專(zhuān)利名稱(chēng)：一種手性雙膦配體-銥復(fù)合納米催化劑及其在不對(duì)稱(chēng)氫化合成(s)-異丙甲草胺中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于手性農(nóng)藥的生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明提供的手性雙膦配體與銥--環(huán)辛二烯配合物([IrCl (cod) ]2)與納米載體作用得到的手性雙膦配體-銥復(fù)合催化劑可應(yīng)用于亞胺的不對(duì)稱(chēng)氫化反應(yīng)，進(jìn)而可用以用于手性除草劑(S-)異丙甲草胺的生產(chǎn)。
背景技術(shù)：
異丙甲草胺(商品名Dual)是由前汽巴-嘉基公司研制的廣譜除草劑，對(duì)人、畜低毒，可用于玉米和其他多種旱田農(nóng)作物防除一年生禾本科雜草及闊葉性雜草。研究發(fā)現(xiàn)異丙甲草胺具有四個(gè)立體異構(gòu)體，一個(gè)手性軸和一個(gè)手性中心，且95 %的除草活性存在于(I’ S)-非對(duì)映異構(gòu)體中，其立體結(jié)構(gòu)式如下
權(quán)利要求
1.一種手性雙膦配體-銥復(fù)合納米催化劑制備方法是，結(jié)構(gòu)如通式如下的手性雙膦配體I-銥復(fù)合催化劑溶解在溶劑中，加入納米材料攪拌，旋蒸除去溶劑。結(jié)構(gòu)通式I 其中，R為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基中的一種。
2.如權(quán)利要求I所述的手性雙膦配體-銥復(fù)合納米催化劑的制備方法，其特征在于納米材料為納米二氧化硅，納米二氧化鈦。
3.如權(quán)利要求I所述的手性雙膦配體-銥復(fù)合納米催化劑的制備方法，其特征在于溶劑為乙醚，乙酸乙酯，乙醇，氯仿和四氫呋喃。
4.如權(quán)利要求I所述的手性雙膦配體-銥復(fù)合納米催化劑在亞胺不對(duì)稱(chēng)氫化反應(yīng)合成手性農(nóng)藥⑶-異丙甲草胺中的應(yīng)用，其特征在于將N- (2-甲基-6-乙基苯基)-I-甲氧基丙酮亞胺(EMA-亞胺)及權(quán)利要求I所述的復(fù)合納米催化劑按照EMA-亞胺與復(fù)合催化劑II的摩爾比為105 106加入到壓力釜中，在80 120公斤壓力、30 130°C下進(jìn)行氫化反應(yīng)5 60小時(shí)，得到(S)-N-(I-甲氧基-2-丙基)-2-甲基-6-乙基苯胺(S)-NAA，其e. e. %最高可達(dá)到85% ;將(S)-NAA與氯乙酰氯進(jìn)行?；磻?yīng)得到(S)-異丙甲草胺，e.e. %可達(dá)到85%，該催化劑可重復(fù)使用5次以上，其收率和e. e. %基本不下降。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種手性雙膦配體-銥復(fù)合納米催化劑及其用途。這些催化劑是由手性雙膦配體-銥復(fù)合催化劑與納米材料復(fù)合在一起制得，用此催化劑催化2-甲基-6-乙基-N-亞甲基苯胺(EMA-亞胺)氫化反應(yīng)可得到(S)-N-(1-甲氧基-2-丙基)-2-甲基-6-乙基苯胺((S)-NAA)，對(duì)映體過(guò)量值(ee)可達(dá)到85％，將(S)-NAA與氯乙酰氯進(jìn)行?；磻?yīng)獲得ee值84.5％的(S)-異丙甲草胺，該催化劑可重復(fù)使用5次以上。
文檔編號(hào)C07C233/88GK102614923SQ201210058438
公開(kāi)日2012年8月1日 申請(qǐng)日期2012年3月8日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月8日
發(fā)明者于國(guó)權(quán), 何廣科, 呂良忠, 朱紅軍, 李玉峰, 杜剛, 黃仁鈞 申請(qǐng)人:南京工業(yè)大學(xué)