專利名稱：二氧化錳或間氯過氧苯甲酸參與的氧化偶聯(lián)制備菲和聯(lián)萘酚及聯(lián)苯衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及二氧化錳或間氯過氧苯甲酸參與的氧化偶聯(lián)制備菲和聯(lián)萘酚及聯(lián)苯衍生物。
背景技術(shù)：
W003070166公開了菲并吲哚里西啶和菲并喹喏里西啶衍生物的制備方法和它們在醫(yī)藥上的應(yīng)用。CN101189968公開了菲并吲哚里西啶和菲并喹喏里西啶衍生物及其鹽
在農(nóng)藥上的應(yīng)用。其中，菲環(huán)的合成是合成菲并吲哚里西啶和菲并喹喏里西啶衍生物的關(guān)鍵步驟，目前文獻(xiàn)報(bào)道的方法主要有=Pschorr環(huán)化法，光照偶聯(lián)法，二醋酸碘苯(PIDA)，三氟乙酸鉈偶聯(lián)法，醋酸鉛偶聯(lián)法，三氟氧釩和三氯氧釩偶聯(lián)法(見文獻(xiàn)d.Pschorr，R. Chem. Ber. 1896，29，496-501. 2. Jin, Ζ· ；Wang, Q. M. ；Huang, R. Q. Syn. Commun. 2004，34，119-128. 3. Floyd, A. J. ;Dyke，S. F. ；Ward, S. E. Chem. Rev. 1976，76，509-562. 4.江榮英，方志杰，高軍峰。應(yīng)用化學(xué)，2006，23，1419.)。聯(lián)萘酚及其衍生物作為手性催化劑廣泛應(yīng)用于不對稱合成中，文獻(xiàn)報(bào)道的方法主要有Fe(III)，Cu(II), Mn(III)，Ti (IV)，V(V),Ru(III)等金屬化合物(見文獻(xiàn)1. Toda, F. ；Tanaka, K. ;lwata，S. J. Org. Chem. 1989，54，3007-3009· 2. Ding，K. L. ；Wang, Υ· ；Zhang, L. J. ；Wu, Y. J. Tetrahedron 1996，52，1005-1010. 3. Smrcina，M. ;Polakova，J. ;Vyskocil，S. ；kocovsky, P. J. Org. Chem. 1993，58，4534-4538. 4. Sakamoto，T. ；Yonehara, H. ;Pac，C. J. Org. Chem. 1994，59，6859-6861.)。上面這些方法存在以下缺陷毒性大、反應(yīng)條件苛刻、催化劑與產(chǎn)品分離困難、反應(yīng)步驟長、反應(yīng)收率低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供二氧化錳或間氯過氧苯甲酸參與的氧化偶聯(lián)制備菲和聯(lián)萘酚及聯(lián)苯衍生物的新方法。本發(fā)明的二氧化錳或間氯過氧苯甲酸參與的氧化偶聯(lián)制備菲衍生物的合成路線如下(方程式I)。方程式I :
權(quán)利要求
1.二氧化錳或間氯過氧苯甲酸參與的氧化偶聯(lián)制備聯(lián)苯衍生物的新方法，其特征是取代苯(E)加入有機(jī)溶劑將其溶解，再一次性加入二氧化錳或者間氯過氧苯甲酸(m-CPBA)，在-30-80°C范圍內(nèi)攪拌至原料反應(yīng)完全，加入水，分液，有機(jī)層干燥，蒸去溶劑，可得到產(chǎn)物聯(lián)苯衍生物(F)，產(chǎn)品還可經(jīng)過重結(jié)晶得到純品。
2.按照權(quán)利要求I所述的合成方法，其特征在于所述的取代苯(E)、二氧化錳或者間氯過氧苯甲酸(m-CPBA)的摩爾比是I : 0.8-2。
3.按照權(quán)利要求I所述的合成方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑是甲苯、苯、二甲苯、環(huán)己烷、正己烷、正戊烷、正庚烷、石油醚、汽油、乙醚、四氫呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、三氟乙酸、三氯乙酸、三溴乙酸、甲烷磺酸、對甲苯磺酸、鹽酸、硫酸。
4.按照權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于最佳的有機(jī)溶劑為三氟乙酸。
5.按照權(quán)利要求I所述的合成方法，其特征在于最佳的反應(yīng)溫度為0-20°C。
6.按照權(quán)利要求I所述的合成方法，其特征在于所述的反應(yīng)時間為O.5-12小時。
全文摘要
本發(fā)明涉及二氧化錳或間氯過氧苯甲酸參與的氧化偶聯(lián)制備菲和聯(lián)萘酚及聯(lián)苯衍生物。(E)-1，2-二(取代苯基)乙烯衍生物或(Z)-1，2-二(取代苯基)乙烯衍生物或任何比例E/Z的混合物加入有機(jī)溶劑將其溶解，再一次性加入二氧化錳或者間氯過氧苯甲酸(m-CPBA)，在-30-80℃范圍內(nèi)攪拌至原料反應(yīng)完全，加入水，分液，有機(jī)層干燥，蒸去溶劑，可得到產(chǎn)物菲衍生物，產(chǎn)品還可經(jīng)過重結(jié)晶得到純品。用同樣的方法由2-萘酚可制備聯(lián)萘酚衍生物，由取代苯可制備聯(lián)苯衍生物。
文檔編號C07C41/30GK102816040SQ20121027208
公開日2012年12月12日 申請日期2008年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月28日
發(fā)明者汪清民, 王開亮, 呼艷娜, 吳萌, 李崢, 蘇波 申請人:南開大學(xué)