專利名稱：3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸的提純方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸粗品的提純方法。
背景技術(shù)：
含有3，5-二叔丁基-4-羥基苯基的化合物具有抗炎、抗病毒、抗腫瘤等作用。3， 5_二叔丁基-4-羥基苯甲酸及其衍生物是用途廣泛的橡塑抗氧劑及紫外線吸收劑。也是合成滅蚊劑的中間體，另外還用于合成3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯甲酸-2’，4’ - 二叔丁基苯基酯和3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸正十六酯。3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸正十八酯是塑料、橡膠以及光固化涂料等領(lǐng)域廣泛使用的抗氧劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑。因此，3， 5_ 二叔丁基-4-羥基苯甲酸是重要的醫(yī)藥、化工中間體。
產(chǎn)品企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸含量彡98. 5 (HPLC)、透過率 (500nm)彡 88%。
現(xiàn)有用2，6- 二叔丁基苯酚羰基化合成3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸時，得到的產(chǎn)品中主要雜質(zhì)是未反應(yīng)的2，6- 二叔丁基苯酚及其鈉鹽。其合成的3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸的含量和透過率都很難達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)，國內(nèi)外都在積極研究中。目前對于該化合物的合成方法已有很多文獻(xiàn)報道，但對于該化合物的提純方法很少有文獻(xiàn)報道。
1992年，歐洲專利報道了用高錳酸鉀氧化法合成3，5_ 二叔丁基_4_羥基苯甲酸， 本方法產(chǎn)物雜質(zhì)多，需以柱色譜分離純化，不易工業(yè)化生產(chǎn)。2003年賴宜生等人報道了該化合物的合成及提純方法，用丙酮洗滌，在減壓蒸出溶劑，堿洗，酸化，得橙黃色固體。該方法使用大量的有機溶劑，提純工藝步驟繁多，控制操作不易，而且產(chǎn)品的透過率和純度很難達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)。 發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸的提純方法，以解決現(xiàn)有提純工藝存在的工藝步驟繁多，控制操作不易以及最終產(chǎn)品透過率偏低和產(chǎn)品帶色問題。
本發(fā)明技術(shù)方案如下一種3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯甲酸的提純方法，包括以下步驟A、粗品溶解將3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸粗品加入水中，再加入堿攪拌升溫至 55— 60°C，然后進(jìn)行過濾，得到3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸鹽溶液；B、萃取將步驟A中的溶液過濾，加入有機溶劑萃取2—4次，有機溶劑總用量為3， 5_ 二叔丁基-4-羥基苯甲酸粗品質(zhì)量的I一4倍，保留水相溶液；C、結(jié)晶析出在攪拌條件下，將步驟B中的水相溶液滴加到濃度為70%的硫酸溶液中， 滴加時間為Ih— 5h，得到白色的3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸。
作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)所述步驟A中的堿溶液為氫氧化鉀、氫氧化鈉中的一種。
作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)所述步驟A中所述水的用量為3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯甲酸用量的6倍。
作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)所述步驟A中3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸粗品的液相色譜含量為75% 95%。
作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)所述步驟B中的有機溶劑為二甲苯、環(huán)己烷或甲苯中的一種。
作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)所述步驟C中滴加溫度為60 80°C。
本發(fā)明是用水作為溶劑，采用粗品在堿溶液中溶解過濾以及有機溶劑萃取的方法除去了 3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯甲酸中的機械雜質(zhì)以及其它雜質(zhì)，使用少量有機溶劑萃取，有機溶劑量很少并且可以回收利用，從而避免了有機溶劑對環(huán)境的污染。省去了在有機溶劑中脫色的復(fù)雜步驟，從而使工藝和所需設(shè)備更為簡單。不需要加入白土或活性炭進(jìn)行加熱回流脫色，省去了熱過濾等環(huán)節(jié)，從而使工藝和所需設(shè)備更為簡單，容易操作，節(jié)約了生產(chǎn)成本，適合工業(yè)大生產(chǎn)。該方法純化后3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸的純度達(dá)99% (HPLC)以上，透過率達(dá)到(500nm)90%以上。該方法提純回收率高、純度好、透過率高、工藝簡單生產(chǎn)成本低。
具體實施方式
實施例1取含量為95% (LC)、透過率為86%的3，5- 二叔丁基_4_羥基苯甲酸粗品30g，加水 180g、氫氧化鈉Sg，在55°C條件下攪拌溶解，待完全溶解后過濾；用甲苯萃取母液2次，每次向母液中加入20g甲苯，甲苯回收可再次重復(fù)利用；將萃取后的母液滴加到IOOg濃度為 70%的硫酸中，攪拌，溫度保持在60°C，2h滴加完畢，降溫過濾，得到高含量的3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸，其純度為99% (LC)，透過率為96%，總收率為88%。
實施例2取含量為95%(LC)、透過率為86%的3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸粗品30g，加水180g、 氫氧化鈉Sg，在60°C條件下攪拌溶解，待完全溶解后過濾；用甲苯萃取母液2次，每次向母液中加入15g甲苯，甲苯回收可再次重復(fù)利用；將萃取后的母液滴加到IOOg濃度為70%硫酸中，攪拌，溫度保持在70°C，Ih滴加完畢， 降溫過濾，得高含量3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸，其純度為99. 0%，透過率為95%，總收率為84%。
實施例3取含量為85%(LC)、透過率為67%的3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸粗品30g，加水180g、 氫氧化鈉Sg，在58°C條件下攪拌溶解，待完全溶解后過濾；用甲苯萃取母液2次，每次向母液中加入20g甲苯，甲苯回收可再次重復(fù)利用；將萃取后的母液滴加到IOOg濃度為70%的硫酸中，攪拌，溫度保持在70°C，3h滴加完畢，降溫過濾，得高含量的3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸，其純度為99%，透過率為93%，總收率為77%。
實施例4取含量為85%(LC)、透過率為67%的3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸粗品30g，加水180g、 氫氧化鈉Sg，在60°C條件下攪拌溶解，待完全溶解后過濾；用甲苯萃取母液3次，每次向母液中加入20g甲苯，甲苯回收可再次重復(fù)利用；將萃取后的母液滴加到IOOg濃度為70%的硫酸中，攪拌，溫度保持在80°C，4h滴加完畢，降溫過濾，得高含量的3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸，其純度為99%，透過率為93%，總收率為71%。
實施例5取含量為74%(LC)、透過率為53%的3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸粗品30g，加水180g、 氫氧化鈉Sg，在55°C條件下攪拌溶解，待完全溶解后過濾；用甲苯萃取母液4次，每次向母液中加入20g甲苯，甲苯回收可再次重復(fù)利用；將萃取后的母液滴加到IOOg濃度為70%的硫酸中，攪拌，溫度保持在60°C，4h滴加完畢，降溫過濾，得高含量的3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸，其純度為99%，透過率為93%，總收率為61%。
實施例6取含量為74%(LC)、透過率為53%的3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸粗品30g，加水180g、 氫氧化鈉Sg，在60°C條件下攪拌溶解，待完全溶解后過濾；用甲苯萃取母液4次，每次向母液中加入30g甲苯，甲苯回收可再次重復(fù)利用；將萃取后的母液滴加到IOOg濃度為70%的硫酸中，攪拌，溫度保持在70°C，5h滴加完畢，降溫過濾，得高含量的3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸，其純度為99%，透過率為92%，總收率為56%。
實施例7取含量為95% (LC)、透過率為86%的3，5- 二叔丁基_4_羥基苯甲酸粗品30g，加水 180g、氫氧化鈉Sg，在60°C條件下攪拌溶解，待完全溶解后過濾；用二甲苯萃取母液2次，每次向母液中加入20g 二甲苯，二甲苯回收可再次重復(fù)利用；將萃取后的母液滴加到IOOg濃度為70%的硫酸中，攪拌，溫度保持在60°C，2h滴加完畢，降溫過濾，得到高含量的3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸，其純度為99% (LC)，透過率為91%，總收率為81%。
實施例8取含量為95% (LC)、透過率為86%的3，5- 二叔丁基_4_羥基苯甲酸粗品30g，加水 180g、氫氧化鈉Sg，在60°C條件下攪拌溶解，待完全溶解后過濾；用環(huán)己烷萃取母液2次，每次向母液中加入20g環(huán)己烷，環(huán)己烷回收可再次重復(fù)利用；將萃取后的母液滴加到IOOg濃度為70%的硫酸中，攪拌，溫度保持在70°C，2h滴加完畢，降溫過濾，得到高含量的3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸，其純度為99% (LC)，透過率為89%，總收率為77%。
實施例9取含量為85% (LC)、透過率為86%的3，5- 二叔丁基_4_羥基苯甲酸粗品30g，加水 180g、氫氧化鈉Sg，在60°C條件下攪拌溶解，待完全溶解后過濾；用環(huán)己烷萃取母液3次，每次向母液中加入20g環(huán)己烷，環(huán)己烷回收可再次重復(fù)利用；將萃取后的母液滴加到IOOg濃度為70%的硫酸中，攪拌，溫度保持在70°C，2h滴加完畢，降溫過濾，得到高含量的3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸，其純度為99% (LC)，透過率為91%，總收率為69%。
實施例10`取含量為95% (LC)、透過率為86%的3，5- 二叔丁基_4_羥基苯甲酸粗品30g，加水 180g、氫氧化鉀11. 2g，在60°C條件下攪拌溶解，待完全溶解后過濾；用甲苯萃取母液2次， 每次向母液中加入20g甲苯，甲苯回收可再次重復(fù)利用；將萃取后的母液滴加到IOOg濃度為70%的硫酸中，攪拌，溫度保持在60°C，2h滴加完畢，降溫過濾，得到高含量的3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸，其純度為99% (LC)，透過率為95%，總收率為85%。
實施例11取含量為85% (LC)、透過率為86%的3，5- 二叔丁基_4_羥基苯甲酸粗品30g，加水180g、氫氧化鉀11. 2g，在60°C條件下攪拌溶解，待完全溶解后過濾；用甲苯萃取母液3次， 每次向母液中加入20g甲苯，甲苯回收可再·次重復(fù)利用；將萃取后的母液滴加到IOOg濃度為70%的硫酸中，攪拌，溫度保持在80°C，2h滴加完畢，降溫過濾，得到高含量的3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸，其純度為99% (LC)，透過率為90%，總收率為78%。
實施例12取含量為75% (LC)、透過率為86%的3，5- 二叔丁基_4_羥基苯甲酸粗品30g，加水 180g、氫氧化鉀11. 2g，在60°C條件下攪拌溶解，待完全溶解后過濾；用甲苯萃取母液4次， 每次向母液中加入20g甲苯，甲苯回收可再次重復(fù)利用；將萃取后的母液滴加到IOOg濃度為70%的硫酸中，攪拌，溫度保持在80°C，2h滴加完畢，降溫過濾，得到高含量的3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸，其純度為99% (LC)，透過率為94%，總收率為63%。
權(quán)利要求
1.一種3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸的提純方法，其特征在于包括以下步驟A、粗品溶解將3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸粗品加入水中，再加入堿攪拌升溫至 55— 60°C，然后進(jìn)行過濾，得到3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸鹽溶液；B、萃取將步驟A中的溶液過濾，加入有機溶劑萃取2—4次，有機溶劑總用量為3， 5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸粗品質(zhì)量的I一4倍，保留水相溶液；C、結(jié)晶析出在攪拌條件下，將步驟B中的水相溶液滴加到濃度為70%的硫酸溶液中， 滴加時間為Ih— 5h，得到白色的3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸的提純方法，其特征在于所述步驟A中的堿溶液為氫氧化鉀、氫氧化鈉中的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸的提純方法，其特征在于所述步驟A中所述水的用量為3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸用量的6倍。
4.根據(jù)權(quán)利3所述的3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸的提純方法，其特征在于所述步驟A中3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸粗品的液相色譜含量為75% 95%。
5.根據(jù)權(quán)利4所述的3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸的提純方法，其特征在于所述步驟B中的有機溶劑為二甲苯、環(huán)己烷或甲苯中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利5所述的3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸的提純方法，其特征在于所述步驟C中滴加溫度為60 80°C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸的提純方法，以解決現(xiàn)有提純工藝存在的工藝步驟繁多，控制操作不易以及最終產(chǎn)品透過率偏低和產(chǎn)品帶色問題。它包括以下步驟A、粗品溶解將3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸粗品加入水中，再加入堿攪拌升溫至55—60℃，然后進(jìn)行過濾，得到3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸鹽溶液；B、萃取將步驟A中的溶液過濾，加入有機溶劑萃取2—4次，有機溶劑總用量為3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸粗品質(zhì)量的1—4倍，保留水相溶液；C、結(jié)晶析出。本發(fā)明使工藝和所需設(shè)備更為簡單，容易操作，節(jié)約了生產(chǎn)成本，適合工業(yè)大生產(chǎn)。
文檔編號C07C65/03GK103044242SQ20131001414
公開日2013年4月17日 申請日期2013年1月15日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月15日
發(fā)明者劉云利, 何開宇, 高玉清, 王永芳, 蔣捷, 張冬 申請人:蘭州精細(xì)化工高新技術(shù)開發(fā)公司