專利名稱：一種2,3-二醛基噻吩的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化工產(chǎn)品的生產(chǎn)方法，尤其涉及2，3-二醛基噻吩的一種生產(chǎn)方法，屬于有機(jī)合成領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
噻吩具有良好的反應(yīng)活性，可進(jìn)行硝化、磺化、烷基化、酰化及鹵代等反應(yīng)，噻吩衍生物廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、高分子助劑等領(lǐng)域。在醫(yī)藥方面，帶噻吩環(huán)的抗生素化苯 基同系物具有更好的療效，一些消炎鎮(zhèn)痛新藥如對(duì)羥基麻黃堿、舒芬太尼等均為噻吩衍生物；此外，在其他精細(xì)化工領(lǐng)域，其也有廣泛的應(yīng)用，可以用于塑料、注塑成型材料、EVA發(fā)泡及橡膠制品、合成纖維、涂料等的熒光增白劑等。2, 3- 二醒基喔吩(2，3-Thiophenedicarboxaldehyde),又稱 2，3_ 喔吩二甲醒，黃色針狀晶體，分子式C6H4O2S,分子量140. 16，熔點(diǎn)76 78°C。2，3- 二醛基噻吩擁有噻吩和醛基的性質(zhì)，同時(shí)兼有a —噻吩衍生物和P —噻吩衍生物的性質(zhì)，含有兩個(gè)醛基，可以通過羥醛縮合反應(yīng)閉環(huán)，制得一系列含有噻吩環(huán)的并環(huán)大分子化合物，衍生物多種多樣，廣泛應(yīng)用于超導(dǎo)材料、微電子材料、光子材料、信息材料、能源轉(zhuǎn)換及儲(chǔ)能材料、生態(tài)環(huán)境材料及生物醫(yī)用材料。目前2，3- 二醛基噻吩生產(chǎn)方法文獻(xiàn)報(bào)道很少，主要通過2，3- 二甲醇噻吩通過醇氧化成醛的方法獲得，反應(yīng)條件苛刻，原料價(jià)格昂貴，不易得，生產(chǎn)成本高，使其難以應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種反應(yīng)條件溫和，原料易得，生產(chǎn)成本低，能應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)的2，3- 二醛基噻吩制備新方法。為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明技術(shù)方案如下
以2，3-二甲基噻吩為起始原料，過氧化苯甲酰做催化劑，四氯化碳或三氯甲烷做溶齊U，在加熱條件下與N-溴代丁二酰亞胺發(fā)生溴化反應(yīng)生成2，3-二(溴甲基)噻吩，經(jīng)過減壓蒸餾得到2，3-二(溴甲基)噻吩；以三氯甲烷為溶劑，2，3-二(溴甲基)噻吩在加熱條件下同環(huán)六亞甲基四胺(HMTA)發(fā)生Sommelet反應(yīng)生成2，3- 二醒基噻吩,水洗,加入酸酸化，萃取后，蒸發(fā)溶劑，干燥，冷卻結(jié)晶，過柱提純，得2，3- 二醛基噻吩。過氧化苯甲酰催化劑分批加入。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)2，3- ニ醛基噻吩的方法，其特征在于，以2，3- ニ甲基噻吩為起始原料，過氧化苯甲酰做催化劑，四氯化碳或三氯甲烷做溶劑，在加熱條件下與N-溴代丁ニ酰亞胺發(fā)生溴化反應(yīng)生成2，3-ニ(溴甲基)噻吩，經(jīng)過減壓蒸餾得到2，3-ニ(溴甲基)噻吩；以三氯甲烷為溶剤，2，3-ニ(溴甲基)噻吩在加熱條件下同環(huán)六亞甲基四胺發(fā)生Sommelet反應(yīng)生成2，3- ニ醛基噻吩，水洗，加入酸酸化，萃取后，蒸發(fā)溶劑，干燥，冷卻結(jié)晶，過柱提純，得2，3- ニ醛基噻吩。
2.如權(quán)利要求2所述的生產(chǎn)2，3-ニ醛基噻吩的方法，其特征在于，具體反應(yīng)步驟如下 (1)將2，3-ニ甲基噻吩和部分過氧化苯甲酰溶解到有機(jī)溶劑中，在回流條件下分批加入N-溴代丁ニ酰亞胺和過氧化苯甲酰的混合物，加料完畢，繼續(xù)反應(yīng)后冷卻至室溫，過濾除去生成的丁ニ酰亞胺，水洗有機(jī)層后，干燥，有機(jī)層蒸除溶劑，減壓蒸餾得2，3-ニ(溴甲基)噻吩； (2)將環(huán)六亞甲基四肢溶入三氯甲烷中，攪拌，滴入2，3-ニ(溴甲基)噻吩，回流，待回流停止時(shí)加熱回流，冷卻至室溫后，加入水至生成的鹽全部溶解，分液，水洗有機(jī)層，加熱蒸餾至反應(yīng)液澄清，滴入酸酸化，萃取，蒸發(fā)溶剤，干燥，冷卻結(jié)晶，粗品用石油醚做展開劑過柱提純得2，3- ニ醛基噻吩。
3.如權(quán)利要求I或2所述的生產(chǎn)2，3-ニ醛基噻吩的方法，其特征在于，反應(yīng)物摩爾比2，3-ニ甲基噻吩過氧化苯甲酰為I : O. 02-0. 03 ;2，3-ニ甲基噻吩N-溴代丁ニ酰亞胺為I : 2 ;2，3-ニ(溴甲基)噻吩環(huán)六亞甲基四胺為I : 2. 1-2. 4。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種生產(chǎn)2,3-二醛基噻吩的方法，屬于有機(jī)合成領(lǐng)域。該方法以2,3-二甲基噻吩為起始原料，過氧化苯甲酰做催化劑，四氯化碳或三氯甲烷做溶劑，在一定溫度下與N-溴代丁二酰亞胺發(fā)生溴化反應(yīng)生成2,3-二(溴甲基)噻吩；以三氯甲烷為溶劑，2,3-二(溴甲基)噻吩在一定溫度下同環(huán)六亞甲基四胺發(fā)生Sommelet反應(yīng)生成2,3-二醛基噻吩。與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明原料價(jià)廉易得，反應(yīng)條件溫和易控，產(chǎn)品收率高。
文檔編號(hào)C07D333/22GK102627626SQ201210072960
公開日2012年8月8日 申請(qǐng)日期2012年3月20日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月20日
發(fā)明者屈鳳波, 崔富民, 李江濤, 楊振強(qiáng), 楊瑞娜, 王福玲, 蔣衛(wèi)鵬 申請(qǐng)人:河南省科學(xué)院化學(xué)研究所有限公司