專利名稱：一種2,7-二溴芴酮的制取方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及芳香化合物2，7- 二溴芴酮的生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種2，7- 二溴芴酮的制取方法。
背景技術(shù)：
2，7-二溴芴酮是一種光導(dǎo)材料的添加劑，同時(shí)還可以作為其它重要的合精細(xì)化學(xué)品的原料，被廣泛地應(yīng)用于染料、光電導(dǎo)材料、發(fā)光等材料的合成與制備中。因此對(duì)其合成方法的研究具有理論意義和廣泛的應(yīng)用前景。國內(nèi)外有關(guān)報(bào)道2，7- 二溴芴酮的制備方法主要有以下幾個(gè)方面1971年美國的Borowitz等人用芴酮與溴在水中反應(yīng)制備2，7_ 二溴芴酮，產(chǎn)率僅 W 51% [ [J. Org. Chem.，36 (4)，553，1971]；1982年希臘的Gallos，John等人用F3CC0ZBr作為溴化劑與芴酮反應(yīng)得到產(chǎn)率為 73% 的 2，7-二溴芴酮[J. Chem. Res.，Synop. 1982，6，150，(Eng)]，雖然該方法產(chǎn)率有所提高，但是溴化劑F3CC0ZBr價(jià)格較高，導(dǎo)致產(chǎn)品的成本增高；1982年日本的Asahi Glass Co.用芴和氮溴代丁二酞亞胺(NBQ在醋酸和氫溴酸中反應(yīng)生成2，7- 二溴芴，然后將2，7- 二溴芴在醋酸中用Cr03氧化制備2，7- 二溴芴酮 (JP 58，177，955，1983，Appl. 82，160，409，13Apr. 1982)，該方法以芴作為原料在有機(jī)溶劑中經(jīng)兩步反應(yīng)制備2，7- 二溴芴酮，但氧化過程采用Cr03為氧化劑，不僅產(chǎn)品的成本較高， 而且不利于環(huán)境保護(hù)。顯然，在上述的制備方法中，存在著產(chǎn)率低、成本高、反應(yīng)物分離困難等問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種2，7- 二溴芴酮的制取方法，滿足生產(chǎn)中反應(yīng)條件溫和、操作簡便、產(chǎn)率高、成本低、環(huán)境污染小的要求。本發(fā)明是采用以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的一種2，7- 二溴芴酮的制取方法，包括以下步驟1)取工業(yè)2，7-二溴芴、苯系溶劑、氫氧化鉀、季銨鹽，將上述四種組分加入到四口瓶中，在四口瓶上安裝好溫度計(jì)、攪拌、回流冷凝管，氫氧化鉀作為催化劑，季銨鹽作為相轉(zhuǎn)移催化劑；2)常壓開始攪拌，加熱到80°C以上固體溶解，在80 90°C下通入流量為 300-500ml/min的空氣進(jìn)行氧化，反應(yīng)進(jìn)行4 6小時(shí)后，停止反應(yīng)；3)釜液過濾后，減壓蒸餾回收溶劑，濃縮物結(jié)晶，得黃色2，7_ 二溴芴酮晶體；4)將步驟幻所得晶體水洗一次除堿，干燥后，即得黃色2，7_ 二溴芴酮晶體產(chǎn)品。所述苯系溶劑為甲苯或二甲苯。當(dāng)苯系溶劑為甲苯時(shí)，所述四種組分的質(zhì)量比為工業(yè)2，7- 二溴芴10克，甲苯80 90克，氫氧化鉀1. 5 2克，季銨鹽0. 4 0. 5克。當(dāng)苯系溶劑為二甲苯時(shí)，所述四種組分的質(zhì)量比為工業(yè)2，7- 二溴芴10克，二甲苯50 60克，氫氧化鉀1. 5 2克，季銨鹽0. 4 0. 5 克。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是1)反應(yīng)溫度低，操作簡便、反應(yīng)條件溫和。2、以廉價(jià)的氫氧化鉀為催化劑，成本低。幻苯系溶劑可通過減壓蒸餾回收循環(huán)使用， 洗水量很少容易處理，對(duì)環(huán)境污染小。4)產(chǎn)品氣相色譜純度高于99. 2 %，收率高于85 %，滿足生產(chǎn)要求。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明。實(shí)施例1在帶有加熱、攪拌、溫度計(jì)、回流冷凝管裝置的250ml四口燒瓶中加入工業(yè)2，7-二溴芴19. 6g，二甲苯100g，季銨鹽0. 79g，氫氧化鉀3g，然后加熱到80°C固體溶解，并控溫 80 90°C，通入流量為300ml/min的空氣進(jìn)行氧化，反應(yīng)進(jìn)行4小時(shí)，停止反應(yīng)，釜液過濾后，減壓蒸餾回收溶劑循環(huán)使用，濃縮物結(jié)晶，得黃色固體，少量水洗一次，干燥即得2， 7- 二溴芴酮產(chǎn)品，液相色譜純度99. 6 %，收率90 %。實(shí)施例2在帶有加熱、攪拌、溫度計(jì)、回流冷凝管裝置的250ml四口燒瓶中加入工業(yè)2，7-二溴芴19. 6g，二甲苯109g，季銨鹽0. 9g，氫氧化鉀3. 5g，然后加熱到80°C固體溶解，并控溫80 90°C通入流量為300ml/min的空氣進(jìn)行氧化，反應(yīng)進(jìn)行4小時(shí)，停止反應(yīng)，釜液過濾后，減壓蒸餾回收溶劑循環(huán)使用，濃縮物結(jié)晶，得黃色固體，少量水洗一次，干燥即得2， 7- 二溴芴酮產(chǎn)品，收率88 %，液相色譜純度99. 2 %。實(shí)施例3在帶有加熱、攪拌、溫度計(jì)、回流冷凝管裝置的250ml四口燒瓶中加入工業(yè)2，7-二溴芴19. 6g，二甲苯117g，季銨鹽0. 84g，氫氧化鉀3. 9g，然后加熱到80°C固體溶解，并控溫80 90°C通入流量為300ml/min的空氣進(jìn)行氧化，反應(yīng)進(jìn)行4小時(shí)，停止反應(yīng)，釜液過濾后，減壓蒸餾回收溶劑循環(huán)使用，濃縮物結(jié)晶，得黃色固體，少量水洗一次，干燥即得2， 7- 二溴芴酮產(chǎn)品，收率87 %，液相色譜純度99. 2 %。實(shí)施例4在帶有加熱、攪拌、溫度計(jì)、回流冷凝管裝置的250ml四口燒瓶中加入工業(yè)2，7-二溴芴19. 6g，甲苯160g，季銨鹽0. 79g，氫氧化鉀3g，然后加熱到80°C固體溶解，并控溫80 90°C通入流量為300ml/min的空氣進(jìn)行氧化，反應(yīng)進(jìn)行4小時(shí)，停止反應(yīng)，釜液過濾后，減壓蒸餾回收溶劑循環(huán)使用，濃縮物結(jié)晶，得黃色固體，少量水洗一次，干燥即得2，7_ 二溴芴酮產(chǎn)品，收率90 %，液相色譜純度99. 5 %。實(shí)施例5在帶有加熱、攪拌、溫度計(jì)、回流冷凝管裝置的250ml四口燒瓶中加入工業(yè)2， 7- 二溴芴19. 6g，甲苯167g，季銨鹽0. 9g，氫氧化鉀3. 5g，然后加熱到80°C固體溶解，并控溫80 90°C通入流量為300ml/min的空氣進(jìn)行氧化，反應(yīng)進(jìn)行4小時(shí)，停止反應(yīng)，釜液過濾后，減壓蒸餾回收溶劑循環(huán)使用，濃縮物結(jié)晶，得黃色固體，少量水洗一次，干燥即得2， 7- 二溴芴酮產(chǎn)品，收率88 %，液相色譜純度99. 2 %。實(shí)施例6在帶有加熱、攪拌、溫度計(jì)、回流冷凝管裝置的250ml四口燒瓶中加入工業(yè)2， 7-二溴芴19. 6g，甲苯175g，季銨鹽0. 84g，氫氧化鉀3.9g，然后加熱到80°C固體溶解，并控溫80 90°C通入流量為300ml/min的空氣進(jìn)行氧化，反應(yīng)進(jìn)行4小時(shí)，停止反應(yīng)，釜液過濾后，減壓蒸餾回收溶劑循環(huán)使用，濃縮物結(jié)晶，得黃色固體，少量水洗一次，干燥即得2， 7- 二溴芴酮產(chǎn)品，收率85 %，液相色譜純度99. 3 %。
權(quán)利要求
1.一種2，7-二溴芴酮的制取方法，其特征在于，包括以下步驟1)取工業(yè)2，7_二溴芴、苯系溶劑、氫氧化鉀、季銨鹽，將上述四種組分加入到四口瓶中，在四口瓶上安裝好溫度計(jì)、攪拌、回流冷凝管，氫氧化鉀作為催化劑，季銨鹽作為相轉(zhuǎn)移催化劑；2)常壓開始攪拌，加熱到80°C以上固體溶解，在80 90°C下通入流量為300-500ml/ min的空氣進(jìn)行氧化，反應(yīng)進(jìn)行4 6小時(shí)后，停止反應(yīng)；3)釜液過濾后，減壓蒸餾回收溶劑，濃縮物結(jié)晶，得黃色2，7-二溴芴酮晶體；4)將步驟幻所得晶體水洗一次除堿，干燥后，即得黃色2，7_二溴芴酮晶體產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，7-二溴芴酮的制取方法，其特征在于，所述苯系溶劑為甲苯或二甲苯。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種2，7-二溴芴酮的制取方法，其特征在于，所述四種組分的質(zhì)量比為工業(yè)2，7- 二溴芴10克，甲苯80 90克，氫氧化鉀1. 5 2克，季銨鹽0. 4 0. 5克。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種2，7-二溴芴酮的制取方法，其特征在于，所述四種組分的質(zhì)量比為工業(yè)2，7- 二溴芴10克，二甲苯50 60克，氫氧化鉀1. 5 2克，季銨鹽0. 4 0. 5克。
全文摘要
本發(fā)明涉及芳香化合物2，7-二溴芴酮生產(chǎn)領(lǐng)域，特別涉及一種2，7-二溴芴酮的制取方法，其特征在于，包括以下步驟1)取工業(yè)2，7-二溴芴、苯系溶劑、氫氧化鉀、季銨鹽，將上述組分加入四口瓶中；2)加熱到80-90℃反應(yīng)，通入空氣進(jìn)行氧化；3)減壓蒸餾，濃縮物結(jié)晶得黃色2，7-二溴芴酮晶體；4)水洗一次，干燥即得2，7-二溴芴酮產(chǎn)品。所述苯系溶劑為甲苯或二甲苯。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是1)反應(yīng)溫度低，操作簡便。2)以廉價(jià)的氫氧化鉀為催化劑，成本低。3)苯系溶劑可通過減壓蒸餾回收循環(huán)使用，洗水量很少容易處理，對(duì)環(huán)境污染小。4)產(chǎn)品氣相色譜純度高于99.2％，收率高于85％，滿足生產(chǎn)要求。
文檔編號(hào)C07C49/697GK102408321SQ201110337578
公開日2012年4月11日 申請(qǐng)日期2011年10月31日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月31日
發(fā)明者劉佳, 王守凱, 王廣興, 趙素娟, 金丹 申請(qǐng)人:中鋼集團(tuán)鞍山熱能研究院有限公司