專利名稱：一種生產(chǎn)三環(huán)己基膦的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種化工產(chǎn)品的生產(chǎn)方法，尤其涉及三環(huán)己基膦的生產(chǎn)方法，屬于有機(jī)合成領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
偶聯(lián)反應(yīng)在合成天然產(chǎn)物、功能材料、液晶、藥物分子以及生物活性化合物中有著廣泛的用途。近年來(lái)，隨著均相催化技術(shù)的快速發(fā)展，過(guò)渡金屬催化劑已經(jīng)廣泛應(yīng)用于催化偶聯(lián)反應(yīng)，由于其催化性能具有活性高、選擇性好等優(yōu)點(diǎn)而倍受關(guān)注，在過(guò)渡金屬催化研究中，膦配體的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)對(duì)過(guò)渡金屬催化性能具有重要的影響。因此，膦配體的設(shè)計(jì)和合成一直是過(guò)渡金屬催化劑研究中重要的研究?jī)?nèi)容之ー。偶聯(lián)反應(yīng)中氧化加成是決速步驟，所以對(duì)于偶聯(lián)反應(yīng)催化劑的研究主要集中在如何提高氧化加成的速度。膦配體能夠提供孤對(duì)電子使過(guò)渡金屬上的電子云密度増大，增強(qiáng)了其親核性，即提高了其氧化加成的速度，同時(shí)增大了膦配體脫離過(guò)渡金屬的趨勢(shì)；事實(shí)上空間體積對(duì)配體離開(kāi)過(guò)渡金屬趨勢(shì)的影響更大，配體的空間體積越大其脫離過(guò)渡金屬的趨勢(shì)也越大，因此，膦配體的電子云密度和空間體積效應(yīng)是決定催化劑催化效果的兩個(gè)關(guān)鍵因素。三環(huán)己基膦中的環(huán)己基具有較好的供電子效應(yīng)和空間位阻效應(yīng)，使其配位效果較好，成為了偶聯(lián)反應(yīng)中重要的催化劑配體之一。目前，三環(huán)己基膦的合成方法主要采用有機(jī)鋰法，有機(jī)鋰方法中反應(yīng)溫度要求較低，收率低，能耗大，此外，有機(jī)鋰價(jià)格昂貴而且使用危險(xiǎn)。美國(guó)專利US5530162A報(bào)道了直接使用三苯基膦合成三環(huán)己基膦的方法，該エ藝使用的催化劑鈮金屬配合物不易制備且價(jià)格昂貴，使其難以應(yīng)用于エ業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種生產(chǎn)成本低、收率高、適合エ業(yè)化生產(chǎn)的三環(huán)己基膦合成方法。為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的，本發(fā)明直接以三苯基氧膦為起始原料，在催化劑作用下催化加氫合成三環(huán)己基氧膦，然后經(jīng)KBH4-AlCl3還原合成三環(huán)己基膦。具體合成路線如下
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)三環(huán)己基膦的方法，其特征在于，通過(guò)如下反應(yīng)步驟實(shí)現(xiàn) (1)在高壓釜中，加入三苯基氧膦、催化劑和有機(jī)溶劑，氮?dú)夂蜌錃庵脫Q后，在反應(yīng)溫度180-220 °C，加氫壓力6.0 -IOMPa下催化加氫，氣相(GC)分析，反應(yīng)完全后停止，過(guò)濾除催化劑，得三環(huán)己基氧膦溶液；所采用的催化劑為下列化合物其中一種Ru/C、Rh/C、Pd/C或Pd/Al203 ； (2)惰氣保護(hù)下，向反應(yīng)器中加入KBH4的乙醚溶液，保持溫度20-30OdfAlCl3的乙醚溶液滴入反應(yīng)器中，然后在該溫度下將上述所得的三環(huán)己基氧膦溶液滴入KBH4-AlCl3體系，滴畢，升溫回流攪拌過(guò)夜，取樣分析無(wú)三環(huán)己基氧膦時(shí)，停止反應(yīng)，水解，濃縮有機(jī)相，得到三環(huán)己基膦。
2.如權(quán)利要求I所述的生產(chǎn)三環(huán)己基膦的方法，其特征在于，催化劑用量為三苯基氧膦質(zhì)量的1_5%。
3.如權(quán)利要求I所述的生產(chǎn)三環(huán)己基膦的方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑為四氫呋喃、二氧六環(huán)或環(huán)己烷。
4.如權(quán)利要求I所述的生產(chǎn)三環(huán)己基膦的方法，其特征在于，KBH4和AlClJ^摩爾比為3 1，AlCl3與三環(huán)己基氧膦的摩爾比為1-1.5 I。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種生產(chǎn)三環(huán)己基膦的方法，屬于有機(jī)合成領(lǐng)域。該方法以三苯基氧膦為起始原料，在催化劑作用下加氫得到中間體三環(huán)己基氧膦，然后經(jīng)KBH4-AlCl3還原合成三環(huán)己基膦，該工藝降低了生產(chǎn)成本，提高了產(chǎn)品收率，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07F9/50GK102627667SQ20121007295
公開(kāi)日2012年8月8日 申請(qǐng)日期2012年3月20日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月20日
發(fā)明者周鐸, 曲鳳波, 李江濤, 楊振強(qiáng), 楊瑞娜, 王福玲, 蔣衛(wèi)鵬 申請(qǐng)人:河南省科學(xué)院化學(xué)研究所有限公司