苯酚定向催化氯化制備2,4-二氯苯酚的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種苯酚定向催化氯化制備2,4-二氯苯酚的方法，該方法是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：即以Lewis酸和一種有機(jī)助劑作組合催化劑，將其加入到已加熱融化的苯酚液中，在攪拌下均勻通入氯氣，整個(gè)氯化過程的溫度控制在50-100℃范圍內(nèi)，控制通氯量使得苯酚全部轉(zhuǎn)化且多氯代副產(chǎn)物2,4,6-三氯苯酚的含量小于0.3%。本發(fā)明的組合催化劑應(yīng)用于苯酚氯化后，有效地提高了產(chǎn)物2,4-二氯苯酚的選擇性，不經(jīng)提純，一步合成得到含量為96%以上的2,4-二氯苯酚。
【專利說明】苯酚定向催化氯化制備2, 4- 二氯苯酚的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種苯酚定向催化氯化制備2，4- 二氯苯酚的新方法。屬于化學(xué)制備2，4-二氯苯酚的【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]2，4-二氯苯酚是醫(yī)藥工業(yè)、農(nóng)藥工業(yè)、助劑工業(yè)上重要的中間體，可用于生產(chǎn)驅(qū)蟲藥硫雙二氯酚、2，4-D農(nóng)藥、防霉劑TCS等一系列物質(zhì)。2，4- 二氯苯酚的生產(chǎn)方法主要有苯酚直接氯化法、對氯苯酚催化氯化法、鄰氯苯酚催化氯化法等方法。
[0003]苯酚直接氯化法是傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝，具有成本低、工藝簡單等特點(diǎn)，但苯酚和氯氣直接氯化反應(yīng)時(shí)間較長，所得氯化液粗品中，2，4-二氯苯酚含量小于90%，雜質(zhì)包括鄰氯苯酚、對氯苯酚、2，6- 二氯苯酚和2，4，6三氯苯酚等，特別是2，6- 二氯苯酚含量高達(dá)8%左右且與2，4- 二氯苯酚的物理性質(zhì)非常接近而難以分離。
[0004]對氯苯酚催化氯化法是以對氯苯酚為原料，可成功制備得到高純度2，4-二氯苯酚[安徽化工，1996，83 (2):33]。該方法可控制氯化深度的手段以阻止多氯化產(chǎn)物2，4，6-三氯苯酚的生成，而且無2，6- 二氯苯酚雜質(zhì)。但對氯苯酚本身由苯酚氯化后經(jīng)精餾得到，作為原料制備二氯苯酚成本較高。
[0005]鄰氯苯酚催化氯化法以工業(yè)上生產(chǎn)對氯苯酚過程中副產(chǎn)物鄰氯苯酚為原料，以無水三氯化鋁和二苯硫醚作催化劑，用硫酰氯作氯化劑，在15攝氏度左右進(jìn)行氯化反應(yīng)，產(chǎn)品2，4- 二氯苯酚含量在95%以上，其余為2，6- 二氯苯酚，無2，4，6-三氯苯酚產(chǎn)生[河南化工，1990，11:19-21]。使用催化劑二丁基硫和二異丙基硫代替二苯硫醚，以磺酰氯做氯化劑也得到類似結(jié)果[sulfurlett.，1999，22(3):89]。但這些方法都采用鄰氯苯酚和硫酰氯作原料，成本較高從而限制了此方法的使用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]技術(shù)問題:本發(fā)明要解決的問題是完善現(xiàn)有【背景技術(shù)】的不足，提供一種新的2，4- 二氯苯酚的制備方法，即以苯酚為原料，通過加入一種組合催化劑，將苯酚在無溶劑下直接氯化為2，4-二氯苯酚同時(shí)有效控制2，6-二氯苯酚等雜質(zhì)，并通過控制氯化深度使得苯酚全部轉(zhuǎn)化并防止2，4，6-三氯苯酚等多氯化產(chǎn)物，從而大大提高2，4- 二氯苯酚的選擇性。
[0007]技術(shù)方案:本發(fā)明的組合催化劑定向催化苯酚氯化的方法，是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的:以Lewis酸和一種有機(jī)助劑作組合催化劑，將其加入到融化的苯酚液中，向其均勻通入氯氣，整個(gè)氯化過程的溫度控制在50-100°C范圍內(nèi)，控制通氯量使得苯酚全部轉(zhuǎn)化且2，4，6-三氯苯酚的含量小于0.3%。
[0008]所述的組合催化劑，其中Lewis酸為鐵粉或三氯化鐵、三氯化鋁、三氯化銻、五氯化銻或四氯化錫，用量范圍占原料苯酚質(zhì)量分?jǐn)?shù)的0.07% -1%。
[0009]所述的組合催化劑，其中有機(jī)助劑的結(jié)構(gòu)式如下:
【權(quán)利要求】
1.一種苯酚定向催化氯化制備2，4-二氯苯酚的方法，其特征在于該方法以Lewis酸和一種有機(jī)助劑作組合催化劑，將其加入到融化的苯酚液中，向其均勻通入氯氣，整個(gè)氯化過程的溫度控制在50-100°C范圍內(nèi)，控制通氯量使得苯酚全部轉(zhuǎn)化且2，4，6-三氯苯酚的含量小于0.3%ο
2.如權(quán)利要求1所述的苯酚定向催化氯化制備2，4-二氯苯酚的方法，其特征在于，所述的組合催化劑，其中Lewis酸為鐵粉或三氯化鐵、三氯化鋁、三氯化銻、五氯化銻或四氯化錫，用量范圍占原料苯酚質(zhì)量分?jǐn)?shù)的0.07% -1 %。
3.如權(quán)利要求1所述的苯酚定向催化氯化制備2，4-二氯苯酚的方法，其特征在于，所述的組合催化劑，其中有機(jī).助劑的結(jié)構(gòu)式如下:
【文檔編號】C07C39/30GK103435453SQ201310376340
【公開日】2013年12月11日 申請日期:2013年8月26日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月26日
【發(fā)明者】王明亮, 馬健, 車軍強(qiáng) 申請人:東南大學(xué)