一種含雙核鈷碳硼烷衍生物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種含雙核鈷碳硼烷衍生物及其制備方法。本發(fā)明的一種含雙核鈷碳硼烷衍生物，其分子式為C14H24B10O2S2Co2，分子量為482.44。該化合物的合成方法是：在氬氣保護下，把鄰位碳硼烷溶解到乙醚中，加入丁基鋰，攪拌反應(yīng)20-30分鐘，再加入單質(zhì)硫，反應(yīng)15-25分鐘。0℃下將MeCpCo(CO)I2的四氫呋喃溶液滴加到上述反應(yīng)液中，20-30分鐘內(nèi)滴加完畢；在冰浴中攪拌0.5-1小時后再在室溫下攪拌2-3小時。減壓抽干反應(yīng)溶劑，粗產(chǎn)物用柱色譜分離提純，石油醚和二氯甲烷的混合溶劑(體積比=2∶1)為洗脫液進行洗脫，即得目標產(chǎn)物。
【專利說明】一種含雙核鈷碳硼烷衍生物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種含雙核鈷碳硼烷衍生物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]碳硼燒是1963年底被美國和前蘇聯(lián)幾乎同時報道的(如:Bregadze V 1.Chem.Rev.,1992,92, 209-223.)。由于其獨特的物理和化學性質(zhì)，碳硼烷在催化劑、超分子和聚合物等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用(如:Pindado G J, Lancaster S J, Thomton-Pett Μ,et al.J.Am.Chem.Soc.，1998，120，6816-6817 ；Larsen A S, Holbrey J D, Tham F S,et al.J.Am.Chem.Soc., 2000,122, 7264-7272 ；Blandford I, Jeffery J C, JellissP A, et al.0rganometallies,1998,17,1402-1411 ；Curtis M A, Finn M G, Grimes RN.J.0rganomet.Chem.,1998,550,469-472 ； Plessek J.Chem.Rev.,1992,92,269-278.)。
鄰位碳硼烷是碳硼烷和雜碳硼烷領(lǐng)域中研究得最徹底完整的領(lǐng)域之一。鄰位碳硼烷碳原子上的氫原子具有一定的酸性，能與正丁基鋰反應(yīng)。據(jù)此原理，可以合成含有過渡金屬鐵族和鈷族金屬離子中心的半夾芯式16電子碳硼燒化合物(如:Herberhold M, JinG X, Yan H, et al.J.0rganomet.Chem., 1999, 587, 252-257 ；Kim D H, Ko J, Park K, etal.0rganometallics,1999,18,2738-2740 ；Herberhold M,Yan H,Milius ff.J.0rganomet.Chem.,2000,598,142-147 ；Herberhold M, Yan H, Milius ff.0rganometallics,2000,19,4289-4294 ；Bae J Y, Lee Y J, Kim S J, et al.0rganometallics, 2000,19,1514一1521.)。在合成半夾芯式16電子碳硼烷化合物CpC0S2C2BiciHltl的過程中，分離得到了一個具有兩個Cp環(huán)和兩個鈷離子中心的碳硼燒化合物Cp2Co2S2C2BltlHltl(Kim D H, Ko J, Park K, etal.0rganometallics, 1999，18,2738-2740.)。最近我們在合成半夾芯式16電子碳硼烷化合物MeCpCoS2C2BiciHici的過程中，成功分離得到了一個新結(jié)構(gòu)的含雙核鈷碳硼烷衍生物。
[0003]本發(fā)明公開了一種含雙核鈷碳硼烷衍生物及其制備方法，為設(shè)計和合成具有多核鈷碳硼烷衍生物積累了試驗素材和依據(jù)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于公開一種含雙核鈷碳硼烷衍生物及其制備方法。
[0005]為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:
[0006]本發(fā)明的含雙核鈷碳硼烷衍生物是下述分子式的化合物=C14H24BltlS2Co2 ;其分子結(jié)
構(gòu)簡式如下:
[0007]
【權(quán)利要求】
1.一種含雙核鈷碳硼烷衍生物及其制備方法，其特征在于:其分子式為C14H24BltlS2Co2,分子量為482.45，分子結(jié)構(gòu)簡式如下:

2.按權(quán)利要求1所述的一種含雙核鈷碳硼烷衍生物，其特征在于:該分子中含有兩個鈷離子中心。
3.按權(quán)利要求1所述的一種含雙核鈷碳硼烷衍生物，其特征在于:該分子中含有兩個MeCp 環(huán)。
4.按權(quán)利要求1所述的一種含雙核鈷碳硼烷衍生物，其特征在于:該分子中含有一個碳硼烷籠體。
5.一種制備權(quán)利要求1所述雙核鈷碳硼烷衍生物的制備方法，其特征在于:在氬氣保護下，把鄰位碳硼烷溶解到乙醚中，加入丁基鋰，攪拌反應(yīng)20-30分鐘，再加入單質(zhì)硫，反應(yīng)15-25分鐘。(TC下滴加MeCpCo(CO) I2的四氫呋喃溶液，20-30分鐘內(nèi)滴加完畢；在冰浴中攪拌0.5-1小時后再在室溫下攪拌2-3小時。減壓抽干反應(yīng)溶劑，粗產(chǎn)物用柱色譜分離提純，石油醚和二氯甲烷的混合溶劑(體積比=2: I)為洗脫液進行洗脫，即得目標產(chǎn)物。
【文檔編號】C07F19/00GK103788138SQ201410020214
【公開日】2014年5月14日 申請日期:2014年1月8日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月8日
【發(fā)明者】葉紅德, 燕紅 申請人:南京大學