢產(chǎn)生，即廢渣一直重復利用，達到最高的使用率，廢氣集中處理，使得無廢氣產(chǎn)生，廢水經(jīng)處理即可重復使用。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術方案如下
一種用于PX氧化殘渣回收工藝的回收系統(tǒng)裝置，其特征在于包括依次連接設置的高溫閃蒸干燥裝置、粉碎機、反應溶解釜、第一酯化裝置、第二酯化裝置、系列精餾塔、離子交換裝置、廢水處理裝置和尾氣吸收塔，還包括甲醇回收系統(tǒng)，該甲醇回收系統(tǒng)包括多個甲醇回收塔，所述第一酯化裝置和第二酯化裝置分別各自連接設有獨立的甲醇回收塔；所述系列精餾塔包括第一精餾塔、第二精餾塔、第三精餾塔、第四精餾塔和第五精餾塔；所述尾氣吸收塔與高溫閃蒸干燥裝置、粉碎機、甲醇回收系統(tǒng)，以及與系列精餾塔中的每一個精餾塔連接設置進行尾氣吸收；所述廢水處理裝置與高溫閃蒸干燥裝置、反應溶解釜、甲醇回收系統(tǒng)、離子交換裝置、尾氣吸收塔，以及與系列精餾塔中的每一個精餾塔連接設置，以回收處理所得廢水。
進一步，所述甲醇回收塔，包括原料罐、中間罐和吸收塔，所述中間罐上設有帶呼吸閥的阻火器。
甲醇回收塔的設置，使得生產(chǎn)成本大大降低，回收之后的甲醇可以繼續(xù)返還使用； 在甲醇回收過程中，安裝了阻火器，提高了設備以及整個系統(tǒng)的安全系數(shù)，因為甲醇易揮發(fā)，不僅對人體有傷害，而且易燃易爆，若不進行適當處理，潛在危險可想而知。
進一步，所述廢水處理裝置包括依次連接設置的事故池、調(diào)節(jié)池、厭氧池、中間水池、曝氣池、好氧池、沉淀池、深化處理池、膜處理池和臭氧處理池。
廢水處理裝置的設置，主要功能是處理廢水，包括各個生產(chǎn)環(huán)節(jié)以及處理、洗滌得到的工業(yè)廢水等等，經(jīng)過廢水處理裝置，主要是進行厭氧池中酸化處理降解一些難降解的有機物，再通過好氧池，讓活性污泥進行有氧呼吸，進一步把有機物分解成無機物，再經(jīng)過簡單工藝處理，如膜處理和臭氧殺菌，即可重復使用在生產(chǎn)過程中，對環(huán)境無任何影響。
進一步，所述尾氣吸收塔包括進口管、出口管和吸收處理中心，該吸收處理中心包括依次連接設置的水吸收罐、有機溶劑吸收罐和堿溶液吸收罐。
尾氣吸收塔的設置，主要功能是為了實現(xiàn)無廢氣排放，對環(huán)境無任何影響。依次設置的水吸收罐、有機溶劑吸吸收罐和堿吸收罐，利用互溶的特性，吸收廢氣中含有的水、甲醇等其他有機物質。
本發(fā)明的有益效果由于PX氧化殘渣中含量豐富，若是不進行回收利用，實在可惜！在PX氧化殘渣中，含有苯甲酸、對甲基苯酸、溴、間苯二甲酸和對苯二甲酸，鈷，錳等成份，由于酸類的回收工藝復雜，且對于一些設備存在腐蝕，時間一久會影響設備的性能，增加設備成本和維系或保養(yǎng)的工作量；本工藝能夠提取各種物質成份多且純度高，在整個生產(chǎn)過程中酯化率高，對于生產(chǎn)設備要求低且基本無腐蝕，實現(xiàn)廢物再生利用，并使其廢物最大資源化和最高的利用率，同時解決企業(yè)環(huán)保壓力，基本實現(xiàn)無三廢，使得企業(yè)可持續(xù)發(fā)展，符合低碳綠色環(huán)保概念，具有競爭優(yōu)勢。
其中，催化劑采用硫酸鐵，能實現(xiàn)高效的催化效率，提高酯化率，降低工藝復雜度， 提高生產(chǎn)效率；對于甲醇的需求就大大降低了，而且有關設備和環(huán)境要求也降低了，提高企業(yè)市場競爭力。
采用系列精餾塔中進行精餾處理，是利用不同物質的沸點，來單獨提取分離物質， 不僅純度高，效率高而且工藝簡單。
整個生產(chǎn)過程中，由于氧化殘渣中的大部分有用物質被提取，而且所剩殘渣返還與新的氧化殘渣繼續(xù)提取，故此沒有任何廢渣產(chǎn)生，對環(huán)境沒有壓力，不會影響周圍的環(huán)境，符合國家低碳環(huán)保綠色的要求。
由上可知，本發(fā)明，該工藝能夠提取各種物質成份多且純度高，在整個生產(chǎn)過程中酯化率高，對于生產(chǎn)設備要求低且基本無腐蝕，實現(xiàn)廢物再生利用，并使其廢物最大資源化和最高的利用率，具有競爭優(yōu)勢。
該系統(tǒng)裝置結構設計巧妙、而且用于生產(chǎn)工藝時基本滿足環(huán)保、綠色和低碳要求， 無三廢產(chǎn)生，即廢渣一直重復利用，達到最高的使用率，廢氣集中處理，使得無廢氣產(chǎn)生，廢水經(jīng)處理即可重復使用。
為了進一步解釋本發(fā)明的技術方案，下面通過具體實施例來對本發(fā)明進行詳細闡述。


圖1為本發(fā)明中用于PX氧化殘渣的回收工藝的回收系統(tǒng)裝置的結構示意圖2為本發(fā)明中甲醇回收塔結構示意圖3為本發(fā)明中廢水處理裝置的結構示意圖4為本發(fā)明中尾氣吸收塔的結構示意圖。
高溫閃蒸干燥裝置1 粉碎機2
反應溶解釜3 第一酯化裝置 4
第二酯化裝置 5 系列精餾塔6
離子交換裝置7廢水處理裝置8
尾氣吸收塔9甲醇回收系統(tǒng)10
甲醇回收塔11
事故池801調(diào)節(jié)池802
厭氧池803中間水池804
曝氣池805好氧池806
沉淀池807深化處理池808
膜處理池809臭氧處理池810
原料罐101中間罐102
吸收塔103阻火器104
進口管901出口管902
水吸收罐903有機溶劑吸收罐904
堿溶液吸收罐90具體實施方式
本發(fā)明涉及一種PX氧化殘渣的回收工藝，其特征在于包括以下步驟
第一步，對PX氧化殘渣進行初步處理
(1)、將PX氧化殘渣放入高溫閃蒸干燥裝置1中進行高溫閃蒸干燥至殘渣所含的水分為2%-7% ；
(2)、在粉碎機2中粉碎處理，經(jīng)粉碎處理后的殘渣小于15目；
(3)、與水進行配成漿料，攪拌均勻，放入反應溶解釜3中加熱并恒溫5-10分鐘，趁熱過濾，直接進行冷卻至結晶，過濾后得到混酸殘渣和過濾殘渣；
在這個步驟中，進行高溫閃蒸干燥，去除了大部分水份，利于粉碎。在經(jīng)過粉碎機粉碎后，利于以下各個步驟中參與反應、提高各種物質的溶解率和酯化率，也就提高了物質的提取率。相對而已，粉碎得越小，反應速度可以更快，效率更高，提取物質的量更多！
第二步，對混酸殘渣進行回收處理
(1)、進行二次酯化反應
第一次酯化反應在混酸殘渣中，加入按照摩爾比1 7-1 10的甲醇和按照總質量比5%。-7%。的硫酸鐵，此時反應溫度為120°C _180°C，反應時間為4- ，通過甲醇回收塔11進行回收甲醇；
第二次酯化反應繼續(xù)加入與1 5-1 8的甲醇，繼續(xù)進行反應，反應終止后進行密閉式離心分離，通過甲醇回收塔11進行回收甲醇；
在二次酯化反應中，其中，催化劑采用硫酸鐵，能實現(xiàn)高效的催化效率，提高酯化率，降低工藝復雜度，提高生產(chǎn)效率；對于甲醇的需求就大大降低了，而且有關設備和環(huán)境要求也降低了，提高企業(yè)市場競爭力。進行二次酯化，是為了更高的酯化率，高度99 %以上！酯化率一高，下個步驟中的精餾處理，就能帶來高的回收率。
(2)、接著按照次序依次通入系列精餾塔6進行精餾處理
在第一精餾塔中，設置溫度為199. 5°C，回收冷卻得到苯甲酸甲酯；回流比為 0-5 ；塔板數(shù):20-40 ；
在第二精餾塔中，設置溫度為222. 5°C，回收得到對甲基苯甲酸甲酯；回流比為 0-5 ；塔板數(shù):30-70 ；
在第三精餾塔中，設置溫度為M3. 5°C，回收冷卻得到四溴乙烷；回流比為0-5 ； 塔板數(shù):10-50 ；
在第四精餾塔中，設置溫度為282°C，回收冷卻得到間苯二甲酸二甲酯；回流比為0-7 ；塔板數(shù)=20-80 ；
在第五精餾塔中，設置溫度為288°C，回收冷卻得到對苯二甲酸二甲酯；回流比為0-7 ；塔板數(shù):10-80 ；
采用系列精餾塔6中進行精餾處理，是利用不同物質的沸點，來單獨提取分離物質，不僅純度高，效率高而且工藝簡單，對于整個工藝的工作效率也大幅度提高。
第三步，在第二步中所剩的殘渣，與第一步驟中的過濾殘渣混合，進行處理，包括以下步驟
(1)、將混合后的殘渣與水、醋酸進行混合，經(jīng)打漿均勻并過濾得到水溶液；
(2)、用強酸性陽離子交換樹脂進行離子交換處理，提取到鈷和錳；
(3)、將所剩殘渣返還到第一步中與新的PX氧化殘渣繼續(xù)參與處理流程；
第四步，進入尾氣吸收塔9集中收集尾氣，通過增壓、冷凝回收第一步、第二步 (1)、以及第二步O)中系列精餾塔6中各個精餾塔所排出的尾氣；
該步驟中，處理廢氣使得廢氣排放達標，不影響周圍的環(huán)境，符合可持續(xù)發(fā)展！該尾氣吸收塔將每個步驟中的廢氣都收集起來集中處理，提高效率。
第五步，將以上各步驟中所得到的廢水(包括洗滌水、生活污水和其他的廢水)， 進入廢水處理裝置8中進行集中處理，以回收利用水資源。
該步驟主要處理廢水，不僅節(jié)約水資源，也降低了生產(chǎn)成本，而且對與環(huán)境也沒有影響，符合國家環(huán)保綠色要求。
進一步，所述第二步(1)中的回收甲醇，其步驟包括
(1)、濃縮蒸餾，去除多余的水分，得到濃度較高的甲醇溶液；
O)、精餾處理；
(3)、冷凝回收，得到高濃度的甲醇。
圖1至圖4所示，本發(fā)明還涉及一種用于PX氧化殘渣回收工藝的回收系統(tǒng)裝置， 其特征在于包括依次連接設置的高溫閃蒸干燥裝置1、粉碎機2、反應溶解釜3、第一酯化裝置4、第二酯化裝置5、系列精餾塔6、離子交換裝置7、廢水處理裝置8和尾氣吸收塔9，還包括甲醇回收系統(tǒng)10，該甲醇回收系統(tǒng)10包括多個甲醇回收塔11，所述第一酯化裝置5和第二酯化裝置6分別各自連接設有獨立的甲醇回收塔11 ；所述系列精餾塔6包括第一精餾塔、第二精餾塔、第三精餾塔、第四精餾塔和第五精餾塔；所述尾氣吸收塔9與高溫閃蒸干燥裝置1、粉碎機2、甲醇回收系統(tǒng)10，以及與系列精餾塔6中的每一個精餾塔連接設置進行尾氣吸收；所述廢水處理裝置8與高溫閃蒸干燥裝置1、反應溶解釜3、甲醇回收系統(tǒng)10、離子交換裝置7、尾氣吸收塔9，以及與系列精餾塔6中的每一個精餾塔連接設置，以回收處理所得廢水。
進一步設置，所述甲醇回收塔11，包括原料罐101、中間罐102和吸收塔103，所述中間罐102上設有帶呼吸閥的阻火器104。
甲醇回收塔11的設置，使得生產(chǎn)成本大大降低，回收之后的甲醇可以繼續(xù)返還使用；在甲醇回收過程中，安裝了阻火器104，提高了設備以及整個系統(tǒng)的安全系數(shù)，因為甲醇易揮發(fā)，不僅對人體有傷害，而且易燃易爆，若不進行適當處理，潛在危險可想而知。
進一步設置，所述廢水處理裝置8包括依次連接設置的事故池801、調(diào)節(jié)池802、厭氧池803、中間水池804、曝氣池805、好氧池806、沉淀池807、深化處理池808、膜處理池809 和臭氧處理池810。
廢水處理裝置8的設置，主要功能是處理廢水，包括各個生產(chǎn)環(huán)節(jié)以及處理、洗滌得到的工業(yè)廢水等等，經(jīng)過廢水處理裝置，主要是進行厭氧池803中酸化處理降解一些難降解的有機物，再通過好氧池806，讓活性污泥進行有氧呼吸，進一步把有機物分解成無機物，再經(jīng)過簡單工藝處理，如膜處理和臭氧殺菌，即可重復使用在生產(chǎn)過程中，對環(huán)境無任何影響。
進一步設置，所述尾氣吸收塔9包括進口管901、出口管902和吸收處理中心，該吸收處理中心包括依次連接設置的水吸收罐903、有機溶劑吸收罐904和堿溶液吸收罐905。
尾氣吸收塔9的設置，主要功能是為了實現(xiàn)無廢氣排放，對環(huán)境無任何影響。依次設置的水吸收罐903、有機溶劑吸吸收罐904和堿吸收罐905，利用互溶的特性，吸收廢氣中含有的水、甲醇等其他有機物質。
由上可知，本工藝能夠提取各種物質成份多且純度高，在整個生產(chǎn)過程中酯化率高，對于生產(chǎn)設備要求低且基本無腐蝕，實現(xiàn)廢物再生利用，并使其廢物最大資源化和最高的利用率，同時解決企業(yè)環(huán)保壓力，基本實現(xiàn)無三廢，使得企業(yè)可持續(xù)發(fā)展，符合低碳綠色環(huán)保概念，具有競爭優(yōu)勢。
整個生產(chǎn)過程中，由于氧化殘渣中的大部分有用物質被提取，而且所剩殘渣返還與新的氧化殘渣繼續(xù)提取，故此沒有任何廢渣產(chǎn)生，對環(huán)境沒有壓力，不會影響周圍的環(huán)境，符合國家低碳環(huán)保綠色的要求。
本該系統(tǒng)裝置結構設計巧妙、而且用于生產(chǎn)工藝時基本滿足環(huán)保、綠色和低碳要求，無三廢產(chǎn)生，即廢渣一直重復利用，達到最高的使用率，廢氣集中處理，使得無廢氣產(chǎn)生，廢水經(jīng)處理即可重復使用。
實施例1
一種PX氧化殘渣的回收工藝，其特征在于包括以下步驟
第一步，對PX氧化殘渣進行初步處理
(1)、將PX氧化殘渣高溫閃蒸干燥至殘渣所含的水分為2% ；
(2)、粉碎處理，經(jīng)粉碎處理后的殘渣為10目；
(3)、與水進行配成漿料，攪拌均勻，放入溶解釜中加熱并恒溫5分鐘，趁熱過濾， 直接進行冷卻至結晶，過濾后得到混酸殘渣和過濾殘渣；
第二步，對混酸殘渣進行回收處理
(1)、進行二次酯化反應
第一次酯化反應在混酸殘渣中，加入按照摩爾比1 7的甲醇和按照總質量比 5%。的硫酸鐵，此時反應溫度為130°C，反應時間為4h，通過甲醇回收塔11進行回收甲醇；
第二次酯化反應繼續(xù)加入與1 5的甲醇，繼續(xù)進行反應，反應終止后進行密閉式離心分離，通過甲醇回收塔11進行回收甲醇；
(2)、接著按照次序依次通入系列精餾塔6進行精餾處理
在第一精餾塔中，設置溫度為199. 5°C，回收冷卻得到苯甲酸甲酯；回流比為0 ； 塔板數(shù)40 ；
在第二精餾塔中，設置溫度為222. 5°C，回收得到對甲基苯甲酸甲酯；回流比為 5 ；塔板數(shù)35 ；
在第三精餾塔中，設置溫度為M3. 5°C，回收冷卻得到四溴乙烷；回流比為4 ；塔板數(shù)30 ；
在第四精餾塔中，設置溫度為282°C，回收冷卻得到間苯二甲酸二甲酯；回流比為4 ；塔板數(shù)80 ；
在第五精餾塔中，設置溫度為288°C，回收冷卻得到對苯二甲酸二甲酯；回流比為7 ；塔板數(shù)60 ；
第三步，在第二步中所剩的殘渣，與第一步驟中的過濾殘渣混合，進行處理，包括以下步驟
(1)、將混合后的殘渣與水、醋酸進行混合，經(jīng)打漿均勻并過濾得到水溶液；
(2)、用強酸性陽離子交換樹脂進行離子交換處理，提取到鈷和錳；
(3)、將所剩殘渣返還到第一步中與新的PX氧化殘渣繼續(xù)參與處理流程；
第四步，進入尾氣吸收塔9集中收集尾氣，通過增壓、冷凝回收第一步、第二步 (1)、以及第二步O)中系列精餾塔6中各個精餾塔所排出的尾氣；
第五步，將以上各步驟中所得到的廢水(包括洗滌水、生活污水和其他的廢水)， 進入廢水處理裝置8中進行集中處理，以回收利用水資源。
其中，所述第二步(1)中的回收甲醇，其步驟包括
(1)、濃縮蒸餾，去除多余的水分，得到濃度較高的甲醇溶液；
O)、精餾處理；
(3)、冷凝回收，得到高濃度的甲醇。
本實施例2-5的過程與實施例1相同，回收處理過程的參數(shù)和結果見表1
權利要求
1.一種PX氧化殘渣的回收工藝，其特征在于包括以下步驟第一步，對PX氧化殘渣進行初步處理(1)、將PX氧化殘渣高溫閃蒸干燥至殘渣所含的水分為2% -7% ；O)、粉碎處理，經(jīng)粉碎處理后的殘渣小于15目；(3)、與水進行配成漿料，攪拌均勻，放入反應溶解釜中加熱并恒溫5-10分鐘，趁熱過濾，直接進行冷卻至結晶，過濾后得到混酸殘渣和過濾殘渣；第二步，對混酸殘渣進行回收處理(1)、進行二次酯化反應第一次酯化反應在混酸殘渣中，加入按照摩爾比1 7-1 10的甲醇和按照總質量比5%。-7%。的硫酸鐵，此時反應溫度為120°C _180°C，反應時間為4_6h，通過甲醇回收塔進行回收甲醇；第二次酯化反應繼續(xù)加入與1 5-1 8的甲醇，繼續(xù)進行反應，反應終止后進行密閉式離心分離，通過甲醇回收塔進行回收甲醇；(2)、接著按照次序依次通入系列精餾塔進行精餾處理在第一精餾塔中，設置溫度為199. 5°C，回收冷卻得到苯甲酸甲酯；回流比為0-5 ；塔板數(shù)=20-40 ；在第二精餾塔中，設置溫度為222. 5°C，回收得到對甲基苯甲酸甲酯；回流比為0-5 ； 塔板數(shù)=30-70 ；在第三精餾塔中，設置溫度為M3. 5°C，回收冷卻得到四溴乙烷；回流比為0-5 ；塔板數(shù):10-50 ；在第四精餾塔中，設置溫度為282°C，回收冷卻得到間苯二甲酸二甲酯；回流比為 0-7 ；塔板數(shù)=20-80 ；在第五精餾塔中，設置溫度為288°C，回收冷卻得到對苯二甲酸二甲酯；回流比為 0-7 ；塔板數(shù)=10-80 ；第三步，在第二步中所剩的殘渣，與第一步驟中的過濾殘渣混合，進行處理，包括以下步驟(1)、將混合后的殘渣與水、醋酸進行混合，經(jīng)打漿均勻并過濾得到水溶液；(2)、用強酸性陽離子交換樹脂進行離子交換處理，提取到鈷和錳；(3)、將所剩殘渣返還到第一步中與新的PX氧化殘渣繼續(xù)參與處理流程；第四步，進入尾氣吸收塔集中收集尾氣，通過增壓、冷凝回收第一步、第二步(1)、以及第二步O)中系列精餾塔中各個精餾塔所排出的尾氣；第五步，將以上各步驟中所得到的廢水(包括洗滌水、生活污水和其他的廢水)，進入廢水處理裝置中進行集中處理，以回收利用水資源。
2.根據(jù)權利要求1所述一種PX氧化殘渣回收工藝，其特征在于所述第二步(1)中的回收甲醇，其步驟包括(1)、濃縮蒸餾，去除多余的水分，得到濃度較高的甲醇溶液；O)、精餾處理；(3)、冷凝回收，得到高濃度的甲醇。
3.一種用于權利要求1所述PX氧化殘渣回收工藝的回收系統(tǒng)裝置，其特征在于包括依次連接設置的高溫閃蒸干燥裝置、粉碎機、反應溶解釜、第一酯化裝置、第二酯化裝置、系列精餾塔、離子交換裝置、廢水處理裝置和尾氣吸收塔，還包括甲醇回收系統(tǒng)，該甲醇回收系統(tǒng)包括多個甲醇回收塔，所述第一酯化裝置和第二酯化裝置分別各自連接設有獨立的甲醇回收塔；所述系列精餾塔包括第一精餾塔、第二精餾塔、第三精餾塔、第四精餾塔和第五精餾塔；所述尾氣吸收塔與高溫閃蒸干燥裝置、粉碎機、甲醇回收系統(tǒng)，以及與系列精餾塔中的每一個精餾塔連接設置進行尾氣吸收；所述廢水處理裝置與高溫閃蒸干燥裝置、反應溶解釜、甲醇回收系統(tǒng)、離子交換裝置、尾氣吸收塔，以及與系列精餾塔中的每一個精餾塔連接設置，以回收處理所得廢水。
4.根據(jù)權利要求3所述一種用于PX氧化殘渣回收工藝的回收系統(tǒng)裝置，其特征在于 所述甲醇回收塔，包括原料罐、中間罐和吸收塔，所述中間罐上設有帶呼吸閥的阻火器。
5.根據(jù)權利要求3所述一種用于PX氧化殘渣回收工藝的回收系統(tǒng)裝置，其特征在于 所述廢水處理裝置包括依次連接設置的事故池、調(diào)節(jié)池、厭氧池、中間水池、曝氣池、好氧池、沉淀池、深化處理池、膜處理池和臭氧處理池。
6.根據(jù)權利要求3所述一種用于PX氧化殘渣回收工藝的回收系統(tǒng)裝置，其特征在于 所述尾氣吸收塔包括進口管、出口管和吸收處理中心，該吸收處理中心包括依次連接設置的水吸收罐、有機溶劑吸收罐和堿溶液吸收罐。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種PX氧化殘渣的回收工藝，經(jīng)過初步處理、二次酯化、精蒸餾、離子交換、廢水廢氣廢渣的后續(xù)處理；本發(fā)明還公開了一種用于PX氧化殘渣回收工藝的回收系統(tǒng)裝置，包括依次連接設置的高溫閃蒸干燥裝置、粉碎機、反應溶解釜、第一酯化裝置、第二酯化裝置、系列精餾塔、離子交換裝置、廢水處理裝置和尾氣吸收塔，還包括甲醇回收系統(tǒng)；本發(fā)明能夠提取各種物質成份多且純度高，對于生產(chǎn)設備要求低且基本無腐蝕，實現(xiàn)廢物再生利用，并使其廢物最大資源化和最高的利用率，同時解決企業(yè)環(huán)保壓力，基本實現(xiàn)無三廢，符合低碳綠色環(huán)保概念，具有競爭優(yōu)勢。
文檔編號C07C67/54GK102516080SQ20111031914
公開日2012年6月27日 申請日期2011年9月30日 優(yōu)先權日2011年9月30日
發(fā)明者白英 申請人:白英