復(fù)合阻聚劑在丙烯酸精制過程中的應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種復(fù)合阻聚劑在丙烯酸精制過程中的應(yīng)用，其中，所述復(fù)合阻聚劑為氮氧自由基型化合物與銅鹽的復(fù)合阻聚劑。通過本發(fā)明的復(fù)合阻聚劑在丙烯酸精制過程中的應(yīng)用可以有效的提高在丙烯酸的生產(chǎn)過程中的阻聚效果。此外，采用本發(fā)明的復(fù)合阻聚劑在丙烯酸精制過程中的應(yīng)用還可以減少設(shè)備投資，節(jié)省設(shè)備占地面積，有效的避免現(xiàn)有技術(shù)中三種阻聚劑的混亂。
【專利說明】復(fù)合阻聚劑在丙烯酸精制過程中的應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及丙烯酸精制領(lǐng)域，更具體地，設(shè)計(jì)復(fù)合阻聚劑在丙烯酸精制過程中的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]丙烯酸及其酯類的用途很廣，因此類介質(zhì)均含有不飽和的碳碳雙鍵和羧基或酯基，單體非?；顫?，在制備、分離、貯運(yùn)過程中，在光、熱、過氧化物的作用下容易引起自聚，堵塞設(shè)備、管道或儀表，尤其在精餾過程等高溫狀態(tài)下聚合更為嚴(yán)重，影響裝置正常生產(chǎn)運(yùn)行，存在一定的安全隱患。因此，防止丙烯酸和丙烯酸酯類介質(zhì)的聚合非常關(guān)鍵，是丙烯酸和丙烯酸酯連續(xù)生產(chǎn)的重要環(huán)節(jié)。
[0003]用于丙烯酸及其酯生產(chǎn)中的阻聚劑通常有四種類型:自由基型、金屬鹽型、酚類化合物(如氫醌、氫醌單甲醚)、胺類(如吩噻嗪、二苯胺、N-亞硝基-N-苯基-N-羥胺)，以及由自由基型阻聚劑與酚或胺的復(fù)合阻聚劑等。此類型的阻聚劑在丙烯酸及其酯的生產(chǎn)過程中有一定的效果，但尚存在著阻聚時(shí)間短或緩聚、阻聚劑用量大、對(duì)環(huán)境有影響等缺陷。
[0004]在現(xiàn)有的制造丙烯酸及其酯的技術(shù)中，采用的是在三個(gè)工藝中分別加入不同類型阻聚劑的方式:胺類阻聚劑送至輕組份分餾塔；酚類阻聚劑送至醋酸塔；以及酚類阻聚劑送至丙烯酸提純塔。然而，現(xiàn)有技術(shù)中所使用的阻聚劑種類過多且均不能達(dá)到工藝所期望的阻聚效果。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]針對(duì)相關(guān)技術(shù)中的問題，本發(fā)明提出一種復(fù)合阻聚劑在丙烯酸精制過程中的應(yīng)用，其中，復(fù)合阻聚劑為氮氧自由基型化合物與銅鹽的復(fù)合阻聚劑。
[0006]在一些實(shí)施例中，所述復(fù)合阻聚劑為氮氧自由基型化合物與銅鹽的復(fù)合阻聚劑。
[0007]在一些實(shí)施例中，在輕組份分餾塔、醋酸塔和/或丙烯酸提純塔中添加所述復(fù)合阻聚劑。
[0008]在一些實(shí)施例中，在所述輕組份分餾塔的第17塊塔板處添加所述復(fù)合阻聚劑。
[0009]在一些實(shí)施例中，所述復(fù)合阻聚劑的添加量為IOOppm至1000ppm,優(yōu)選地為427.9ppm。
[0010]在一些實(shí)施例中，在所述醋酸塔的第34塊塔板處以及所述醋酸塔的塔頂冷凝器管程處添加所述復(fù)合阻聚劑。
[0011]在一些實(shí)施例中，所述復(fù)合阻聚劑在所述第34塊塔板處的添加量為IOOppm至1000ppm,優(yōu)選地為334.8ppm,并且在所述塔頂冷凝器管程處的添加量為IOOppm至lOOOppm，優(yōu)選地為 270.1ppm0
[0012]在一些實(shí)施例中，在所述丙烯酸提純塔的第21塊塔板處以及所述丙烯酸提純塔的塔頂冷凝管程處添加所述復(fù)合阻聚劑。
[0013]在一些實(shí)施例中，所述復(fù)合阻聚劑在所述第21塊塔板處的添加量為IOOppm至lOOOppm,優(yōu)選地為348.2ppm,并且在所述塔頂冷凝管程處添加量為IOOppm至lOOOppm,優(yōu)選地為310.lppm。
[0014]在一些實(shí)施例中，所述氮氧自由基型化合物為4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基，且所述銅鹽為丙烯酸銅、醋酸銅或堿式碳酸銅中的一種或它們的任意組合。
[0015]在一些實(shí)施例中，所述氮氧自由基型化合物與所述銅鹽的質(zhì)量比介于1:9至9:1的范圍內(nèi)。
[0016]通過本發(fā)明的復(fù)合阻聚劑在丙烯酸精制過程中的應(yīng)用可以有效的提高在丙烯酸的生產(chǎn)過程中的阻聚效果。此外，采用本發(fā)明的復(fù)合阻聚劑在丙烯酸精制過程中的應(yīng)用還可以減少設(shè)備投資，節(jié)省設(shè)備占地面積，有效的避免現(xiàn)有技術(shù)中三種阻聚劑的混亂。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0017]為了更清楚地說明本發(fā)明實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對(duì)實(shí)施例中所需要使用的附圖作簡(jiǎn)單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實(shí)施例，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。
[0018]圖1是根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的輕組份分餾塔的工藝圖；
[0019]圖2是根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的醋酸塔的工藝圖；
[0020]圖3是根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的丙烯酸提純塔的工藝圖。
【具體實(shí)施方式】
·[0021]下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例中的附圖，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0022]本發(fā)明的應(yīng)用中所采用的復(fù)合阻聚劑為氮氧自由基型化合物與銅鹽的復(fù)合阻聚劑。在一些實(shí)施例中，銅鹽可以包括丙烯酸銅、醋酸銅或堿式碳酸銅中的一種或它們的任意組合。而氮氧自由基型化合物為4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，氮氧自由基型化合物與銅鹽的質(zhì)量比介于1:9至9:1的范圍內(nèi)。在優(yōu)選實(shí)施例中優(yōu)選的復(fù)合阻聚劑及其配比分別為=TEMPO與堿式碳酸銅3/7，堿式碳酸銅，TEMPO與堿式碳酸銅7/3，醋酸銅，TEMPO與丙烯酸銅3/7。
[0023]如圖1所示，在丙烯酸制備工藝中，粗丙烯烴由泵輸送至輕組份分餾塔，在輕組份分餾塔內(nèi)完成輕組份與重組分的分離。在一些實(shí)施例中，粗丙烯可以是通過丙烯酸氧化單元制備的。如圖所示，輕組份分餾塔共30塊塔板，粗丙烯酸分成兩股料流分別在第17塊塔板和第15塊塔板處加入到輕組份分餾塔中，且在加入粗丙烯的同時(shí)，將復(fù)合阻聚劑加入到輕組份分餾塔的第17塊塔板處，以防止丙烯酸在分流過程中可能發(fā)生的聚合現(xiàn)象。根據(jù)工藝要求的不同，在輕組份分懼塔中復(fù)合阻聚劑的加入量介于IOOppm至1000ppm的范圍內(nèi)，在優(yōu)選實(shí)施例中，復(fù)合阻聚劑的加入量為427.9ppm。在輕組份分餾塔的塔底采用塔底再沸器泵進(jìn)行強(qiáng)制循環(huán)，且使用低壓蒸汽作為再沸器的熱源從而升高輕組份分餾塔塔底的溫度。如圖1所示，在輕組份分餾塔的塔頂處注入共沸劑，利用共沸蒸餾的方式將粗丙烯酸中大部分的水和醋酸分離出丙烯酸料流，并從輕組份分餾塔的塔頂處流出。塔頂流出的物流經(jīng)輕組份分餾塔塔頂冷凝器冷凝后，流入輕組份分餾塔的回流罐中。在回流罐中，共沸劑與含有醋酸等組分的物流分層，將共沸劑溢流至回流罐擋板的另一側(cè)并循環(huán)使用?；亓鞴拗械膹U水分配至廢水處理單元進(jìn)行處理?；亓鞴拗形幢焕淠臍怏w，在輕組份分餾塔排放氣冷凝器中用冷凍水進(jìn)一步冷凝冷卻后，得到凝液。凝液進(jìn)一步流入回流罐，未凝氣被水環(huán)式真空泵抽至真空泵分離器進(jìn)行氣、水分離，廢水排至廢水處理單元處理，水經(jīng)真空泵冷卻器冷卻后循環(huán)使用。與現(xiàn)有技術(shù)中所使用的單一種類的胺類阻聚劑相比，在輕組份分餾塔中加入復(fù)合阻聚劑可以有效的提高對(duì)于丙烯酸的阻聚效果，且與現(xiàn)有工藝中僅使用一種阻聚劑的方案相比，復(fù)合阻聚劑的阻聚效果提高了約10%。
[0024]如圖2所示，將輕組份分餾塔分流后得到的塔底物料經(jīng)由塔底泵輸送至醋酸塔，塔底物料的主要成分為粗丙烯酸(在下文中將輸送到醋酸塔中的物料稱為粗丙烯酸)。醋酸塔共34塊塔板，粗丙烯酸料流在第32塊塔板處注入醋酸塔中，同時(shí)將復(fù)合阻聚劑在第34塊塔板處加入到醋酸塔中以防止丙烯酸在醋酸塔中發(fā)生聚合反應(yīng)。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，根據(jù)工藝要求的不同，在醋酸塔中復(fù)合阻聚劑的加入量介于IOOppm至1000ppm的范圍內(nèi)，在優(yōu)選實(shí)施例中，復(fù)合阻聚劑的加入量為334.8ppm。在醋酸塔內(nèi)采用蒸餾的方法，將少量水、醋酸和部分丙烯酸一起從塔頂蒸出。醋酸塔塔底處同樣采用塔底再沸器泵進(jìn)行強(qiáng)制循環(huán)，并使用低壓蒸汽作為再沸器的熱源從而升高醋酸塔塔底的溫度。醋酸塔塔頂蒸出的物流經(jīng)塔頂冷凝器冷凝冷卻后進(jìn)入醋酸塔回流罐。如圖2所示，向醋酸塔頂冷凝器之前的管程中加入復(fù)合阻聚劑，進(jìn)一步防止部分丙烯酸在冷凝與回流過程中的聚合。向醋酸塔頂冷凝器管程中加入的復(fù)合阻聚劑的量介于IOOppm至1000ppm的范圍內(nèi)，在優(yōu)選實(shí)施例中，復(fù)合阻聚劑的加入量為270.lppm。在進(jìn)一步的工藝中，進(jìn)入醋酸塔回流罐中的凝液返回到輕組份分餾塔塔底以回收該凝液中的丙烯酸。醋酸塔回流罐中未被冷凝的氣體在返回醋酸塔頂冷凝器中進(jìn)一步冷卻，在此冷凝后產(chǎn)生的凝液回流至回流罐，而廢氣則排至廢水處理單元進(jìn)行處理。與現(xiàn)有技術(shù)中所使用的單一種類的酚類阻聚劑相比，在醋酸塔及醋酸塔頂冷凝器管程中同時(shí)加入 復(fù)合阻聚劑，這種方法可以同時(shí)防止丙烯酸在醋酸塔及冷凝與回流過程中可能發(fā)生的聚合反應(yīng)。并且由于使用了復(fù)合型阻聚劑而非單一類型的阻聚劑，因此，可以達(dá)到工業(yè)所期望的阻聚效果，且與現(xiàn)有工藝中僅使用一種阻聚劑的方案相比，復(fù)合阻聚劑的阻聚效果提高了約10%。
[0025]如圖3所示，將經(jīng)過醋酸塔蒸餾后得到的塔底物料經(jīng)由塔底泵輸送至丙烯酸提純塔，塔底物料的主要成分為粗丙烯酸。丙烯酸提純塔主要作用是將醋酸塔蒸餾后得到粗丙烯酸進(jìn)行再次蒸餾，從而將該料流中的重組分與丙烯酸的分離。丙烯酸提純塔共21塊塔板，將醋酸塔蒸餾后得到粗丙烯酸料流在第8塊塔板處注入丙烯酸提純塔中，在第I塊塔板處通入空氣，同時(shí)在第21塊塔板處通入復(fù)合阻聚劑，從而防止丙烯酸在丙烯酸提純塔中發(fā)生的聚合反應(yīng)。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，根據(jù)工藝要求的不同，在醋酸塔中復(fù)合阻聚劑的加入量介于IOOppm至1000ppm的范圍內(nèi)，在優(yōu)選實(shí)施例中，復(fù)合阻聚劑的加入量為348.2ppm。丙烯酸提純塔的塔底以低壓蒸汽為熱源經(jīng)塔底再沸器進(jìn)行加熱，塔頂蒸出的丙烯酸經(jīng)塔頂冷凝器冷凝后進(jìn)回流罐，最終得到與產(chǎn)品規(guī)格一致的丙烯酸。如圖3所示，向丙烯酸提純塔頂冷凝器之前的管程中加入復(fù)合阻聚劑，進(jìn)一步防止部分丙烯酸在冷凝與回流過程中的聚合。向丙烯酸提純塔頂冷凝器管程中加入的復(fù)合阻聚劑的量介于IOOppm至lOOOppm的范圍內(nèi)，在優(yōu)選實(shí)施例中，復(fù)合阻聚劑的加入量為310.lppm。在進(jìn)一步的工藝中，產(chǎn)生的產(chǎn)品規(guī)格的丙烯酸一部分作為丙烯酸提純塔頂回流液，其余部分產(chǎn)品冷卻器冷卻后輸送至丙烯酸儲(chǔ)罐。丙烯酸提純塔回流罐中的未冷凝氣體通過蒸汽噴射器抽走，冷凝后的凝液進(jìn)凝水罐，然后使用凝水泵將該凝液送至輕組份分餾塔以回收少量丙烯酸。與現(xiàn)有技術(shù)中所使用的單一種類的酚類阻聚劑相比，在丙烯酸提純塔及丙烯酸提純塔頂冷凝器管程中加入復(fù)合阻聚劑可以有效的提高對(duì)于丙烯酸的阻聚效果。這種方法可以同時(shí)防止丙烯酸在丙烯酸提純塔及冷凝與回流過程中可能發(fā)生的聚合反應(yīng)。并且由于使用了復(fù)合型阻聚劑而非單一類型的阻聚劑，因此，可以達(dá)到工業(yè)所期望的阻聚效果，且與現(xiàn)有工藝中僅使用一種阻聚劑的方案相比，復(fù)合阻聚劑的阻聚效果提高了約10%。
[0026]通過上文描述的方法，使用的復(fù)合阻聚劑具有使用量小，阻聚效率高，誘導(dǎo)期長(zhǎng)和環(huán)境污染小等優(yōu)點(diǎn)，這種方法比單一類型的阻聚劑或其它復(fù)合阻聚劑(如銅鹽與胺類或酚類復(fù)合的阻聚劑)具有更好的阻聚效果，下文中將進(jìn)一步描述復(fù)合阻聚劑的阻聚效果。在本發(fā)明描述的方法中，復(fù)合阻聚劑在阻聚過程中對(duì)系統(tǒng)中氧的含量無特殊要求，減少了對(duì)苯二酚阻聚劑的使用量，從而減少了廢水中銅離子的含量，節(jié)能環(huán)保且經(jīng)濟(jì)效益顯著。在操作方面，采用復(fù)合阻聚劑的優(yōu)勢(shì)在于只僅采用一套阻聚劑配置罐和給料泵即可，減少設(shè)備投資，節(jié)省設(shè)備占地面積，減輕現(xiàn)場(chǎng)操作人員的工作量，有效的避免了由于操作失誤造成三種阻聚劑混亂，影響阻聚效果。
[0027]復(fù)合阻聚劑阻聚效果測(cè)定
[0028]為評(píng)價(jià)各種阻聚劑對(duì)防止丙烯酸自聚的效果，本專利采用靜態(tài)法，在相同條件下測(cè)定各種阻聚劑的阻聚效率及各種阻聚劑在常溫條件下的誘導(dǎo)期。由于同時(shí)采用兩種方法評(píng)價(jià)了各單一阻聚劑及氮氧自由基型阻聚劑與銅鹽復(fù)配的二元阻聚劑對(duì)丙烯酸的阻聚效果，增加了評(píng)價(jià)結(jié)果的可靠性。
[0029]表1各阻聚劑的配比及相應(yīng)濃度
[0030]·
復(fù)合阻聚劑配比
--- 阻聚劑濃度
TEMPO:堿式碳
TEMPO:醋酸銅TEMPO:丙烯酸銅/ ppm
酸銅
純 TEMPO 純 TEMPO 純 TEMPO 100 300 500 1000
1?9U9--9100300M)01000
3?73^7yn1003005001000
5?55?55?5100300500 1000
7^7?37?31003005001000
9?19*19--100300Μ)01000
純堿式碳酸銅純醋酸銅純丙烯酸銅 100300500 1000[0031]其中，TEMPO為4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基，購(gòu)自北京加成助劑研究所(工業(yè)品);堿式碳酸銅購(gòu)自天津市博迪化工有限公司(試劑);醋酸銅購(gòu)自天津市博迪化工有限公司(試劑)；丙烯酸銅購(gòu)自上海如吉生物科技發(fā)展有限公司(進(jìn)口分裝)。
[0032]溶液的配制
[0033](I)阻聚劑溶解液的配制(溶液A):稱取一定量的丙烯酸(純度:99.93%)、醋酸(北京北化精細(xì)化學(xué)品有限公司(分析純?cè)噭?)、去離子水、甲苯(北京北化精細(xì)化學(xué)品有限公司(分析純?cè)噭?)等原料，配制成含丙烯酸2%，醋酸5%，水90%，甲苯3%的溶液，作為阻聚劑的溶解液(溶液A)。
[0034](2)評(píng)價(jià)原料的配制(溶液B):稱取一定的丙烯酸、水、醋酸，配制成含有49%丙烯酸、49%水、2%醋酸的評(píng)價(jià)原料。
[0035](3)阻聚劑的配制(溶液C):稱取一定量的溶液B，向其中加入一定量的表1中不同類型的阻聚劑，配制成濃度為0.5%的阻聚劑溶液，并分別置于不同的磨口瓶(磨口瓶編號(hào))中待用。
[0036]阻聚劑阻聚效率評(píng)價(jià)步驟
[0037](I)稱取200g溶液B加入1#壓力容器中，作為空白樣品，密閉后稱重，并記錄。
[0038](2)經(jīng)過計(jì)算，根據(jù)表1中的示出的配比，稱取一定量的溶液B和溶液C，配制成重量為200g的不同阻聚劑濃度的評(píng)價(jià)溶液，分別置于2#~8#壓力容器中，密閉后稱重，并記錄。
[0039](3)將恒溫水浴溫度升至70°C，將各壓力容器按順序放入恒溫水浴中加熱，并記錄起始時(shí)間，加熱12min后，取出壓力容器，放于水槽中冷卻至室溫。
[0040](4)取出水槽中的壓力容器，擦干表面水分，稱重，并記錄，取重量無變化的壓力容器內(nèi)樣品，使用氣相色譜儀(型號(hào):GC7900) 二聚物的含量進(jìn)行分析。
[0041 ] (5)分析結(jié)束后，將各壓力容器內(nèi)物料倒入廢料桶，并利用超聲波清洗器將壓力容器清洗干凈(去離子水清洗)，烘干后重復(fù)(I)~(4 )步，進(jìn)行下一組操作。
[0042]阻聚劑誘導(dǎo)期評(píng)價(jià)步驟
[0043](I)經(jīng)過計(jì)算，根據(jù)表1中的示出的配比，稱取一定量的溶液B和溶液C，配制成重量為200g的指定阻聚劑濃度的評(píng)價(jià)樣品(含空白樣品)，分別置于磨口瓶中，并編號(hào)。
[0044](2)分別取配制好的評(píng)價(jià)樣品各5ml，加入編有號(hào)碼的樣品瓶(安捷倫樣品瓶，具有很好的密閉性)中，依次分析各樣品，測(cè)得起始二聚物含量。
[0045](3)每間隔24小時(shí)依次分析樣品中二聚物含量，并記錄。
[0046](4)重復(fù)以上步驟，測(cè)定下一組樣品。
[0047]其中，使·用氣相色譜儀(型號(hào):GC7900) 二聚物的含量進(jìn)行分析。
[0048]阻聚劑溶解度測(cè)定步驟
[0049](I)經(jīng)過計(jì)算，根據(jù)表1中的示出的配比，稱取一定量的溶液A及相應(yīng)的阻聚劑配制成重量為300g，阻聚劑濃度為0.5%的測(cè)定樣品，置于燒瓶中。
[0050](2)恒溫水浴升溫至30°C，將各樣品置于恒溫水浴中。
[0051](3)啟動(dòng)攪拌、加熱120分鐘后，觀察溶解情況。
[0052](4)取出未全部溶解的樣品。
[0053](5)向全部溶解的樣品中繼續(xù)加入相應(yīng)的阻聚劑，使阻聚劑濃度每次提高0.5%，直至不溶解為止。
[0054](6)將恒溫水浴溫度升至50°C，然后將30°C條件下未溶解的樣品重新置于恒溫水浴中，重復(fù)(3)~(5)。
[0055](7)將恒溫水浴溫度升至70°C，然后將50°C條件下未溶解的樣品重新置于恒溫水浴中，重復(fù)(3)~(5)。
[0056]阻聚效率評(píng)價(jià)結(jié)果
[0057](1)各種單一阻聚劑阻聚效率評(píng)價(jià)結(jié)果
[0058]各種單一阻聚劑阻聚效率依次為堿式碳酸銅>醋酸銅>丙烯酸銅> TEMPO，而且各種銅鹽阻聚劑當(dāng)濃度大于300ppm后，阻聚效率增加幅度較小。
[0059](2) TEMPO與銅鹽配比為1/9的復(fù)配阻聚劑阻聚效率評(píng)價(jià)結(jié)果
[0060]TEMPO與銅鹽1/9復(fù)配阻聚劑阻聚效率依次為:當(dāng)濃度小于400ppm時(shí)，TEMPO與堿式碳酸銅1/9 > TEMPO與丙烯酸銅1/9 > TEMPO與醋酸銅1/9 ;當(dāng)濃度大于400ppm時(shí)，TEMPO與堿式碳酸銅1/9 > TEMPO與醋酸銅1/9 > TEMPO與丙烯酸銅1/9。
[0061](3) TEMPO與銅鹽配比為3/7的復(fù)配阻聚劑阻聚效率評(píng)價(jià)結(jié)果
[0062]TEMPO與銅鹽3/7復(fù)配阻聚劑阻聚效率依次為:當(dāng)濃度小于300ppm時(shí)，TEMPO與堿式碳酸銅3/7 > TEMPO與醋酸銅3/7 > TEMPO與丙烯酸銅3/7 ;當(dāng)濃度大于300ppm時(shí)，TEMPO與堿式碳酸銅3/7 > TEMPO與丙烯酸銅3/7 > TEMPO與醋酸銅3/7。
[0063](4) TEMPO與銅鹽配比為5/5的復(fù)配阻聚劑阻聚效率評(píng)價(jià)結(jié)果
[0064]TEMPO與銅鹽5/5復(fù)配阻聚劑，TEMPO與堿式碳酸銅5/5和TEMPO與醋酸銅5/5阻聚效率相近，且都高于TEMPO與丙烯酸銅5/5。
[0065](5) TEMPO與銅鹽配比為7/3的復(fù)配阻聚劑阻聚效率評(píng)價(jià)結(jié)果
[0066]TEMPO與銅鹽7/3復(fù)配阻聚劑，TEMPO與醋酸銅7/3和TEMPO與丙烯酸銅7/3阻聚效率相當(dāng)，且都低于TEMPO與堿式碳酸銅7/3。
[0067](6) TEMPO與銅鹽配比為9/1的復(fù)配阻聚劑阻聚效率評(píng)價(jià)結(jié)果
[0068]TEMPO與銅鹽9/1復(fù)配阻聚劑阻聚效率依次為:ΤΕΜΡ0與丙烯酸銅9/1 > TEMPO與堿式碳酸銅9/1 > TEMPO與醋酸銅9/1。
[0069]綜上所述，本發(fā)明中所使用的復(fù)合阻聚劑減少了銅鹽的使用量，在加入量相同的情況下，復(fù)合后的阻聚劑能夠提高阻聚效率。具體如下:
[0070]從阻聚效率測(cè)定結(jié)果看，單一阻聚劑中堿式碳酸銅阻聚效果最好。TEMPO與各種銅鹽復(fù)配的阻聚劑，在TEMPO/銅鹽=3/7時(shí)，具有較好的阻聚效果，且TEMPO與堿式碳酸銅、TEMPO與丙烯酸銅復(fù)配阻聚劑阻聚效果優(yōu)于相應(yīng)單一阻聚劑。阻聚效果較好的阻聚劑依次為:ΤΕΜΡ0與堿式碳酸銅3/7，堿式碳酸銅，TEMPO與堿式碳酸銅7/3，醋酸銅，TEMPO與丙烯酸銅3/7。當(dāng)阻聚劑濃度達(dá)到300ppm后，提高阻聚劑濃度，阻聚效率增加幅度較小，因此建議最佳使用濃度為300~500ppm。
[0071]以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.復(fù)合阻聚劑在丙烯酸精制過程中的應(yīng)用，其中，所述復(fù)合阻聚劑為氮氧自由基型化合物與銅鹽的復(fù)合阻聚劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，在輕組份分餾塔、醋酸塔和/或丙烯酸提純塔中添加所述復(fù)合阻聚劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的應(yīng)用，在所述輕組份分餾塔的第17塊塔板處添加所述復(fù)合阻聚劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的應(yīng)用，所述復(fù)合阻聚劑的添加量為IOOppm至lOOOppm。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的應(yīng)用，在所述醋酸塔的第34塊塔板處以及所述醋酸塔的塔頂冷凝器管程處添加所述復(fù)合阻聚劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的應(yīng)用，所述復(fù)合阻聚劑在所述第34塊塔板處的添加量為IOOppm至1000ppm,并且在所述塔頂冷凝器管程處的添加量為IOOppm至lOOOppm。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的應(yīng)用，在所述丙烯酸提純塔的第21塊塔板處以及所述丙烯酸提純塔的塔頂冷凝管程處添加所述復(fù)合阻聚劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的應(yīng)用，所述復(fù)合阻聚劑在所述第21塊塔板處的添加量為IOOppm至lOOOppm,并且在所述塔頂冷凝管程處添加量為IOOppm至lOOOppm。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，所述氮氧自由基型化合物為4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基，且所述銅鹽為丙烯酸銅、醋酸銅或堿式碳酸銅中的一種或它們的任意組合。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述 的應(yīng)用，所述氮氧自由基型化合物與所述銅鹽的質(zhì)量比介于1:9至9:1的范圍內(nèi)。
【文檔編號(hào)】C07C57/075GK103848735SQ201410020252
【公開日】2014年6月11日 申請(qǐng)日期:2014年1月16日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月16日
【發(fā)明者】代國(guó)興, 劉利, 張鳳濤, 張軍, 滕大君, 張艷紅, 婁喜營(yíng), 王樂天 申請(qǐng)人:中國(guó)石油集團(tuán)東北煉化工程有限公司吉林設(shè)計(jì)院