專利名稱：有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物氣-固分離和換熱系統(tǒng)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機含氧化合物、例如甲醇和/或二甲醚制烯烴產(chǎn)物氣-固分離和換熱系統(tǒng)，本發(fā)明還涉及一種有機含氧化合物、例如甲醇和/或二甲醚制烯烴產(chǎn)物氣-固分離和換熱工藝。
背景技術(shù)：
有機含氧化合物、例如甲醇和/或二甲醚制烯烴技術(shù)開辟了由煤炭生產(chǎn)基本有機化工原料的新工藝路線，而其中典型技術(shù)又是甲醇制烯烴(MTO)。通常而言，MTO成套技術(shù)由反應(yīng)技術(shù)和分離技術(shù)組成。反應(yīng)技術(shù)以催化劑研制和反應(yīng)器開發(fā)設(shè)計為核心，以甲醇為原料生產(chǎn)烯烴混合物；而產(chǎn)品分布和純度要求則是開發(fā)分離工藝的基礎(chǔ)。MTO反應(yīng)首先是由甲醇脫水生成二甲醚，然后二甲醚與甲醇的平衡混合物繼續(xù)發(fā)生反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為以乙烯和丙烯為主的低碳混合烯烴。少量的低碳烯烴進一步通過縮聚、環(huán)化、脫氫、烷基化、氫轉(zhuǎn)移等反應(yīng)生成飽和烷烴、芳烴和高烯烴，也有少量積炭反應(yīng)。動力學(xué)研究表明:在新鮮催化劑上的MTO是一種快速反應(yīng)，甲醇轉(zhuǎn)化的總一級反應(yīng)速率約為250m2 / m3催化劑 秒。MTO工藝的全過程可分為反應(yīng)-再生系統(tǒng)和反應(yīng)氣分離系統(tǒng)兩部分。反應(yīng)部分只有氣-固兩相，該催化反應(yīng)為放熱反應(yīng)。失活的催化劑需在流化床再生器中燃炭再生，然后，返回流化床反應(yīng)器 繼續(xù)反應(yīng)。反應(yīng)器和再生器都設(shè)有移熱裝置。MTO實際上是由合成氣經(jīng)過甲醇轉(zhuǎn)化為低碳烯烴的工藝。國際上一些著名的石油和化學(xué)公司，如?？松梨诠?Exxon-Mobil)、巴斯夫公司(BASF)、環(huán)球石油公司(UOP)和海德魯公司(Norsk Hydro)都投入大量資金和人員，進行了多年的研究。例如，1995年，UOP與挪威Norsk Hydro公司合作建成一套甲醇加工能力為0.75噸/天的示范裝置，該裝置連續(xù)運轉(zhuǎn)90天，甲醇轉(zhuǎn)化率接近100%，乙烯和丙烯的碳基質(zhì)量收率達到80%。該工藝采用流化床反應(yīng)器和再生器設(shè)計，反應(yīng)熱通過產(chǎn)生的蒸汽帶出并回收，失活的催化劑被送到流化床再生器中燒炭再生，然后返回流化床反應(yīng)器繼續(xù)反應(yīng)。整個產(chǎn)物氣流混合物在分離之前，需要通過一個特制的進料氣流換熱器，其中，大部分水分和惰性物質(zhì)、例如殘余的催化劑細粉被清除，然后，氣體產(chǎn)物經(jīng)氣-液分離塔進一步脫水，堿洗塔脫CO，氣體產(chǎn)物干燥后進入產(chǎn)品回收段。該工段流經(jīng)脫甲烷塔、脫乙烷塔、乙炔飽和塔、乙烯分離塔、丙烯分離塔、脫丙烷塔和脫丁烷塔。含氧化合物也在壓縮工段中被除去。據(jù)了解，UOP/Hydro的MTO工藝產(chǎn)物組成較為簡單，雜質(zhì)種類和含量較少，較易實現(xiàn)產(chǎn)品的分離回收，可在較寬范圍內(nèi)調(diào)整反應(yīng)產(chǎn)物中C2產(chǎn)物與C3產(chǎn)物的比例；烯烴的產(chǎn)出t匕。UOP/Hydro公司研發(fā)的SAP0-34催化劑具有適宜的內(nèi)孔道結(jié)構(gòu)尺寸和固體酸性強度，能減少低碳烯烴齊聚，提高生成烯烴的選擇性。之后，UOP/Hydro公司又在SAPO - 34催化劑基礎(chǔ)上開發(fā)了新型催化劑MTO- 100，新型催化劑MTO- 100可使乙烯和丙烯的選擇性達到80%。1998年，采用UOP/Hydro工藝的200千噸/年工業(yè)裝置(按乙烯產(chǎn)出計)建成投產(chǎn)。歐洲化學(xué)技術(shù)公司采用UOP/Hydro公司的MTO技術(shù)在尼日利亞建設(shè)7500噸/天的MTO生產(chǎn)裝置(按原料甲醇計)，其中，甲醇用作MTO裝置進料，MTO裝置的乙烯和丙烯設(shè)計生產(chǎn)能力均為40萬噸/年，該裝置也在2007年建成投產(chǎn)。中科院大連化物所在“八 五，，期間完成了 MTO中試，2005年由中科院大連化物所、陜西新興煤化工科技發(fā)展有限責(zé)任公司和中國石化集團洛陽石化工程公司合作在陜西建設(shè)了生產(chǎn)規(guī)模以甲醇原料計為15000噸/年的DMTO工業(yè)化試驗裝置。該裝置也已于2005年12月投料試車，2006年8月23日通過了國家級鑒定。該裝置在日處理甲醇50頓的工業(yè)化試驗裝置上實現(xiàn)了近100%甲醇轉(zhuǎn)化率，低碳烯烴(乙烯、丙烯、丁烯)選擇性達90%以上。據(jù)報道，由正大能源化工集團、陜西煤業(yè)化工集團、陜西省投資集團合資進行的年加工300萬噸甲醇及烯烴項目已落戶榆林?？傮w而言，有機含氧化合物制烯烴技術(shù)已日益成熟，并達到了可大規(guī)模工業(yè)化或商業(yè)化的程度，特別是各種MTO工藝，其技術(shù)更加成熟，工業(yè)化經(jīng)驗更加豐富，目前，最具代表性的MTO工藝主要包括:U0P/Hydro工藝、大化所(DMTO)工藝和ExxonMobil工藝。目前，雖然MTO工藝已經(jīng)成熟，但在MTO工藝進行大規(guī)模工業(yè)化或商業(yè)化的過程中也遇到了一些工程上的實際問題，尤其是產(chǎn)物氣的氣-固分離問題。MTO反應(yīng)中催化劑易于積碳失活，需對催化劑進行連續(xù)反應(yīng)、再生操作，在流化反應(yīng)一再生體系中，催化劑顆粒的直接碰撞與催化劑在設(shè)備表面運動產(chǎn)生的磨損，造成催化劑在使用過程中發(fā)生細粉的流失。粒徑小于10微米、特別是小于5微米的用常規(guī)的氣-固分離裝置、例如旋風(fēng)分離器已經(jīng)很難將它們從產(chǎn)物氣中分離出來，而這些催化劑細顆粒和/或細粉被產(chǎn)物氣帶到產(chǎn)物分離工藝中下游工段，例如帶到急冷塔、水洗塔、急冷水旋液分離器以及各種換熱器中時，會導(dǎo)致這些裝置效率降低、操作異常，甚至是設(shè)備堵塞而不得停車維修，增大勞動強度、增加成本。因此，MTO產(chǎn)物氣所挾裹的催化劑細顆粒和/或細粉在離開反應(yīng)器后，最好是盡快與產(chǎn)物氣相分離，以避免它們到達產(chǎn)物分離工藝中下游工段。很多研究者在上述問題上作了有益的探索和研究，例如CN1942558B公開了上述催化劑細顆粒經(jīng)濕法洗滌進行回收和循環(huán)使用；CN101563306A公開了將挾裹上述催化劑細顆粒和/或細粉的MTO產(chǎn)物氣與中和液態(tài)急冷介質(zhì)接觸，從而將上述催化劑細顆粒和/或細粉截流在中和液態(tài)急冷介質(zhì)流中，進而實現(xiàn)其與產(chǎn)物氣的分離，其中，中和液態(tài)急冷介質(zhì)含有堿性物質(zhì)，以便凝聚和中和上述催化劑細顆粒和/或細粉的酸性。CN102093153A公開了一種凈化和分離MTO催化劑細粉的方法和裝置，其中，用洗滌凈化降溫的方法對挾裹上述催化劑細顆粒和/或細粉的MTO產(chǎn)物氣進行洗滌和降溫，從而將上述催化劑細顆粒和/或細粉截流在洗滌液中，實現(xiàn)其與MTO產(chǎn)物氣的分離。經(jīng)急冷塔、水洗塔洗滌后的催化劑細粉進入急冷水與水洗水中，水系統(tǒng)中的催化劑細粉會在水洗塔、水系統(tǒng)換熱器、空冷器等處沉積，導(dǎo)致?lián)Q熱效率下降，影響裝置長周期運行。為了防止急冷水和水洗水循環(huán)過程中催化劑細粉堵塞循環(huán)過程流經(jīng)的設(shè)備，中國專利N1942558A公開了一種采用一套串聯(lián)或并聯(lián)組合運行的一個或多個旋液分離器回收MTO工藝中排出反應(yīng)器催化劑的回收方法，催化劑經(jīng)分離后回收使用。常規(guī)的固液旋流分離器或旋液分離器的分離精度為5-10 ym，但是從反應(yīng)器排出的產(chǎn)物流在反應(yīng)器內(nèi)已經(jīng)經(jīng)過幾個氣固旋風(fēng)分離裝置,催化劑顆粒的粒徑很小(粒徑為1-20 u m, 80%的顆粒粒徑在10 ii m以下)，常規(guī)的固液旋流分離器或旋液分離器并不能起到有 效的分離效果。US2010/0059456A1公開了一種使用微型旋液分離器從MTO工藝的急冷水和洗滌水中回收MTO催化劑細顆粒和/或細粉的方法；US7309383B2公開了一種使用布袋除塵器、靜電除塵器或過濾器從降溫的MTO產(chǎn)物氣中分離常規(guī)氣-固分離裝置、例如旋風(fēng)分離器也可分離的MTO催化劑顆粒的方法。上述現(xiàn)有技術(shù)所公開的從MTO產(chǎn)物氣中分離催化劑細顆粒和/或細粉的方法大多是在急冷工段和水洗工段用濕法洗滌來實現(xiàn)的，此時，這些催化劑細顆粒和/或細粉進入急冷塔和/或水洗塔中，會對這些設(shè)備的運行產(chǎn)生不利影響，甚至?xí)p這些設(shè)備。MTO過程的工藝水中含有乙酸，通常pH值在3.0 6.0之間；并且溫度較高，一般在70°C 90°C。使用濕法洗滌的方法分離MTO催化劑細顆粒和/或細粉，催化劑與酸性洗滌水接觸會破壞掉催化劑的骨架和/或孔道結(jié)構(gòu)，因此，濕法洗滌分離出的催化劑細顆粒和/或細粉通常無法重新使用。盡管在US7309383B2中公開的方法使用了布袋除塵器、靜電除塵器和/或過濾器(525)，但由于在反應(yīng)器(505)中并不進行MTO產(chǎn)物氣、水蒸氣和催化劑顆粒的初分離，因此，布袋除塵器、靜電除塵器和/或過濾器(525)分離的不是催化劑細顆粒和/或細粉(547)，而是催化劑粗和/或中顆粒(527)，催化劑細顆粒和/或細粉(547)仍然是在急冷塔(550)中通過濕法洗滌而得以與MTO產(chǎn)物氣實現(xiàn)分離。因此，實際上，上述布袋除塵器、靜電除塵器和/或過濾器(525)取代了通常布置在反應(yīng)器(505)中的一級和二級旋風(fēng)氣-固分離器，其并不是用于分離粒經(jīng)通常小于5微米的催化劑細顆粒和/或細粉，這樣，由于MTO產(chǎn)物氣在進入布袋除塵器、靜電除塵器和/或過濾器(525)之前要通過一個冷卻器(515)，而未與催化劑顆粒實現(xiàn)初分離的MTO產(chǎn)物氣在流經(jīng)冷卻器(515)時，大量的催化劑粗和/或中顆粒堵塞冷卻器(515)及其管道的可能性極大，同時，由于MTO產(chǎn)物氣攜帶的催化劑顆粒包括粗、中和細顆粒和/或細粉，產(chǎn)物氣中的固體顆粒濃度太大，這也極易造成布袋除塵器、靜電除塵器和/或過濾器(525)無法正常工作或堵塞。

上述專利文獻在此全文引入以作參考。因此，至今，對上述技術(shù)難題仍然沒有一個比較好的實用的解決方法。本發(fā)明致力于解決上述技術(shù)難題，并力爭找到解決上述問題的實用辦法。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明第一方面，提供一種有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物氣-固分離和換熱系統(tǒng)，所述系統(tǒng)依次包括:(I)至少一個旋風(fēng)氣-固分離器，用于從來自反應(yīng)器的所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物中分離催化劑固體細顆粒和/或細粉；(2)至少一個換熱器，用于冷卻所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物，并從產(chǎn)物中回收
熱量；(3)至少一個過濾器，用于從所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物中進一步分離催化劑固體細顆粒和/或細粉；(4)至少一個急冷塔，用于急冷所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物，同時從產(chǎn)物中回收熱量用于烯烴分離；和(5)至少一個水洗塔，用于從所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物中分離水，同時從產(chǎn)物中回收熱量用于烯烴分離。
優(yōu)選地，所述的有機含氧化合物為甲醇和/或二甲醚；所述換熱器是垂直排布的直管式換熱器；所述過濾器是陶瓷膜過濾器、金屬粉末燒結(jié)濾芯過濾器和/或電除塵過濾器。更優(yōu)選地，所述系統(tǒng)包括并聯(lián)的至少兩個過濾器，并且一個或多個過濾器與其它過濾器進行交替工作，最優(yōu)選地，使用來自MTO產(chǎn)物分離工藝脫甲烷塔的干氣反吹處于未工作狀態(tài)的一個或多個過濾器，以清除富集或沉積在所述過濾器過濾孔道中的催化劑固體細顆粒和/或細粉。通常，所述急冷塔配備至少兩個增壓泵、至少兩個旋液分離器、污水罐、烯烴分離換熱器和空氣冷卻器，其中，所述急冷塔中的急冷介質(zhì)為水，所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物中的一部分催化劑固體細顆粒和/或細粉隨急冷介質(zhì)-水進入所述污水罐中；所述水洗塔配備增壓泵、過濾器、烯烴分離換熱器、水冷卻器和空氣冷卻器。通常，所述MTO反應(yīng)器內(nèi)部具有至少兩個串聯(lián)的旋風(fēng)氣-固分離器，用于從反應(yīng)器內(nèi)部的所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物中初步分離催化劑固體顆粒。通常，由至少一個所述過濾器和/或至少一個所述旋風(fēng)氣-固分離器分離的催化劑固體細顆粒和/或細粉 與催化劑活性組分-分子篩、粘結(jié)劑、載體按比例混合，重新進行打漿、噴霧干燥成型、焙燒活化后，按比例與新鮮催化劑或平衡劑混合，所形成的混合物進入所述MTO反應(yīng)器中可作為新鮮催化劑或平衡劑使用。根據(jù)本發(fā)明第二方面，提供一種有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物氣-固分離和換熱工藝，依次包括:(I)經(jīng)至少一個所述旋風(fēng)氣-固分離器，從來自反應(yīng)器的所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物中分離催化劑固體細顆粒和/或細粉；(2)經(jīng)至少一個所述換熱器，冷卻所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物，并從產(chǎn)物中回收熱量；(3)經(jīng)至少一個所述過濾器，從所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物中進一步分離催化劑固體細顆粒和/或細粉；(4)經(jīng)至少一個所述急冷塔，急冷所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物，同時從產(chǎn)物中回收熱量用于烯烴分離；和(5)經(jīng)至少一個所述水洗塔，從所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物中分離水，同時從產(chǎn)物中回收熱量用于烯烴分離。在上述工藝中，所述過濾器通?？蛇^濾掉粒徑為I微米以上的催化劑固體細顆粒和/或細粉。


構(gòu)成本發(fā)明說明書一部分的說明書附圖用來對本發(fā)明作進一步解釋，本發(fā)明附圖及其說明用于詳細解釋本發(fā)明，以使本領(lǐng)域普通技術(shù)人員更加清楚地理解本發(fā)明的實質(zhì)，其并不構(gòu)成對本發(fā)明保護范圍的任何限制。在附圖中:圖1是本發(fā)明有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物氣-固分離和換熱系統(tǒng)的工藝流程示意圖。
具體實施例方式通過以下參考附圖的描述進一步詳細解釋本發(fā)明，但以下描述僅用于使本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能夠更加清楚地理解本發(fā)明的原理和精髓，并不意味著對本發(fā)明進行任何形式的限制。附圖中等同的或相對應(yīng)的部件或特征用相同的標(biāo)記數(shù)表示。通常，經(jīng)MTO反應(yīng)器上部擴大段內(nèi)布置的若干組串聯(lián)的一級和二級旋風(fēng)氣-固分離器，MTO產(chǎn)物氣攜帶的絕大多數(shù)催化劑顆粒與MTO產(chǎn)物氣分離后，MTO產(chǎn)物氣隨后離開MTO反應(yīng)器進入三級旋風(fēng)氣-固分離器，MTO產(chǎn)物氣在三級旋風(fēng)氣-固分離器入口處的固體顆粒(催化劑)濃度為800-900mg/m3，在三級旋風(fēng)氣-固分離器出口處的濃度為150_300mg/m3。因此，三級旋風(fēng)氣-固分離器可將絕大部分催化劑細顆粒和/或細粉分離出來，分離出來的催化劑細顆粒和/或細粉的粒度分布如表I所示，三級旋風(fēng)氣-固分離器無法分離出來的催化劑細顆粒和/或細粉隨MTO產(chǎn)物氣進入產(chǎn)物分離工藝中下游工段，這部分三級旋風(fēng)氣-固分離器無法分離的催化劑細顆粒和/或細粉的粒度分布如表2所示。表I
權(quán)利要求
1.一種有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物氣-固分離和換熱系統(tǒng)，依次包括: (1)至少一個旋風(fēng)氣-固分離器，用于從來自MTO反應(yīng)器的所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物中分離催化劑固體細顆粒和/或細粉； (2)至少一個換熱器，用于冷卻所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物，并從產(chǎn)物中回收熱量; (3)至少一個過濾器，用于從所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物中進一步分離催化劑固體細顆粒和/或細粉； (4)至少一個急冷塔，用于急冷所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物，同時從產(chǎn)物中回收熱量用于烯烴分離；和 (5)至少一個水洗塔，用于從所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物中分離水，同時從產(chǎn)物中回收熱量用于烯烴分離。
2.根據(jù)權(quán)利 要求1所述的系統(tǒng)，其中，所述的有機含氧化合物為甲醇和/或二甲醚。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的系統(tǒng)，其中，所述換熱器是垂直排布的直管式換熱器。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的系統(tǒng)，其中，所述過濾器是陶瓷膜過濾器、金屬粉末燒結(jié)濾芯過濾器和/或電除塵過濾器。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的系統(tǒng)，所述系統(tǒng)包括并聯(lián)的至少兩個過濾器，并且一個或多個過濾器與其它過濾器進行交替工作。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的系統(tǒng)，其中，使用來自MTO產(chǎn)物分離工藝脫甲烷塔的干氣反吹處于未工作狀態(tài)的一個或多個過濾器，以清除富集或沉積在所述過濾器過濾孔道中的催化劑固體細顆粒和/或細粉。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的系統(tǒng)，其中，所述急冷塔配備至少兩個增壓泵、至少兩個旋液分離器、污水罐、烯烴分離換熱器和空氣冷卻器。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的系統(tǒng)，其中，所述急冷塔中的急冷介質(zhì)為水，所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物中的一部分催化劑固體細顆粒和/或細粉隨急冷介質(zhì)-水進入所述污水罐中。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的系統(tǒng)，其中，所述水洗塔配備增壓泵、過濾器、烯烴分離換熱器、水冷卻器和空氣冷卻器。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的系統(tǒng)，其中，所述MTO反應(yīng)器內(nèi)部具有至少兩個串聯(lián)的旋風(fēng)氣-固分離器，用于從反應(yīng)器內(nèi)部的所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物中初步分離催化劑固體顆粒。
11.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求10所述的系統(tǒng)，其中，由至少一個所述過濾器和/或至少一個所述旋風(fēng)氣-固分離器分離的催化劑固體細顆粒和/或細粉與催化劑活性組分-分子篩、粘結(jié)劑、載體按比例混合，重新進行打漿、噴霧干燥成型、焙燒活化后，按比例與新鮮催化劑或平衡劑混合，所形成的混合物進入所述MTO反應(yīng)器中作為新鮮催化劑或平衡劑使用。
12.—種有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物氣-固分離和換熱工藝，依次包括: (1)經(jīng)至少一個所述旋風(fēng)氣-固分離器，從來自反應(yīng)器的所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物中分離催化劑固體細顆粒和/或細粉； (2)經(jīng)至少一個所述換熱器，冷卻所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物，并從產(chǎn)物中回收熱量; (3)經(jīng)至少一個所述過濾器，從所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物中進一步分離催化劑固體細顆粒和/或細粉； (4)經(jīng)至少一個所述急冷塔，急冷所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物，同時從產(chǎn)物中回收熱量用于烯烴分離；和 (5)經(jīng)至少一個所述水洗塔，從所述有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物中分離水，同時從產(chǎn)物中回收熱量用于烯烴分離。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的工藝，其中所述過濾器過濾掉粒徑為I微米以上的催化劑固體細顆粒和/或細粉。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種有機含氧化合物制烯烴產(chǎn)物氣-固分離和換熱系統(tǒng)及其工藝，所述系統(tǒng)依次包括至少一個旋風(fēng)氣-固分離器，用于從產(chǎn)物氣中分離催化劑細顆粒和/或細粉；至少一個換熱器；至少一個過濾器，用于從產(chǎn)物氣中進一步分離催化劑細顆粒和/或細粉；至少一個急冷塔；和至少一個水洗塔。本發(fā)明系統(tǒng)及其工藝可避免產(chǎn)物氣中所含催化劑細顆粒和/或細粉大量進入急冷塔和水洗塔中，造成急冷塔塔底、水洗塔塔盤和各種換熱器堵塞，避免由于上述堵塞造成裝置操作異常，從而降低設(shè)備清理操作成本和勞動強度。
文檔編號C07C11/02GK103214333SQ20131017247
公開日2013年7月24日 申請日期2013年5月10日 優(yōu)先權(quán)日2013年5月10日
發(fā)明者邢愛華, 孫琦, 石玉林 申請人:神華集團有限責(zé)任公司, 北京低碳清潔能源研究所