專利名稱：一種2,5-二碘吡咯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及吡咯有機(jī)化合物，具體是一種由吡咯制備2，5- 二碘吡咯的方法。
背景技術(shù)：
2，5-二碘吡咯是一種重要的合成精細(xì)化學(xué)品的中間體和化工原料，被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、光電材料等領(lǐng)域的合成與制備之中。目前，國(guó)內(nèi)外有關(guān)報(bào)道2，5-二碘吡咯的制備方法主要以2，3，4，5-四碘卩比咯為起始原料(Journal of Heterocyclic Chemistry,(1975)，12(2)，373-374)，通過(guò)脫去3位和4位的碘而生成目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率很低，只有9%，反應(yīng)副產(chǎn)物多，分離純化難度較大。而從最基本的吡咯為原料合成2，5- 二碘吡咯，只有Zhang等在2008年美國(guó)專利(US20080275253A120081106)中，利用過(guò)渡金屬四氯化鋯作為催化齊U，N-碘代琥珀酰亞胺為碘代試劑合成2，5- 二碘吡咯，成本較高，而且所用溶劑二氯甲烷對(duì)環(huán)境不友好。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種產(chǎn)率高、成本低、對(duì)環(huán)境友好、工藝簡(jiǎn)單的2，5- 二碘吡咯的制備方法。本發(fā)明提供的一種2，5- 二碘吡咯的制備方法，包括如下步驟:將吡咯加入盛有乙醚溶劑的反應(yīng)容器中，冷卻到-35 _20°C，加入堿金屬試劑反應(yīng)I小時(shí)，然后緩慢加入12，室溫?cái)嚢?小時(shí)，反應(yīng)完畢用水淬滅，有機(jī)相經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥，旋轉(zhuǎn)蒸出溶劑制得產(chǎn)品；其中吡咯、堿金屬試劑和碘的摩爾比為1:1-1.5:1-1.5。所述的堿金屬試劑可以是NaH, KH, n-BuLi, LDA等。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具`有操作簡(jiǎn)便，產(chǎn)品易分離純化，產(chǎn)率高，成本低、純度高，環(huán)境污染小等優(yōu)點(diǎn)。


圖1本發(fā)明制備的2，5- 二碘吡咯的13C NMR譜2本發(fā)明制備的2，5- 二碘吡咯的1H NMR譜圖
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1將吡咯(0.lmol, 6.71g)加入盛有乙醚溶劑(50mL)的反應(yīng)容器中，冷卻到-35 -20。。，加入 NaH(0.12mol, 2.88g)反應(yīng) I 小時(shí)，然后緩慢加入 I2 (0.lmol, 25.4g)室溫?cái)嚢?小時(shí)，反應(yīng)完備用水淬滅，有機(jī)相經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥，旋轉(zhuǎn)蒸出溶劑制的粗產(chǎn)品
25.51g,產(chǎn)率 80%。實(shí)施例2將吡咯(0.lmol, 6.71g)加入盛有乙醚溶劑(50mL)的反應(yīng)容器中，冷卻到-35 -20O，加入 LDA(0.15mol, 16.1g)反應(yīng) I 小時(shí)，然后緩慢加入 I2(0.1lmol, 27.92g)室溫?cái)嚢?小時(shí)，反應(yīng)完備用水淬滅，有機(jī)相經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥，旋轉(zhuǎn)蒸出溶劑制的粗產(chǎn)品
26.47g,產(chǎn)率 83%。實(shí)施例3將吡咯(0.lmol, 6.71g)加入盛有乙醚溶劑(50mL)的反應(yīng)容器中，冷卻到-35 -20°C，加入 KH(0.llmol，4.41g)反應(yīng) I 小時(shí)，然后緩慢加入 I2(0.lmol, 25.4g)室溫?cái)嚢?小時(shí)，反應(yīng)完備用水淬滅，有機(jī)相經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥，旋轉(zhuǎn)蒸出溶劑制的粗產(chǎn)品24.87g,產(chǎn)率 78%ο產(chǎn)品物理常數(shù)及核 磁譜圖見(jiàn)圖1圖2 ;產(chǎn)品外觀:白色晶狀固體，熔點(diǎn):110°C。
權(quán)利要求
1.一種2，5- 二碘吡咯的制備方法，其特征在于，包括如下步驟將吡咯加入盛有乙醚溶劑的反應(yīng)容器中，冷卻到-35 _20°C，加入堿金屬試劑反應(yīng)I小時(shí)，然后緩慢加入I2，室溫?cái)嚢?小時(shí)，反應(yīng)完畢用水淬滅，有機(jī)相經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥，旋轉(zhuǎn)蒸出溶劑制得產(chǎn)品；其中吡咯、堿金屬試劑和碘的摩爾比為1:1-1. 5:1-1. 5。
2.如權(quán)利要求I所述的一種2，5-二碘吡咯的制備方法，其特征在于，所述的堿金屬試劑是 NaH，KH, n-BuLi 或 LDA。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種2,5-二碘吡咯的制備方法，步驟包括將吡咯加入盛有乙醚溶劑的反應(yīng)容器中，冷卻到-35～-20℃，加入堿金屬試劑反應(yīng)1小時(shí)，然后緩慢加入I2，室溫?cái)嚢?小時(shí)，反應(yīng)完畢用水淬滅，有機(jī)相經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥，旋轉(zhuǎn)蒸出溶劑制得產(chǎn)品。本發(fā)明具有操作方便，產(chǎn)物易分離，純度高，產(chǎn)率高，成本低，對(duì)環(huán)境污染小等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07D207/34GK103254111SQ201310214149
公開(kāi)日2013年8月21日 申請(qǐng)日期2013年5月31日 優(yōu)先權(quán)日2013年5月31日
發(fā)明者郭志強(qiáng), 魏學(xué)紅, 張永斌 申請(qǐng)人:山西大學(xué)