生產(chǎn)異丙苯的方法
【專利摘要】在生產(chǎn)異丙苯的方法中，含有含氮雜質(zhì)的異丙醇與苯在烷基化反應(yīng)器中反應(yīng)以生產(chǎn)包含異丙苯、未反應(yīng)的苯和水的流出物物流。從所述流出物物流中脫除水，并且所得到的干燥的流出物物流的等分部分被處理以除去含氮雜質(zhì)和產(chǎn)生純化過的循環(huán)物流。然后所述純化過的循環(huán)物流的至少一部分被循環(huán)到所述烷基化反應(yīng)器。在替代的實施方案中，異丙醇與新鮮的和/或循環(huán)的苯合并，并且所述合并的物流被處理以除去含氮雜質(zhì)，然后被進料到所述烷基化反應(yīng)器。
【專利說明】生產(chǎn)異丙苯的方法
[0001] 領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明涉及生產(chǎn)異丙苯的方法，特別地但非排他地涉及生產(chǎn)異丙苯和轉(zhuǎn)化所述異 丙苯成苯酚的集成方法。
[0003] 背景
[0004] 異丙苯在化學(xué)和聚合物工業(yè)中是重要的中間體，目前全球異丙苯生產(chǎn)超過1200 公噸/年?，F(xiàn)在世界上制造的所有異丙苯中的大部分被用于生產(chǎn)苯酚。對用于制造雙酚-A 和隨后制造聚碳酸酯的苯酚的需求正在加速，因為聚碳酸酯在電子、衛(wèi)生保健和汽車工業(yè) 中的廣泛應(yīng)用。
[0005] 然而，異丙苯、苯酚和雙酚-A生產(chǎn)的快速增長已經(jīng)導(dǎo)致與由所述苯酚裝置生產(chǎn)的 丙酮副產(chǎn)物的不平衡有關(guān)的一些關(guān)注。這樣，丙酮和苯酚被以大約1 :1摩爾比由異丙苯生 產(chǎn)，但是被以大約1 :2摩爾比用在下游的雙酚-A生產(chǎn)工藝中。沒有被用在雙酚-A生產(chǎn)中 的過量的丙酮已經(jīng)引起苯酚生產(chǎn)商的一些關(guān)注，因為它可以產(chǎn)生供給-需求不平衡和擾亂 所述苯酚生產(chǎn)商業(yè)的經(jīng)濟狀態(tài)。
[0006] 另外，異丙苯典型地通過使苯和丙烯在液相或混合的氣-液相條件下在酸催化 齊U，特別是沸石催化劑存在下反應(yīng)來生產(chǎn)。所導(dǎo)致的對使集成的異丙苯/苯酚裝置位于丙 烯源附近的需要對于生產(chǎn)商來說已經(jīng)成為一件重要的事情。因此，在如今的烯烴市場，由于 有利于丙烯生產(chǎn)的原料的可獲得性，在由常規(guī)來源如乙烯裝置生產(chǎn)的丙烯供給方面，也存 在供給-需求不平衡。這種不平衡已經(jīng)迫使苯酚生產(chǎn)商將他們的裝置建設(shè)在離原料供應(yīng)商 而不是產(chǎn)物出口處更近的位置。
[0007] 許多研究努力針對通過將在苯酚裝置中生產(chǎn)的過量丙酮循環(huán)以生產(chǎn)異丙苯來解 決上述丙酮不平衡和丙烯供給問題。例如，美國專利號5, 015, 786教導(dǎo)了用于制備苯酚的 方法，該方法包括以下步驟：(a)使用沸石催化劑在液相條件下用異丙醇將苯烷基化以合 成異丙苯，（b)用分子氧將得自步驟（a)的異丙苯氧化成異丙苯氫過氧化物，（c)對所述異 丙苯氫過氧化物進行酸裂解以合成苯酚和丙酮，和（d)將得自步驟（c)的丙酮用氫氣在液 相條件下氫化成異丙醇，將該異丙醇循環(huán)到步驟（a)。
[0008] 在通過在沸石催化劑上用異丙醇將苯烷基化來制造異丙苯中涉及的一個問題是， 在所述反應(yīng)過程中相對于每摩爾消耗的異丙醇產(chǎn)生一摩爾水。這不僅要求提供相當(dāng)大的下 游處理設(shè)備以從所述產(chǎn)物中除去水，而且大多數(shù)沸石在過量水存在下顯示降低的選擇性和 增加的老化。因此希望在異丙醇烷基化反應(yīng)器的出口處將水濃度保持在約lwt%。如在例 如美國專利號6, 512, 153中公開的，這合宜地通過控制烷基化的速率和將反應(yīng)流出物的一 部分在干燥以除去所述水副產(chǎn)物后循環(huán)來實現(xiàn)。
[0009] 在異丙苯生產(chǎn)中使用由來自苯酚裝置的過量丙酮生產(chǎn)的異丙醇所遇到的另一個 問題是，所述丙酮往往含有顯著量的氮雜質(zhì)，其被攜帶進入所述異丙醇中間體產(chǎn)物。這樣的 雜質(zhì)對于在下游烷基化步驟中使用的沸石催化劑來說起毒物的作用，并且因此必須被除去 或者降低至非常低的水平。然而，用常規(guī)的固體酸吸附劑從所述丙酮和異丙醇進料除去這 些雜質(zhì)的嘗試已經(jīng)證實僅是稍微有效的，原因在于丙酮和異丙醇的分子極性，它們與所述 極性氮化合物的吸附競爭。還有，丙酮和異丙醇的高水溶解度使得不能使用通常也被使用 以從烴物流除去氮化合物的水洗滌。
[0010] 按照本發(fā)明，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)由丙酮生產(chǎn)異丙醇并將異丙醇用在苯的烷基化中以生 產(chǎn)異丙苯時，所述異丙醇中的任何氮雜質(zhì)的有害影響可以通過處理至烷基化反應(yīng)器的干燥 的循環(huán)物流來有效地減輕。另外，通過對所述干燥的循環(huán)物流進行處理，所述氮雜質(zhì)的脫除 可以通過在酸性固體吸附劑如分子篩或酸性粘土上吸附和/或通過用酸性水溶液如稀硫 酸處理來實現(xiàn)?；蛘撸霎惐伎梢耘c新鮮苯混合，并且處理所得到的混合物以除去所述 氮雜質(zhì)。在這種情況下，發(fā)現(xiàn)苯對異丙醇極性的稀釋效果足以允許在所述氮脫除中使用固 體酸吸附劑。而且，所述苯/異丙醇混合物的處理可以被用于從所述新鮮苯中除去氮和其 它雜質(zhì)。
[0011] 概述
[0012] 在一個方面，本發(fā)明在于生產(chǎn)異丙苯的方法，所述方法包括：
[0013] (a)使苯與包含異丙醇和任選地包含丙烯的C3烷基化劑在烷基化條件下接觸，使 得所述C 3烷基化劑的至少一部分與所述苯反應(yīng)以產(chǎn)生包含異丙苯、未反應(yīng)的苯和水的烷基 化流出物；
[0014] (b)從所述烷基化流出物回收異丙苯；
[0015] (C)從所述烷基化流出物除去水以形成干燥的流出物物流；
[0016] (d)處理所述干燥的流出物物流的等分部分，以從中除去含氮雜質(zhì)和產(chǎn)生純化過 的循環(huán)物流；和
[0017] (e)將所述純化過的循環(huán)物流的至少一部分循環(huán)到所述接觸（a)。
[0018] 在另一個方面，本發(fā)明在于用于生產(chǎn)苯酚的集成方法，所述方法包括：
[0019] (a)使苯與包含異丙醇和任選地包含丙烯的C3烷基化劑在烷基化條件下接觸，使 得所述C 3烷基化劑的至少一部分與所述苯反應(yīng)以產(chǎn)生包含異丙苯、未反應(yīng)的苯和水的烷基 化流出物；
[0020] (b)從所述烷基化流出物分離異丙苯；
[0021] (C)從所述烷基化流出物除去水以產(chǎn)生干燥的流出物物流；
[0022] (d)處理所述干燥的流出物物流的等分部分，以從中除去含氮雜質(zhì)和產(chǎn)生純化過 的循環(huán)物流；
[0023] (e)將所述純化過的循環(huán)物流的至少一部分循環(huán)到所述接觸（a);
[0024] (f)氧化在（b)中分離的異丙苯的至少一部分，以形成異丙苯氫過氧化物；
[0025] (g)裂解得自（f)的異丙苯氫過氧化物的至少一部分，以形成含有苯酚和丙酮的 裂解產(chǎn)物物流；
[0026] (h)從所述裂解產(chǎn)物物流分離所述丙酮的至少一部分；
[0027] (i)氫化在（h)中分離的所述丙酮的至少一部分，以生產(chǎn)異丙醇；和
[0028] (j)將在（h)中生產(chǎn)的所述異丙醇的至少一部分循環(huán)到所述接觸（a)。
[0029] 在一個實施方案中，所述處理（d)包括使所述干燥的循環(huán)物流的等分部分通過固 體吸附劑，例如分子篩或酸性粘土?；蛘撸鎏幚恚╠)包括用酸性水溶液洗滌所述干燥的 循環(huán)物流的等分部分。
[0030] 合宜地，在所述處理（d)之前，新鮮苯、循環(huán)苯和/或新鮮C3烷基化劑與所述干燥 的循環(huán)蒸汽的等分部分混合。
[0031] 在另一個方面，本發(fā)明在于生產(chǎn)異丙苯的方法，所述方法包括：
[0032] (a)將新鮮苯與包含異丙醇和任選地包含丙烯的C3烷基化劑混合，以產(chǎn)生合并的 進料物流；
[0033] (b)處理所述合并的進料物流的至少一部分，以從中除去含氮雜質(zhì)和產(chǎn)生純化過 的合并的進料物流；和
[0034] (C)使所述純化過的合并的進料物流與烷基化催化劑在烷基化區(qū)中在烷基化條件 下接觸，使得所述異丙醇的至少一部分和苯反應(yīng)以生產(chǎn)包含異丙苯的烷基化流出物。
[0035] 在又一個方面，本發(fā)明在于用于生產(chǎn)苯酚的集成方法，所述方法包括：
[0036] (a)將新鮮苯與包含異丙醇和任選地包含丙烯的C3烷基化劑混合，以產(chǎn)生合并的 進料物流；
[0037] (b)處理所述合并的進料物流的至少一部分，以從中除去含氮雜質(zhì)和產(chǎn)生純化過 的合并的進料物流；
[0038] (C)使所述純化過的合并的進料物流與烷基化催化劑在烷基化區(qū)中在烷基化條件 下接觸，使得所述異丙醇和苯反應(yīng)以生產(chǎn)包含異丙苯的烷基化流出物；
[0039] (d)從所述反應(yīng)產(chǎn)物回收異丙苯；
[0040] (e)氧化在（d)中回收的異丙苯的至少一部分，以形成異丙苯氫過氧化物；
[0041] (f)裂解得自（e)的異丙苯氫過氧化物的至少一部分，以形成含有苯酚和丙酮的 裂解產(chǎn)物物流；
[0042] (g)從所述裂解產(chǎn)物物流分離所述丙酮的至少一部分；
[0043] (h)氫化在（g)中分離的丙酮的至少一部分以生產(chǎn)異丙醇；和
[0044] (i)將在（h)中生產(chǎn)的所述異丙醇的至少一部分循環(huán)到所述接觸（a)。
[0045] 附圖簡要說明
[0046] 圖1是通過用異丙醇將苯烷基化來生產(chǎn)異丙苯的已知方法的示意圖。
[0047] 圖2是按照本發(fā)明的第一實施例的、通過用異丙醇將苯烷基化來生產(chǎn)異丙苯的方 法的示意圖。
[0048] 圖3是按照本發(fā)明的第二實施例的、通過用異丙醇將苯烷基化來生產(chǎn)異丙苯的方 法的示意圖。
[0049] 詳細描述
[0050] 描述了一種通過在酸性催化劑，特別是分子篩催化劑存在下用異丙醇將苯烷基化 來生產(chǎn)異丙苯的方法。所述異丙醇的來源不是關(guān)鍵的，但是許多異丙醇源含有相當(dāng)高水平 (按重量計最高達IOppm)的氮雜質(zhì)，其能夠起烷基化催化劑毒物的作用。本方法提供了降 低進至所述烷基化催化劑的進料中這些雜質(zhì)的水平的有利方法，從而提高所述催化劑的有 用的壽命。
[0051] 在一個優(yōu)選的實施方案中，本方法形成用于由苯生產(chǎn)苯酚的集成方法的一部分， 其中通過烷基化反應(yīng)生產(chǎn)的異丙苯被氧化以生產(chǎn)異丙苯氫過氧化物，并且然后該氫過氧化 物被裂解以生產(chǎn)苯酚和丙酮。將大部分苯酚用于通過與丙酮以大約2:1 (苯酚/丙酮）摩 爾比反應(yīng)生產(chǎn)雙酚-A。然后過量的丙酮可以被氫化以生產(chǎn)異丙醇并且然后循環(huán)到通過本發(fā) 明方法的附加的異丙苯生產(chǎn)。因此下面的描述將集中在該集成方法。
[0052] 苯烷基化以生產(chǎn)異丙苯
[0053] 在本發(fā)明方法的第一階段，在分子篩烷基化催化劑存在下用包含異丙醇并任選 地還包含另外的丙烯的C 3烷基化劑將苯烷基化。優(yōu)選地，在使得在所述工藝的過程中反 應(yīng)混合物的至少一部分被保持在液相中的條件下進行所述烷基化。典型的條件包括約 20°C -約 350°C，例如約 60°C -約 300°C 的溫度，約 IOOkPa-約 20, OOOkPa，例如約 500kPa-約 10, OOOkPa的壓力，和約0. I :1_約100 :1，例如約I :1_約10 :1的苯與所述C3烷基化劑的摩 爾比。在所述C3烷基化劑含有丙烯的情況下，異丙醇與丙烯的摩爾比典型地為約1 :100-約 100 :1。
[0054] -般地，所述烷基化在氫氣存在下進行，所述氫氣被直接加入到烷基化進料中，或 者存在在下面描述的由丙酮加氫階段循環(huán)的反應(yīng)器流出物中。因此，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，氫氣幫助除 去在所述烷基化步驟中與異丙苯聯(lián)產(chǎn)的水，由此減少所述催化劑和所述水間的接觸和因此 任何所述水使所述催化劑失活的傾向。對于某些催化劑來說，所述烷基化階段中氫氣的存 在還減少因所述催化劑上焦炭形成導(dǎo)致的失活。然而，應(yīng)該避免過多的氫氣，因為它能夠?qū)?致不希望的苯至環(huán)己烷的損失。合宜地，所述第二反應(yīng)區(qū)中氫氣與異丙醇的摩爾比為約〇 : 1-約 100 :1，例如約 0 :1_ 約 10 :1.
[0055] 在所述烷基化步驟中使用的催化劑可以包含至少一種具有2-12的約束指數(shù)（如 美國專利號4, 016, 218中所定義）的中孔分子篩。合適的中孔分子篩包括ZSM-5，ZSM-11， ZSM-12，ZSM-22，ZSM-23，ZSM-35 和 ZSM-48。ZSM-5 被詳細描述在美國專利號 3, 702, 886 和 再頒布號29, 948中。ZSM-Il被詳細描述在美國專利號3, 709, 979中。ZSM-12被描述在美 國專利號3, 832, 449中。ZSM-22被描述在美國專利號4, 556, 477中。ZSM-23被描述在美 國專利號4, 076, 842中。ZSM-35被描述在美國專利號4, 016, 245中。ZSM-48被更具體地 描述在美國專利號4, 234, 231中。
[0056] 或者，所述烷基化催化劑可以包含一種或多種具有小于2的約束指數(shù)的大孔分子 篩。合適的大孔分子篩包括沸石β，沸石Y，超穩(wěn)定Y(USY)，脫鋁Y(Deal Y)，絲光沸石， ZSM-3, ZSM-4, ZSM-18和ZSM-20。沸石ZSM-14被描述在美國專利號3, 923, 636中。沸石 ZSM-20被描述在美國專利號3, 972, 983中。沸石β被描述在美國專利號3, 308, 069和再頒 布號28, 341中。低鈉超穩(wěn)定Y分子篩（USY)被描述在美國專利號3, 293, 192和3, 449, 070 中。脫鋁Y沸石（Deal Υ)可以通過美國專利號3, 442, 795中公開的方法制備。沸石UHP-Y 被描述在美國專利號4, 401，556中。絲光沸石是天然存在的材料，但是也可以以合成的形 式得到，例如TEA-絲光沸石（即，由包含四乙基銨指示劑的反應(yīng)混合物制備的合成絲光沸 石）。TEA-絲光沸石被公開在美國專利號3, 766, 093和3, 894, 104中。
[0057] 然而優(yōu)選地，所述烷基化催化劑包含至少一種MCM-22家族的分子篩。本文中使用 的術(shù)語"MCM-22家族的分子篩"（或"MCM-22家族的材料"或"MCM-22家族材料"或"MCM-22 家族沸石"）包括以下中的一種或多種：
[0058] ?由普通的第一度結(jié)晶構(gòu)造塊（building block)晶胞構(gòu)成的分子篩，所述晶胞具 有MWW骨架拓撲結(jié)構(gòu)。（晶胞是原子的空間排列，如果在三維空間中堆砌該空間排列描述晶 體結(jié)構(gòu)。"Atlas of Zeolite Framework Types",第五版,2001(該文獻的整個內(nèi)容通過引 用結(jié)合在本文中）中討論了這樣的晶體結(jié)構(gòu)）；
[0059] ?由普通的第二度構(gòu)造塊構(gòu)成的分子篩，所述第二度構(gòu)造塊是這樣的MWW骨架拓 撲結(jié)構(gòu)晶胞的2-維平鋪，形成一個晶胞厚度（優(yōu)選一個c-晶胞厚度）的單層；
[0060] ?由普通的第二度構(gòu)造塊構(gòu)成的分子篩，所述第二度構(gòu)造塊是一個或多于一個晶 胞厚度的層狀物，其中所述多于一個晶胞厚度的層狀物由堆疊、填充或結(jié)合至少兩個一個 晶胞厚度的單層構(gòu)成。這樣的第二度構(gòu)造塊的堆疊可以按規(guī)則的方式，不規(guī)則的方式，隨機 方式或其任何組合；和
[0061] ?通過具有MWW骨架拓撲結(jié)構(gòu)的晶胞的任何規(guī)則或隨機的2-維或3-維組合構(gòu)成 的分子篩。
[0062] MCM-22家族的分子篩包括具有包括在12. 4±0. 25,6. 9±0. 15,3. 57±0. 07和 3. 42±0. 07埃處的d間距最大值的X射線衍射圖的那些分子篩。通過使用銅的K-α雙線 作為入射射線以及裝有閃爍計數(shù)器和關(guān)聯(lián)計算機作為收集系統(tǒng)的衍射儀的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)，得到 用于表征所述材料的X射線衍射數(shù)據(jù)。
[0063] MCM-22家族的材料包括MCM-22 (被描述在美國專利號4, 954, 325中）；PSH-3 (被 描述在美國專利號4, 439, 409中）；SSZ-25 (被描述在美國專利號4, 826, 667中）； ERB-I (被描述在歐洲專利號0293032中）；ITQ-1 (被描述在美國專利號6, 077, 498 中）；ITQ-2(被描述在國際專利公布號W097/17290中）；MCM-36(被描述在美國專利號 5, 250, 277中）；MCM-49 (被描述在美國專利號5, 236, 575中），MCM-56 (被描述在美國專利 號5, 362, 697中），和它們的混合物。有關(guān)的沸石UZM-8也適合用作本發(fā)明的烷基化催化 劑。
[0064] 上述分子篩可以在無任何粘結(jié)劑或基質(zhì)的情況下用作所述烷基化催化劑，即，呈 所謂的自粘結(jié)形式?；蛘?，所述分子篩可以與耐受所述烷基化反應(yīng)中采用的溫度和其它條 件的另一種材料復(fù)合。這樣的材料包括活性和非活性的材料以及合成或天然存在的沸石以 及無機材料如粘土和/或氧化物，例如氧化鋁，二氧化硅，二氧化硅-氧化鋁，氧化鋯，二氧 化鈦，氧化鎂或這些和其它氧化物的混合物。后者可以是天然存在的，或者呈凝膠狀沉淀或 凝膠的形式，包括二氧化硅和金屬氧化物的混合物。粘土也可以與所述氧化物型粘結(jié)劑一 起被包括，以修飾所述催化劑的機械性能或者幫助其制造。本身是催化活性的材料與所述 分子篩的結(jié)合使用，即與其合并或在其合成過程中存在，可以改變所述催化劑的轉(zhuǎn)化率和/ 或選擇性。非活性材料適合用作稀釋劑以控制轉(zhuǎn)化的量，使得產(chǎn)物可以被經(jīng)濟和有序地得 到而不用采用其它控制反應(yīng)速率的手段。這些材料可以被引入到天然存在的粘土如膨潤土 和高嶺土中，以改善所述催化劑在商業(yè)操作條件下的壓碎強度和用作所述催化劑的粘結(jié)劑 或基質(zhì)。分子篩和無機氧化物基質(zhì)的相對比例在寬范圍內(nèi)變化，其中所述分子篩含量在約 1-約90重量％范圍內(nèi)，并且更經(jīng)常地，特別是當(dāng)以珠的形式制備所述復(fù)合材料時，在所述 復(fù)合材料的約2-約80重量％的范圍內(nèi)。
[0065] 所述烷基化步驟可以間歇地或在連續(xù)基礎(chǔ)上進行。而且，所述反應(yīng)可以在固定床 或移動床反應(yīng)器中進行。然而固定床操作是優(yōu)選的，典型地烷基化反應(yīng)區(qū)包含一個或多個 串聯(lián)連接的烷基化催化劑床。
[0066] 通常運行所述烷基化步驟從而實現(xiàn)所述C3烷基化劑（異丙醇加任何附加的丙烯） 的基本上完全的轉(zhuǎn)化，并且因此所述烷基化反應(yīng)器的流出物主要由異丙苯、聯(lián)產(chǎn)的水、未反 應(yīng)的苯和其它反應(yīng)產(chǎn)物組成。氫氣也將存在在所述流出物中，如果它存在在所述進料中的 話。水和如果存在的氫氣首先被從所述流出物中除去，并且所得到的干燥的流出物物流的 等分部分然后被分離和循環(huán)到所述烷基化區(qū)，以便控制反應(yīng)溫度和控制所述烷基化反應(yīng)器 中的水含量。
[0067] 如果氫氣存在在所述流出物中，氫氣脫除典型地通過將直接來自所述烷基化反應(yīng) 器的流出物通到氣/液分離器以將所述流出物分成富氫氣的氣體物流和貧氫氣的液體物 流來實現(xiàn)。所述富氫氣的氣體物流然后可以被循環(huán)到所述烷基化反應(yīng)器，通常在被壓縮和 冷卻以分離任何夾帶的水和芳族化合物之后。所述貧氫氣的液體物流隨后被分離成富水的 水性物流和包含異丙苯、未反應(yīng)的苯和其它反應(yīng)產(chǎn)物的、貧水的芳族化合物物流。如果氫氣 不存在在所述流出物中，來自所述烷基化反應(yīng)器的流出物物流可以被冷卻，分離成富水的 水性物流和包含異丙苯、未反應(yīng)的苯和其它反應(yīng)產(chǎn)物的、貧水的芳族化合物物流。
[0068] 在所述干燥的流出物物流的等分部分的分離和循環(huán)后，所述干燥的流出物物流的 其余部分被通到蒸餾塔，在那里異丙苯被分離和含有未反應(yīng)的苯的苯循環(huán)物流被分離以循 環(huán)回所述烷基化反應(yīng)區(qū)。
[0069] 異丙苯氧化
[0070] 通過液相氧化方法將由所述烷基化反應(yīng)流出物回收的異丙苯轉(zhuǎn)化成異丙苯氫過 氧化物，所述液相氧化方法優(yōu)選在串聯(lián)連接的多個反應(yīng)器中進行。所述氧化方法在含氧氣 的氣體（通常是空氣）存在下在50-120°C的溫度和O-IMPaG(表壓）的壓力下進行。所述 氧化反應(yīng)器中的總停留時間通常為3-20小時。
[0071] 所述氧化反應(yīng)可以在有或無催化劑的情況下進行。在使用催化劑的情況下，合適 的催化劑包括堿性材料，例如堿金屬如鋰、鈉和鉀和堿土金屬如鈣和鎂的碳酸鹽和氫氧化 物。這些化合物可以以固體形式或以水溶液形式使用。催化劑（以金屬計）的量通常不超 過10克當(dāng)量/噸異丙苯，優(yōu)選〇. 1-6克當(dāng)量/噸異丙苯。
[0072] 所述氧化反應(yīng)的產(chǎn)物包含由含有夾帶的異丙苯的、用過的空氣組成的氣相和通常 包含20-50重量％異丙苯氫過氧化物和50-80重量％未反應(yīng)的異丙苯以及各種副產(chǎn)物（主 要包含二甲基苯基甲醇（DMPC))的液相組成。
[0073] 來自所述氧化階段的氣相產(chǎn)物被冷卻和然后通過一系列通常包含炭的吸附劑床， 在那里所述夾帶的異丙苯被除去，然后所述用過的空氣被放空至大氣或被燃燒。通過用低 壓蒸汽脫附和然后冷凝所述蒸汽并傾析分離有機相和水相，來回收被所述炭吸附劑收集的 異丙苯。所述有機相然后被進料到下面更詳細描述的異丙苯循環(huán)系統(tǒng)。
[0074] 在一個或多個階段中加熱所述來自氧化階段的液相產(chǎn)物，典型地在真空下，以除 去大部分未反應(yīng)的異丙苯和濃縮在所述產(chǎn)物中的異丙苯氫過氧化物至75_85wt %，然后所 述產(chǎn)物被進料到裂解步驟。從所述液相產(chǎn)物中除去的異丙苯蒸氣被冷卻，并與在所述方法 中產(chǎn)生的其它異丙苯循環(huán)物流如由所述用過的空氣中回收的異丙苯合并，然后被送到所述 異丙苯循環(huán)系統(tǒng)。
[0075] 異丙苯氫過氧化物裂解
[0076] 所述濃縮的來自氧化階段的異丙苯氫過氧化物被在反混反應(yīng)器中在酸催化劑 (通常是硫酸）存在下分解或裂解，主要成為苯酚和丙酮，而大多數(shù)DMPC副產(chǎn)物被轉(zhuǎn)化成 α -甲基苯乙烯（AMS)。所述裂解反應(yīng)典型地在約40°C -約60°C的溫度和約OkPa-約500kPa 的壓力下進行。
[0077] 被添加到所述裂解反應(yīng)器的酸催化劑必須被中和，以防止因副反應(yīng)的收率損失和 保護下游的分餾段不被腐蝕。這典型地通過在所述裂解反應(yīng)器流出物通到所述分餾段前向 所述流出物中注入苛性物質(zhì)來實現(xiàn)。
[0078] 在中和之后，首先將所述裂解流出物通到至少包含粗丙酮回收塔和成品丙酮回收 塔的丙酮回收段。在所述粗丙酮回收塔中，所述流出物被分離成粗苯酚塔底物物流和粗丙 酮塔頂物物流，所述粗苯酚塔底物物流被進料到苯酚回收段。所述塔頂物物流然后被進料 到所述成品丙酮回收塔，在那里未反應(yīng)的異丙苯和水被作為塔底物物流除去，和丙酮產(chǎn)物 被作為塔頂物物流回收。在除去水后，所述未反應(yīng)的異丙苯被送到異丙苯循環(huán)系統(tǒng)。
[0079] 在所述丙酮回收段中除去的粗苯酚物流被進料到苯酚回收段，該苯酚回收段又包 含多塔蒸餾段，在那里混合的異丙苯/AMS物流被除去，然后所述粗苯酚經(jīng)歷各種化學(xué)處理 和分餾以生產(chǎn)成品苯酚產(chǎn)物。
[0080] 在所述苯酚回收段中除去的混合的異丙苯/AMS物流首先被堿洗滌以除去任何殘 余的酸，并且然后被通到加氫反應(yīng)器，在那里所述AMS經(jīng)歷鉬催化劑存在下的溫和加氫，從 而以高選擇性產(chǎn)生異丙苯。所得到的富含異丙苯的產(chǎn)物然后被送到異丙苯循環(huán)系統(tǒng)。
[0081] 一般地，由所述裂解反應(yīng)流出物回收的苯酚和丙酮被以2 :1的摩爾比使用以生產(chǎn) 雙酚A，由此導(dǎo)致丙酮的凈過剩。
[0082] 丙酮加氫
[0083] 在本發(fā)明方法中，來自所述裂解階段的所述過量丙酮被加氫，以生產(chǎn)用于循環(huán)到 烷基化階段的異丙醇。所述丙酮加氫通過使所述過量丙酮與氫氣在含金屬的催化劑存在下 接觸來進行。一般地，所述催化劑是雷尼鎳，但是其它有用的催化劑包括在活性炭、氧化鋁 和其它載體上的鎳，銅-鉻，雷尼鎳-銅，銅-鋅和鉬族金屬如鉬、鈀、釕、銠和類似的金屬。 反應(yīng)溫度可以在20°C -約350°C的范圍內(nèi)，但是更通常地在約40°C和250°C之間，例如在約 60°C和200°C之間。所述加氫可以通過液相、氣相或混合的氣-液相反應(yīng)進行。壓力可以 在100kPa-20, OOOkPa的范圍內(nèi)，例如在約500-約10, OOOkPa的范圍內(nèi)。所述氫氣通常以 與丙酮反應(yīng)物的摩爾比為〇. I :1-100 :1，例如I :1-10 :1的量存在。
[0084] 所述加氫可以在反應(yīng)介質(zhì)存在下或無反應(yīng)介質(zhì)存在下進行。合適的介質(zhì)的實例包 括醇，例如甲醇，乙醇，各種丙醇和各種丁醇。二元醇如乙二醇、丙二醇、丁二醇和三甘醇和 醚如二異丙基醚、二丁基醚、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚和三甘醇二甲醚也是有用的。也 可以使用非質(zhì)子極性溶劑，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙腈和二甲亞砜。飽和烴如 己烷、庚烷、環(huán)戊烷和環(huán)己烷也是有用的。水也可以被用作所述加氫反應(yīng)中的溶劑。
[0085] 所述加氫步驟可以間歇地或在連續(xù)基礎(chǔ)上進行。取決于所使用的特定催化劑的形 狀，所述反應(yīng)可以在使用粉末催化劑的流化床或使用顆粒催化劑的固定床中進行?？紤]到 催化劑與反應(yīng)混合物分離的容易和反應(yīng)系統(tǒng)的簡單性，固定床操作是優(yōu)選的。
[0086] 所述加氫反應(yīng)是放熱的，并且為了避免過度的溫度升高，主要由異丙醇組成的反 應(yīng)流出物的一部分可以被冷卻和循環(huán)到加氫反應(yīng)器入口。在一個實施方案中，液體循環(huán)物 與丙酮進料的重量比在約1 :1和約100 :1之間。
[0087] 另外，在加氫反應(yīng)流出物中的未反應(yīng)的氫氣的一部分可以被循環(huán)到所述加氫反應(yīng) 器入口，從而降低至所述烷基化步驟的所述含異丙醇的進料中氫氣的水平。
[0088] 異丙醇循環(huán)物流的處理
[0089] 在實踐中，在上面描述的方法中生產(chǎn)的異丙醇將含有相當(dāng)高水平（按重量計最高 達IOppm)的、因使用胺作為所述方法的氧化和裂解階段中的中和劑和緩蝕劑而產(chǎn)生的氮 化合物。如果在所述異丙醇被循環(huán)到所述烷基化階段之前不被除去或降低濃度，這些氮化 合物將起所述分子篩烷基化催化劑毒物的作用并由此降低所述催化劑的周期壽命。
[0090] 在第一實施方案中，通過在將所述干燥的烷基化流出物物流的等分部分循環(huán)到所 述烷基化反應(yīng)器之前從該等分部分中除去含氮雜質(zhì)，來提高所述烷基化催化劑的周期壽 命。因此在該實施方案中，所述含氮雜質(zhì)不被直接從所述循環(huán)的異丙醇除去，但是這些雜質(zhì) 在進料到所述烷基化反應(yīng)器的總進料（異丙醇加循環(huán)的苯）中的濃度被降低，典型地降低 到小于0· 2重量ppm。
[0091] 在其中C3烷基化劑包含循環(huán)的異丙醇的所述第一實施方案的變形中，所述異丙醇 進料的一部分或全部可以與所述干燥的流出物物流的等分部分混合，然后所得到的合并的 物流被處理以除去含氮雜質(zhì)。類似地，所述新鮮苯進料的一部分或全部和來自產(chǎn)物回收段 的循環(huán)苯的一部分或全部可以被在純化前加入到所述干燥的流出物物流的等分部分中。以 這種方式，也可以實現(xiàn)從所述異丙醇和/或所述新鮮和苯脫除氮雜質(zhì)的一部分。
[0092] 在第二實施方案中，所述烷基化催化劑壽命的改善通過將循環(huán)的異丙醇與新鮮苯 合并和然后處理該合并的物流以除去在所述循環(huán)的異丙醇和所述苯進料中的含氮雜質(zhì)來 實現(xiàn)。所述合并的物流然后被進料到所述烷基化反應(yīng)器。如果需要，所述干燥的循環(huán)物流 可以被包括在所述合并的物流中，然后所述物流被處理以除去含氮雜質(zhì)。
[0093] 在上述實施方案的每一個中，除去含氮雜質(zhì)的處理通常通過（a)使相關(guān)物流通過 一個或多個含有至少一種固體吸附劑如分子篩、樹脂、酸性粘土或膜的容器和/或（b)用酸 性含水溶液如稀硫酸洗滌所述物流來進行。這樣，進料到所述烷基化反應(yīng)的總進料的氮含 量被降低至小于0.2重量ppm。在一個實施方案中，所述至少一種固體吸附劑包含粘土。合 適的粘土包括膨潤土或其它含蒙脫石的粘土。在一些實施方案中，所述粘土可以已經(jīng)通過 用酸如硫酸處理而被活化。所述粘土典型地作為顆?；蚍勰┎牧鲜褂??？捎糜诒景l(fā)明方法 中的粘土吸附劑的合適實例是BASF供應(yīng)的F-24系列粘土。
[0094] 現(xiàn)在將參照以下非限制性實施例和附圖更具體地描述本發(fā)明。
[0095] 實施例1-用購買的異丙醇烷基化
[0096] 參見圖1，在固定床反應(yīng)器11中進行用購買的異丙醇的苯烷基化試驗，所述固定 床反應(yīng)器11由總長度為34英寸（864mm)的0. 75英寸（19mm)直徑的Schedule 40不銹鋼 316管構(gòu)成。沿所述反應(yīng)器11的中心軸放置多點熱電偶探針（未顯示），使得可以監(jiān)測所 述反應(yīng)器中不同點的溫度。使用正位移泵（未顯示）來利用管線12從儲槽供應(yīng)苯和異丙 醇的混合物至換熱器13和然后至所述反應(yīng)器11。通過泵設(shè)定來設(shè)定所述苯/異丙醇混合 物的流量，并且通過電子重量計監(jiān)測。所述反應(yīng)器操作條件被控制和通過自動控制系統(tǒng)監(jiān) 測。來自反應(yīng)器11的流出物被通過管線14進料到冷卻器15,在那里所述流出物被冷卻到 接近環(huán)境溫度，然后被進料到傾析器16。在所述傾析器16中游離水被從所述流出物中除 去，并且所述脫水的反應(yīng)器流出物的一部分通過離心泵經(jīng)管線17循環(huán)回所述反應(yīng)器11以 控制溫度升高和所述反應(yīng)器11中的濕含量。所述脫水的反應(yīng)器流出物的其余部分被從所 述傾析器16經(jīng)管線18除去，用于回收異丙苯。
[0097] 通過兩個惠普5890系列II氣相色譜儀分析所述原料和反應(yīng)器流出物，一個氣相 色譜儀配有Chrompack CP-Wax 52CB柱，該柱具有0. 25mm的內(nèi)徑、0. 5 μ m的薄膜厚度和60 米的長度，另一個氣相色譜儀配有Agilent DB-I柱，該柱具有0. 25mm的內(nèi)徑、0. 5 μ m的薄 膜厚度和100米的長度。
[0098] 在所述試驗中，將60克MCM-22家族催化劑裝入所述固定床反應(yīng)器，并且用苯在 150°C干燥4天。將由79. 6wt %苯和20. 4wt %購自Sigma-Aldrich的異丙醇組成的進料 (相當(dāng)于3 :1的苯與異丙醇摩爾比）以150克/小時的速率進料至所述反應(yīng)器，產(chǎn)生0. 5hr4 的異丙醇WHSV。在該購買的異丙醇中未檢出氮化合物。調(diào)節(jié)所述反應(yīng)器循環(huán)，以給出約 1.0￥七％的反應(yīng)器流出物中濕含量。入口溫度為2101：，反應(yīng)器壓力保持在約4,700迚 &，和 反應(yīng)在液相中發(fā)生。因為在整個該實施例中異丙醇轉(zhuǎn)化率100%，催化劑穩(wěn)定性也通過在 22%催化劑加載量下的百分溫升監(jiān)測（PTR 22),所述在22%催化劑加載量（PTR22)下的百分 溫升定義如下：
[0099] PTR22 = [T22-T入口]/[T 出口-T入口] X 100%
[0100] 其中τ λ P和T a P是分別在催化劑床的入口和出口處測量的反應(yīng)器溫度，和T22是在 從催化劑床的入口開始22%高度處測量的溫度。因為所述異丙醇烷基化是放熱反應(yīng)，在所 述反應(yīng)器中反應(yīng)混合物的溫度隨著轉(zhuǎn)化率增加而升高，并且在反應(yīng)完成時達到最終溫度。 在最初的22 %催化劑加載量處測得的百分溫升PTR22給出了在最初的22 %催化劑床中轉(zhuǎn)化 率的指征。當(dāng)催化劑是穩(wěn)定的時，在最初的22%催化劑床中的轉(zhuǎn)化率是穩(wěn)定的，并且PTR22 保持基本上恒定。當(dāng)催化劑失活時，在最初的22%催化劑床中的轉(zhuǎn)化率逐漸下降（同時催 化劑床的其余部分繼續(xù)使所述反應(yīng)完全）和所述PTR 22下降。因此穩(wěn)定的PTR22指示所述催 化劑床是穩(wěn)定的，而降低的PTR22指示所述催化劑床正在失活。
[0101] 在68天內(nèi)，采用Sigma-Aldrich異丙醇進料，所述PTR22非常穩(wěn)定，只有幾乎不可 測量的、小于0.05%/天的平均下降速率。在該時間段內(nèi)，異丙醇轉(zhuǎn)化率保持100%。這些 指示，采用所述購買的Sigma-Aldrich異丙醇進料，所述測試的MCM-22家族催化劑具有非 常高的活性，并且是非常穩(wěn)定的。
[0102] 實施例2-丙酮至異丙醇的加氫
[0103] 通過使丙酮進料與氫氣在鎳加氫催化劑存在下在約80°C的溫度和約3, 600kP的 壓力下接觸，將由商業(yè)苯酚/丙酮裝置獲得的一批丙酮加氫成異丙醇。將所述反應(yīng)器流出 物的一部分循環(huán)回所述反應(yīng)器入口，以保持溫升低于約30°C。丙酮轉(zhuǎn)化率為約99%。通 過配有氮-磷檢測器（NPD)的氣相色譜儀分析所述異丙醇產(chǎn)物，并發(fā)現(xiàn)其含有約0.2wtppm 氮。
[0104] 實施例3-使用保護床用由丙酮生產(chǎn)的異丙醇的烷基化
[0105] 在該實施例中使用與實施例1中描述的相同的反應(yīng)器裝置和催化劑裝載，并且另 夕卜，安裝裝有30克新鮮BASF F-24粘土的保護床19以處理包含干燥的流出物循環(huán)物流和 合并的苯/異丙醇進料的總反應(yīng)器進料。包括所述保護床18的反應(yīng)器系統(tǒng)的示意圖被顯 示在圖2中。在開車86天后使所述保護床19投入使用，同時其它操作條件保持與實施例 1中的那些條件相同。采用所述保護床19和另一批購買的異丙醇進料，所述催化劑是非常 穩(wěn)定的，未顯示可測量的PTR 22下降速率。
[0106] 在開車94天后，將由79. 6wt%苯和20. 4wt%在實施例2中生產(chǎn)的異丙醇組成的 進料引入所述反應(yīng)器11，代替所述苯和購買的異丙醇的混合物。PTR22的可測量和持續(xù)的下 降立刻開始。所述由79. 6wt%苯和20. 4wt%在實施例2中生產(chǎn)的異丙醇組成的進料繼續(xù) 100天，同時所述保護床19在整個時間保持運行，并且其它操作條件保持與實施例1中的那 些條件相同。這100天中平均PTR22下降速率為約0.5%/天。在這段時間內(nèi)異丙醇轉(zhuǎn)化 率保持為1〇〇%。
[0107] 實施例4-使用保護床的用由丙酮生產(chǎn)的異丙醇的烷基化
[0108] 在該實施例中使用與實施例3中描述的相同的反應(yīng)器裝置和催化劑裝載，除了安 裝裝載有6克新鮮BASF F-24粘土的保護床21來處理合并的苯/異丙醇進料，但不處理干 燥的流出物循環(huán)物流。包括所述保護床21在內(nèi)的反應(yīng)器系統(tǒng)的示意圖被顯示在圖3中。 在開車194天后將所述保護床21投入運行。在使保護床21投入運行3小時后繞過保護床 19。將由79. 6wt%苯和20. 4wt%在實施例2中生產(chǎn)的異丙醇組成的進料繼續(xù)進料到所述反 應(yīng)器11中另外21天，在整個時間內(nèi)保持保護床21運行和保護床19被繞過。其它操作條 件保持與實施例1中的那些條件相同。在這21天內(nèi)，平均PTR 22下降速率為約0. 7% /天。
[0109] 在開車215天后，用含有12克新鮮BASF F-24的更大保護床代替所述保護床21。 將由79. 6wt %苯和20. 4wt %在實施例2中生產(chǎn)的異丙醇組成的進料繼續(xù)進料到所述反應(yīng) 器11中另外22天，同時在整個時間內(nèi)保持所述新保護床21運行和保護床19被繞過。其它 操作條件保持與實施例1中的那些條件相同。在這22天內(nèi)，平均PTR 22下降速率保持與之前 相同，為約0.7%/天。在開車194天和237天時異丙醇轉(zhuǎn)化率分別為100%和99. 9986%。 因此，在保護床21運行的這43天時間內(nèi)平均異丙醇轉(zhuǎn)化率下降速率為約0. 00003% /天。
[0110] 實施例5-無保護床的、用由丙酮生產(chǎn)的異丙醇的烷基化
[0111] 在該實施例中使用與實施例3和4中描述的相同的反應(yīng)器裝置和催化劑裝載。 在開車237天后繞過保護床19和21。將由79. 6wt%苯和20. 4wt%在實施例2中生產(chǎn)的 異丙醇組成的進料繼續(xù)進料到所述反應(yīng)器11中另外11天，同時繞過保護床19和21。其 它操作條件保持與實施例1中的那些條件相同。對于這11天，平均PTR 22下降速率為約 2. 2% /天。在這期間內(nèi)，異丙醇轉(zhuǎn)化率從開車237天時的99. 9986%下降至開車248天時 的99. 9963%。因此平均異丙醇轉(zhuǎn)化率下降速率為0. 00021% /天。
[0112] 在實施例3-5中觀察到的平均PTR22和異丙醇轉(zhuǎn)化率下降速率被列在表1中。已 注意到，在沒有任何保護床時（實施例5)，PTR 22和異丙醇轉(zhuǎn)化率的平均下降速率比在有所 述保護床19(實施例3)和所述保護床21(實施例4)時觀察到的那些高得多。
[0113] 以上實施例清楚證實，通過除去在由丙酮生產(chǎn)的異丙醇進料中所含的含氮物種， 催化劑失活速率可以被大大降低。
[0114] 表1 :采用生產(chǎn)的異丙醇的平均下降速率
[0115]
【權(quán)利要求】
1. 生產(chǎn)異丙苯的方法，所述方法包括： (a) 使苯與包含異丙醇和任選地包含丙烯的C3烷基化劑在烷基化條件下接觸，使得所 述C3烷基化劑的至少一部分與所述苯反應(yīng)以產(chǎn)生包含異丙苯、未反應(yīng)的苯和水的烷基化流 出物； (b) 從所述烷基化流出物回收異丙苯； (c) 從所述烷基化流出物除去水以形成干燥的流出物物流； (d) 處理所述干燥的流出物物流的等分部分，以從中除去含氮雜質(zhì)和產(chǎn)生純化過的循 環(huán)物流；和 (e) 將所述純化過的循環(huán)物流的至少一部分循環(huán)到所述接觸（a)。
2. 權(quán)利要求1的方法，其中所述接觸（a)在分子篩烷基化催化劑存在下進行。
3. 權(quán)利要求2的方法，其中所述烷基化催化劑包含至少一種選自包含以下物質(zhì)的組 的沸石催化劑：ZSM-3, ZSM-4, ZSM-5, ZSM-11，ZSM-12, ZSM-14, ZSM-18, ZSM-20, ZSM-22， ZSM-23，ZSM-35，ZSM-48,沸石 P，沸石 Y，超穩(wěn)定 Y(USY)，脫鋁 Y(Deal Y)，絲光沸石， MCM-22, PSH-3, SSZ-25, ERB-1，ITQ-1，ITQ-2, MCM-36, MCM-49, MCM-56,和 UZM-8。
4. 任一前述權(quán)利要求的方法，其中所述烷基化條件包括20°C _350 °C的溫度， 100kPa-20,000kPa的壓力，和0? 1 :1-100 :1的苯與進料到所述烷基化區(qū)的(：3烷基化劑（異 丙醇加任何丙烯）的摩爾比。
5. 任一前述權(quán)利要求的方法，其中所述C3烷基化劑包含異丙醇和丙烯的混合物，異丙 醇與丙烯的摩爾比為約100 :1_約1 :1〇〇。
6. 任一前述權(quán)利要求的方法，其中在所述處理（c)之前，新鮮苯、循環(huán)苯和/或新鮮C3烷基化劑與所述干燥的循環(huán)蒸汽的等分部分混合。
7. 任一前述權(quán)利要求的方法，其中所述處理（d)包括使所述干燥的循環(huán)物流的等分部 分通過至少一種固體吸附劑。
8. 權(quán)利要求7的方法，其中所述至少一種固體吸附劑選自分子篩，樹脂，酸性粘土和 膜。
9. 權(quán)利要求1-6中任一項的方法，其中所述處理（d)包括用酸性水溶液洗滌所述干燥 的循環(huán)物流的等分部分。
10. 任一前述權(quán)利要求的方法，其中在（b)中，從在分離用于所述處理（d)的等分部分 后剩余的干燥的流出物物流部分中回收異丙苯。
11. 用于生產(chǎn)苯酚的集成方法，該方法包括任何前述權(quán)利要求中所述的生產(chǎn)異丙苯的 方法和以下附加步驟： (f) 氧化在（b)中回收的異丙苯的至少一部分，以形成異丙苯氫過氧化物； (g) 裂解得自（f)的異丙苯氫過氧化物的至少一部分，以形成含有苯酚和丙酮的裂解 產(chǎn)物物流； (h) 從所述裂解產(chǎn)物物流分離所述丙酮的至少一部分； (i) 氫化在（h)中分離的所述丙酮的至少一部分，以生產(chǎn)異丙醇；和 (j) 將在（i)中生產(chǎn)的所述異丙醇的至少一部分循環(huán)到所述接觸（a)。
12. 生產(chǎn)異丙苯的方法，所述方法包括： (a)將新鮮苯和/或循環(huán)苯與包含異丙醇和任選地包含丙烯的C3烷基化劑混合，以產(chǎn) 生合并的進料物流； (b)處理所述合并的進料物流的至少一部分，以從中除去含氮雜質(zhì)和產(chǎn)生純化過的合 并的進料物流；和 (C)使所述純化過的合并的進料物流與烷基化催化劑在烷基化區(qū)中在烷基化條件下接 觸，使得所述異丙醇的至少一部分和苯反應(yīng)以產(chǎn)生包含異丙苯的烷基化流出物。
13. 權(quán)利要求12的方法，其中所述處理（b)包括使所述合并的進料物流的至少一部分 通過至少一種固體吸附劑。
14. 權(quán)利要求13的方法，其中所述至少一種固體吸附劑選自分子篩，樹脂，酸性粘土和 膜。
15. 權(quán)利要求12的方法，其中所述處理（b)包括用酸性水溶液洗滌所述合并的進料物 流的至少一部分。
16. 權(quán)利要求12-15中任一項的方法，其中所述烷基化流出物還包含水和未反應(yīng)的苯， 并且所述方法進一步包括： (i)從所述烷基化流出物的至少一部分除去水，以形成干燥的流出物物流；和 (i i)將所述干燥的流出物物流包括在在（a)中產(chǎn)生的所述合并的進料物流中。
17. 用于生產(chǎn)苯酚的集成方法，該方法包括權(quán)利要求12-15中任一項所述的生產(chǎn)異丙 苯的方法以及以下附加步驟： (d) 氧化在（c)中生產(chǎn)的異丙苯的至少一部分，以形成異丙苯氫過氧化物； (e) 裂解得自（d)的異丙苯氫過氧化物的至少一部分，以形成含有苯酚和丙酮的裂解 產(chǎn)物物流； (f) 從所述裂解產(chǎn)物物流分離所述丙酮的至少一部分； (g) 氫化在（f)中分離的所述丙酮的至少一部分，以生產(chǎn)異丙醇；和 (h) 將在（g)中生產(chǎn)的所述異丙醇的至少一部分循環(huán)到所述接觸（a)。
【文檔編號】C07C37/08GK104428277SQ201380035225
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年7月2日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月5日
【發(fā)明者】R·波克夫, S－Y·H·黃 申請人:巴杰許可有限責(zé)任公司