柚皮苷的新型提取分離工藝的制作方法
【專利摘要】柚皮苷的新型提取分離工藝，經(jīng)一下步驟：提取，濃縮；水沉，過濾；濃縮，脫脂；萃取；反萃取；脫色，濃縮；結(jié)晶，離心。經(jīng)過以上步驟的處理，得到柚皮苷精品，其生產(chǎn)成本大幅降低，避免了樹脂法的繁雜處理，尤其使用了醇提水沉和萃取與反萃取方法，使得柚皮苷的收率和含量大大提高，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】柚皮苷的新型提取分離工藝
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及柚皮苷的新型提取分離工藝【背景技術(shù)】
[0002]柚子為蕓香科植物柚樹(Citrus paradisi Macfadyen)的成熟果實(shí),又名朱欒、雷柚、氣柑、文旦等。每100克柚子含有0.7克蛋白質(zhì)、0.6克脂肪、有機(jī)酸、維生素、鈣、磷、鎂、鈉等人體必需的元素?！皹錁浠\煙疑帶水，山山照日似懸金”，這是唐代詩人張彤詠柚的名句，令人心馳神往?！渡褶r(nóng)本草經(jīng)集注》單稱“柚”，《爾雅》稱“條”，《廣志》稱“雷柚”，陶弘景始稱“柚子”，尚有“胡柑”、“臭橙”、“臭柚”、“朱欒”、“香欒”、“文旦”之稱，在中國(guó)已有2500多年的栽培史，有“天然水果罐頭”之美譽(yù)?！度杖A子本草》，《本草綱目》，《四川中藥志》上認(rèn)為，柚子味甘酸、性寒，具有健胃、消痰止渴、潤(rùn)肺清腸、補(bǔ)血清腸、理氣散結(jié)、健脾利便、輕身悅色等功效。現(xiàn)代醫(yī)藥學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，柚肉中含有維生素C，新橙皮苷，胡蘿卜素，維生素B1、B2、C、P、煙酸，檸檬酸，鈣，磷，鐵，糖類，揮發(fā)油及類胰島素成分，有降血糖、降血脂、減肥、美膚養(yǎng)容等功效。國(guó)外醫(yī)學(xué)研究表明，柚子可降低膽固醇、預(yù)防心臟病。含有一種抑制人體腸道酶作用的活性物質(zhì)，能干擾多種藥物的代謝。柚子具有抗菌、抗病毒、抗炎功效，降低血糖，解痙及增強(qiáng)維生素C的作用，柚子的外層果皮，即為化橘紅，含檸檬烯和派烯，具有良好的祛痰鎮(zhèn)咳作用。[0003]柚皮苷(naringin)，又稱柚苷、柑橘苷、異橙皮苷，分子式C27H32O14,分子量580.53，柚皮苷含6~8個(gè)結(jié)晶水熔點(diǎn)為83°C，含2個(gè)結(jié)晶水熔點(diǎn)為171°C，溶于甲醇、乙醇、丙酮、熱醋酸、稀堿溶液和熱水，常溫下，在水中的溶解度為0.1 %，75°C時(shí)可達(dá)10%，不溶于石油醚、乙醚、苯和氯仿等非極性溶劑。提取自蕓香科植物柚(Citrus paradisi Macfadyen)果實(shí)、葡萄柚(Citrus paradesi)、橘(Citrus aurantium)、橙的果皮和果肉、骨碎補(bǔ)、積實(shí)、積殼、橘紅。柚皮苷含量隨品種、產(chǎn)地的不同而有較大差別，通常未成熟的果含量更高。
[0004]柚皮苷是一種雙氫黃酮類化合物。由于A環(huán)和B環(huán)之間完全沒有共軛，所以在282nm有強(qiáng)烈的紫外吸收峰，使柚皮苷顯示多種藥理作用。抑制金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、痢疾桿菌和傷寒桿菌的作用；抗炎作用；對(duì)水皰性口炎病毒的抑制作用；抗癌、抗突變、抗過敏、抗?jié)冏饔?；降低膽固醇，降低血液的粘滯度、減少血栓的形成,對(duì)腦血管疾病,如腦血栓、中風(fēng)等有較好的預(yù)防作用；抑制眼醛糖還原酶，對(duì)治療糖尿病、白內(nèi)障有作用；鎮(zhèn)痛、鎮(zhèn)靜、增加膽汁分泌的作用；脫敏、抗過敏、活血解痙、改善局部微循環(huán)，用于防治心腦血管疾?。淮龠M(jìn)藥物排泄、解除鏈霉素的毒副作用有獨(dú)特療效。少量應(yīng)用時(shí)，可使會(huì)陰部腫脹，刺激脊髓勃起中樞而使性功能亢進(jìn)。
[0005]柚皮苷可作為天然色素、風(fēng)味改良劑和苦味劑用于食品、飲料、二氫查耳酮的原料。柚皮苷在堿性條件下吡喃酮環(huán)開裂，經(jīng)氫化處理，可制備柚皮苷二氫查爾酮，其甜度是蔗糖的1000倍。柚皮苷與異香蘭素作用，得新橙皮苷，其甜度是蔗糖的950倍，新橙皮苷在堿性條件下吡喃酮環(huán)開裂，經(jīng)氫化處理制備新橙皮苷二氫查耳酮，都是高甜度、無毒、低能量的新型甜味劑。[0006]柚皮苷的提取傳統(tǒng)工藝是水提取樹脂吸附法，或者醇提取樹脂吸附法，工藝繁雜，收率低，成本高。本發(fā)明采用醇提水沉萃取法，方法簡(jiǎn)單，收率高，成本低，易于操作。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]第一提取，濃縮:取柚皮粗粉以溶劑回流提取，合并提取液，減壓下濃縮，得到柚皮苷提取濃縮液。
[0008]第二水沉，過濾:濃縮液中加入純化水，充分?jǐn)嚢?，沉淀，過濾，得到澄清的柚皮苷水溶液。
[0009]第三濃縮，脫脂:將柚皮苷水溶液減壓濃縮，濃縮液以脫脂試劑去除油脂，濃縮，得到柚皮苷濃縮液。
[0010]第四萃取:柚皮苷濃縮液以萃取劑萃取出柚皮苷，收集柚皮苷萃取液。
[0011]第五反萃取:柚皮苷萃取液以溶液等體積反萃取，待很好的分層后排掉反萃取溶液，得到澄清的柚皮苷溶液。
[0012]第六脫色，濃縮:在柚皮苷溶液加入脫色劑脫色，過濾，減壓濃縮。
[0013]第七結(jié)晶，離心:柚皮苷濃縮液打入結(jié)晶罐，攪拌結(jié)晶。將結(jié)晶好物料倒入離心機(jī)離心，將結(jié)晶好物料倒入離心機(jī)離心。
[0014]第八干燥:將離心物料轉(zhuǎn)移到干燥機(jī)內(nèi)。打開溫控顯示儀按鈕，打開蒸汽閥門加熱，緩慢升溫干燥。
【具體實(shí)施方式】
[0015]柚皮粗粉IOOkg以100(^，80(^，60(^95%甲醇回流提取3次，分別為2.0，1.5，
1.0h，合并提取液，在-(0.01~0.05MPa)下濃縮，濃縮至比重1.15，濃縮液中加入200kg純化水，充分?jǐn)嚢?，沉淀，過濾，得到澄清的柚皮苷水溶液。在-(0.01~0.05MPa)下濃縮，濃縮至比重1.10，以3倍量(V/V)石油醚60~90°C脫脂0.5h，脫脂3次。將正丁醇100L加入萃取罐中，將柚皮苷脫脂液緩緩加入萃取罐中，緩慢攪拌30~60min，靜置，很好的分層后，從萃取罐底部放料,收集正丁醇溶液,如此重復(fù)操作3~5次。將反萃取試劑400L加入萃取罐中，將含有柚皮苷的正丁醇溶液緩緩加入萃取罐中，緩慢攪拌30~60min，靜置，很好的分層后，從萃取罐底部放料，棄去反萃取試劑，收集柚皮苷的正丁醇溶液，如此重復(fù)操作3~5次。將柚皮苷的正丁醇溶液的正丁醇溶液加入反應(yīng)釜中，再加入1.5kg活性炭，開啟載熱蒸汽閥門加熱，待溫度升 至85°C時(shí)關(guān)閉蒸汽閥門，脫色30min，后關(guān)閉反應(yīng)釜上回流閥門，反應(yīng)釜開始升壓，調(diào)整反應(yīng)釜載熱蒸汽閥門，觀察釜上壓力表待壓力表指示壓力至0.1OMPa時(shí)關(guān)閉反應(yīng)釜上載熱蒸汽閥門，反應(yīng)釜上壓力繼續(xù)上升，當(dāng)壓力升至0.12~0.14MPa時(shí)開始過濾，到柚皮苷的脫色液。將柚皮苷的脫色液在- (0.01~0.04MPa)下濃縮回收溶劑，濃縮至比重1.15。從儲(chǔ)料罐將過濾好料液移至結(jié)晶槽上的結(jié)晶缸內(nèi)(結(jié)晶槽內(nèi)冷卻水保持冷卻循環(huán)，并保證結(jié)晶槽內(nèi)水溫不高于30°C )，待料液溫度降至30°C以下時(shí)，開啟結(jié)晶罐攪拌，打開結(jié)晶罐冷卻循環(huán)水閥門，開啟循環(huán)水開關(guān)，攪拌結(jié)晶24h。離心機(jī)內(nèi)鋪好干凈的濾布，空轉(zhuǎn)離心機(jī)Imin使濾袋緊貼離心機(jī)內(nèi)壁，將結(jié)晶好物料倒入離心機(jī)離心約5min，待離心機(jī)出液口母液成滴時(shí)，關(guān)閉離心機(jī)將離心物料裝入干凈塑料袋內(nèi)，濕品轉(zhuǎn)移到干燥機(jī)內(nèi)。打開溫控顯示儀按鈕，打開蒸汽閥門加熱，緩慢升溫干燥，得到柚皮苷精品。
【權(quán)利要求】
1.柚皮苷的新型提取分離工藝，其特征在于，以柚皮為原料，該方法依次經(jīng)以下步驟: (1)提取，濃縮:柚皮粗粉以試劑A提取，提取液減壓濃縮，得到柚皮苷提取濃縮液。 (2)水沉，過濾:柚皮苷提取濃縮液中加入大量純化水，充分?jǐn)嚢?，沉淀，過濾，得到柚皮苷水溶液 (3)濃縮，脫脂:將柚皮苷水溶液減壓濃縮，濃縮液以脫脂試劑B去除油脂，濃縮，得到柚皮苷濃縮液。 (4)萃取:柚皮苷濃縮液以萃取劑C萃取出柚皮苷，萃取3~5次，收集柚皮苷萃取液。 (5)反萃取:柚皮苷萃取液以溶液D等體積反萃取，萃取3~5次，待很好的分層后排掉溶液D，得到澄清的柚皮苷溶液。 (6)脫色，濃縮:在柚皮苷溶液加入活性炭脫色，過濾，減壓濃縮。 (7)結(jié)晶，離心:柚皮苷濃縮液打入結(jié)晶罐，攪拌結(jié)晶。將結(jié)晶好物料倒入離心機(jī)離心，將結(jié)晶好物料倒入離心機(jī)離心。 (8)干燥:將離心物料轉(zhuǎn)移到干燥機(jī)內(nèi)。打開溫控顯示儀按鈕，打開蒸汽閥門加熱，緩慢升溫干燥。將甲基橙皮苷濕品轉(zhuǎn)移到干燥機(jī)內(nèi)。打開溫控顯示儀按鈕，打開蒸汽閥門加熱，緩慢升溫干燥。
2.如權(quán)利要求1所述的柚皮苷的新型提取分離工藝，其特征在于，步驟(1)中試劑A為80~95%的甲醇，乙醇中之一，以10，8，6倍(L/w)試劑A回流提取3次，分別為2.0，1.5，1.0h0濃縮至比重1.05~1.20。
3.如權(quán)利要求1所述的柚皮苷的新型提取分離工藝，其特征在于，步驟(2)中加入的水量為水液中再無沉淀生成為止。
4.如權(quán)利要求1所述的柚皮苷的新型提取分離工藝，其特征在于，步驟(3)中濃縮至比重1.05~1.10 ;脫脂試劑B為正己烷，石油醚，乙醚，氯仿中之一。
5.如權(quán)利要求1所述的柚皮苷的新型提取分離工藝，其特征在于，步驟(4)中萃取劑C為乙酸乙酯，正丁醇中之一。
6.如權(quán)利要求1所述的柚皮苷的新型提取分離工藝，其特征在于，步驟(5)中溶液D為純化水，1~10%鹽酸，I~10%醋酸，I~10%磷酸，0.1~1%氨水，0.1~1%氫氧化鈉溶液，0.1~I %氫氧化鉀溶液中之一。
7.如權(quán)利要求1所述的柚皮苷的新型提取分離工藝，其特征在于，步驟(6)中在-(0.01~0.04MPa)蒸餾回收溶劑，將柚皮苷脫色液減壓濃縮至比重1.05~1.10。
【文檔編號(hào)】C07H17/07GK103833809SQ201410042933
【公開日】2014年6月4日 申請(qǐng)日期:2014年1月21日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月21日
【發(fā)明者】李玉山 申請(qǐng)人:李玉山