三氮唑類釕絡(luò)合物的合成方法及其單晶的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含有1-芐基-4-苯基-1，2，3-三氮唑配體的釕化合物Ru(R)(1-benzyl-4-phenyl-1H-1，2，3-triazole)(CO)(PPh3)2，其制備方法包括如下步驟：氮?dú)獗Ｗo(hù)下，Ru(R)(CCPh)(CO)(PPh3)3(R＝H或CCPh)與芐基疊氮在有機(jī)溶劑中發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)，然后經(jīng)濃縮從反應(yīng)產(chǎn)物中獲得目標(biāo)化合物。通過溶劑擴(kuò)散法培養(yǎng)單晶，確定了釕化合物的空間結(jié)構(gòu)。Ru(R)(1-benzyl-4-phenyl-1H-1，2，3-triazole)(CO)(PPh3)2的合成方法簡單，條件溫和，單晶的培養(yǎng)方法易于控制。
【專利說明】三氮唑類釕絡(luò)合物的合成方法及其單晶
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種含有1-芐基-4-苯基-1，2，3-三氮唑配體的釕化合物Ru(R)(l-benzyl-4-phenyl-lH-l, 2, 3-triazole) (CO) (PPh3)2,以及這種化合物的合成方法及其
單晶數(shù)據(jù)。
【背景技術(shù)】
[0002]三唑化合物廣泛應(yīng)用于藥物化學(xué)、高分子化學(xué)、有機(jī)功能材料化學(xué)、超分子化學(xué)和化學(xué)生物學(xué)等領(lǐng)域(Morten Meldal, et al.，Chem.Rev.，2008，108，2952-3015)。釕化合物催化下生成三唑化合物的方法得到了眾多科學(xué)家的關(guān)注(G.C.Jia, et al., J.Am.Chem.Soc.2005，127，15998-15999 ；G.C.Jia, et al.，J.Am.Chem.Soc.，2008，130，8923-8930)。
[0003]目前，化學(xué)家們集中研究釕化合物催化反應(yīng)的機(jī)理。2012年，劉培念組以脂肪族塊經(jīng)叔丁基乙塊為例，合成了 Ru (CCBut) (l-benzyl-4- (tert-butyl) -1H-1, 2, 3-triazole)(CO) (PPh3)2化合物，并且培養(yǎng)單晶，進(jìn)行X-射線衍射分析，得到了化合物的空間結(jié)構(gòu)；上述化合物經(jīng)過解離反應(yīng)，釋放出三唑，驗(yàn)證了反應(yīng)的進(jìn)行過程。但是，含芳香族炔烴的釕絡(luò)合物Ru (R) (CCPh) (CO) (PPh3) 3 (R = H或CCPh)與芐基疊氮反應(yīng)活性很高，中間體難以分離，因此，釕化合物催化下的芳香族炔烴與疊氮化合物生成三唑的反應(yīng)機(jī)理得不到證明。
[0004]鑒于此，本 發(fā)明解決的技術(shù)問題是HtKRuR(CCPh) (CO) (PPh3)3(R = H或CCPh)與芐基疊氮的反應(yīng)條件、得到對應(yīng)的含有1-芐基-4-苯基-1，2，3-三氮唑配體的釕化合物；培養(yǎng)目標(biāo)化合物的單晶并得到單晶結(jié)構(gòu)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的之一在于公開了一種含有1-芐基-4-苯基-1, 2, 3-三氮唑配體的釕化合物 Ru (R) (l-benzyl-4-phenyl-lH-l, 2, 3-triazole) (CO) (PPh3) 2(R = H 或 CCPh)的合成方法。
[0006]本發(fā)明的目的之二在于公開了一種含有1-芐基-4-苯基-1，2，3-三氮唑配體的釕化合物 Ru (R) (l-benzyl-4-phenyl-lH-l, 2, 3-triazole) (CO) (PPh3) 2(R = H 或 CCPh)的
單晶培養(yǎng)方法，及其單晶結(jié)構(gòu)和數(shù)據(jù)。
[0007]本發(fā)明所要合成的RuH(l-benzyl-4-phenyl-lH_l, 2, 3-triazole) (CO) (PPh3)2,其為式I所示化合物，包括如下步驟:
[0008](I)由式III所示化合物經(jīng)配體交換反應(yīng),獲得式IV所示化合物的步驟；
[0009](2)由式IV所示化合物經(jīng)環(huán)加成反應(yīng),獲得式I所示化合物的步驟；
[0010]本發(fā)明所要合成的Ru (CCPh) (l-benzyl-4-phenyl-lH-l, 2, 3-triazole) (CO)(PPh3)2，其為式II所示化合物，包括如下步驟:
[0011](I)由式IV所示化合物經(jīng)脫氫反應(yīng)，獲得式V所示化合物的步驟；
[0012](2)由式V所示化合物經(jīng)環(huán)加成反應(yīng),獲得式II所示化合物的步驟。
[0013]
【權(quán)利要求】
1.一種含有1-芐基-4-苯基-1，2，3-三氮唑配體的釕化合物，其特征在于，具有通式Ru(R) (l-benzyl-4-phenyl-lH-l, 2, 3-triazole) (CO) (PPh3)2，其中，R 為 H 或 CCPh。
2.權(quán)利要求1所述化合物的制備方法，其特征在于，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，以RuR(CO)(CCPh)(PPh3) 3和芐基疊氮為原料，在有機(jī)溶劑中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，真空條件下濃縮反應(yīng)混合物，收集生成物。
3.權(quán)利要求1所述絡(luò)合物，其特征在于，Ru(H)(l-benzyl-4-phenyl-lH-l, 2,3-triazole) (CO) (PPh3)2 的單晶空間結(jié)構(gòu)為四棱維；Ru(CCPh) (l-benzyl-4-phenyl-lH-l,2,3-triazole) (CO) (PPh3)2的單晶空間結(jié)構(gòu)為八面體。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，Ru(H)(l-benzyl-4-phenyl-lH-l, 2,3-triazole) (CO) (PPh3)2的反應(yīng)溫度優(yōu)選為80°C，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為5分鐘。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于，Ru(CCPh) (l-benzyl-4-phenyl-lH-l, 2,3-triazole) (CO) (PPh3)2的反應(yīng)溫度優(yōu)選為室溫，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為90分鐘。
6.根據(jù)權(quán)利要求2和3所述的方法，其特征在于，所用溶劑均為Na/二苯甲酮處理過的無水無氧溶劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求2和3所述的方法，其特征在于，所說的有機(jī)介質(zhì)選自四氫呋喃、乙醚、甲苯、苯、二氯甲烷 和正己烷中的一種或兩種。
【文檔編號】C07F15/00GK103992354SQ201310054667
【公開日】2014年8月20日 申請日期:2013年2月20日 優(yōu)先權(quán)日:2013年2月20日
【發(fā)明者】劉培念, 劉慧玲 申請人:華東理工大學(xué)