專利名稱：制備4-氟-2-羥基亞甲基-3-氧代丁酸酯的烯醇鹽方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備4-氟-2-羥基亞甲基-3-氧代丁酸酯的烯醇鹽的方法，和從所述烯醇鹽制備烯醇醚和烯醇酯的方法，以及涉及固體形式的所述烯醇鹽。本發(fā)明尤其涉及制備式(I)的堿金屬或堿土金屬烯醇鹽的方法
權(quán)利要求
1.一種制備式(I)的4-氟-2-羥基亞甲基-3-氧代丁酸酯類的烯醇鹽或其互變異構(gòu)體的方法，
2.一種制備式(III)的4-氟-2-羥基亞甲基-3-氧代丁酸酯類的烯醇醚或烯醇酯或其互變異構(gòu)體的方法，
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述式(II)的4-氟-3-氧代丁酸酯的烯醇鹽由相應(yīng)的所述4-氟-3-氧代丁酸酯和相應(yīng)的所述金屬M(fèi)的強(qiáng)堿在原位制備得到。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述強(qiáng)堿是式(V)的醇鹽 Mn+(OR1)(V), 其中R\M和η為如權(quán)利要求1中所定義。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其中M是鈉且η為I。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的方法，其中R1為Cy烷基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中的任一項(xiàng)所述的方法，其中R2為氟且R3為氫。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中的任一項(xiàng)所述的方法，其中獲得的所述式(I)的4-氟-2-羥基亞甲基-3-氧代丁酸酯的烯醇鹽為固體形式。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中的任一項(xiàng)所述的方法，其中所述式II的烯醇鹽已通過(guò)包括以下步驟的方法合成: (i)在五氟化銻的存在下從式(VI)的1，1-二氟乙基甲基醚消除氟甲烷
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中無(wú)需分離所述式VI1、式VIII和式IX的中間體而實(shí)施在所述式II的烯醇鹽的合成中的步驟(i)至(iv)。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的方法，其中在相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下實(shí)施在所述式II的烯醇鹽的合成中的步驟(i i )。
12.式(I)的4-氟-2-羥基亞甲基-3-氧代丁酸酯的固體烯醇鹽，
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的固體烯醇鹽，其中M是鈉且η為I。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的固體烯醇鹽，其中R1為Cy烷基。
15.根據(jù)權(quán)利要求12-14中任一項(xiàng)所述的固體烯醇鹽，其中R2為氟且R3為氫。
全文摘要
式(I)的4-氟-2-羥基亞甲基-3-氧代丁酸酯類的烯醇鹽，其中R1為C1-10烷基，R2和R3獨(dú)立地為氫或氟，M為堿金屬或堿土金屬，且n為1或2，是由相應(yīng)的4-氟-3-氧代丁酸酯類的烯醇鹽與一氧化碳制備得到。式I的烯醇鹽可進(jìn)行烷基化或酰化，得到相應(yīng)的烯醇醚和烯醇酯。起始原料4-氟-3-氧代丁酸酯可如下制備由1,1-二氟乙基甲基醚發(fā)生SbF5-催化的氟甲烷消除，然后用氯化鋰進(jìn)行鹵素交換，將由此得到的氟乙酰氯與乙烯酮反應(yīng)，和用適當(dāng)?shù)拇糝1-OH淬滅反應(yīng)。
文檔編號(hào)C07C67/343GK103153939SQ201180032843
公開(kāi)日2013年6月12日 申請(qǐng)日期2011年7月11日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月13日
發(fā)明者瑪?shù)倌取さ吕姿? 保羅·漢塞爾曼, 弗洛倫西奧·薩拉戈薩·多沃德 申請(qǐng)人:隆薩有限公司