吖啶或苯并吖啶衍生物及其合成方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種吖啶或苯并吖啶衍生物及其合成方法。該化合物具有如下結(jié)構(gòu)：(1)--?和其中，R1為氫、苯基、含氟苯基或甲基；R2為氫、氯或甲基。(2)--?其中，R1為氫、苯基、含氟苯基；R2為氫、氯或甲基。從理論上分析，該方法經(jīng)歷了親核環(huán)加成反應(yīng)，為構(gòu)建吖啶或苯并吖啶骨架提供了一種全新的思路，豐富了稠雜環(huán)化合物的合成方法。從性能測試上分析，吖啶或苯并吖啶衍生物具有一定的光電性能，量子產(chǎn)率普遍良好，這些化合物均呈現(xiàn)出較強的藍或綠色熒光，是一種具有潛在應(yīng)用價值的有機發(fā)光二極管（OLED）材料。
【專利說明】吖啶或苯并吖啶衍生物及其合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機化學(xué)領(lǐng)域，涉及一種稠雜環(huán)化合物吖啶或苯并吖啶衍生物及其合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]吖啶及其衍生物是平面三環(huán)芳香分子，具有可逆的緊密插入DNA雙螺旋結(jié)構(gòu)的能力，導(dǎo)致DNA分子畸變,造成移碼突變,進而導(dǎo)致轉(zhuǎn)錄紊亂,參見Belmont, P.; Constant,J.F.; Demeunynck, M.Chem.Soc.Rev.2001, 30, 70 - 81。具有吖啶結(jié)構(gòu)的化合物有著很好的藥物活性，在抗腫瘤、抗病毒、抗瘧疾、抗菌、生物熒光探針和治療艾滋病等方面均表現(xiàn)出很強的生理活性，特別是在抗腫瘤方面顯示出重要的意義，參見下列文獻:
(a) Di, G.C.; De, Μ.Μ.; Chiron, J.; Delmas, F.Bioorg.Med.Chem.2005,13, 5560 - 5568。
[0003](b)郎許亮、欒旭東、高春梅、蔣宇揚，化學(xué)進展，24, 1497 - 1505。吖啶類化合物具有熒光特性，被廣泛應(yīng)用于核酸結(jié)構(gòu)的探針及構(gòu)象分析，參見文獻:Yan，P.;Xie, A.; Wei, M.; Loew, L.M.J.0rg.Chem.2008, 73, 6587 - 6594。以及在染料和發(fā)光材料的研究中有著重要的應(yīng)用，參見下列文獻:
(a) Li, C.; Sun, P.; Yan, L.; Pan, Yi; Cheng, C.H.Thin Solid Films.2008,516, 6186 -6190。
[0004](b) Lbertd, A.; Brown, D.J.; DuewelI, H.J.Chem.Soc.1948, 1284 -1295; (c) Lagutschenkov, A.; Otto Dopfer, 0.J.Mol.Spectrosc, 2011, 268,66 - 77。
[0005]環(huán)加成反應(yīng)是合成雜環(huán)化合物的一種重要方法，同時，由于其原子經(jīng)濟性的特點，環(huán)加成反應(yīng)也是現(xiàn)代有機合成方法學(xué)所關(guān)注的熱點之一。目前，我們發(fā)現(xiàn)了利用芳炔與2-氨基二苯甲酮衍生物(或2-氨基苯甲醛衍生物、2-氨基苯乙酮)進行親核環(huán)加成反應(yīng)，合成得到了吖啶或苯并吖啶衍生物。
[0006]本發(fā)明公開了一種吖啶或苯并吖啶衍生物的合成方法和光電性能，其合成方法是以苯并雙(氧二硅茂)或氧二硅基萘為新芳炔前體，在室溫條件下產(chǎn)生苯炔或萘炔，分別與取代的2-氨基二苯甲酮衍生物(或2-氨基苯甲醛衍生物、2-氨基苯乙酮)發(fā)生親核環(huán)加成反應(yīng)，合成得到吖啶或 苯并吖啶衍生物。該合成方法具有反應(yīng)速度快、反應(yīng)條件溫和、具有原子經(jīng)濟性等特點。其光電性能，吖啶或苯并吖啶衍生物具有一定的吸收和發(fā)射光譜，量子產(chǎn)率普遍良好。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的目的之一在于提供一種吖啶或苯并吖啶衍生物及其合成方法。
[0008]本發(fā)明的目的之二在于提供該衍生物的制備方法。
[0009]為達到上述目的，本發(fā)明的反應(yīng)機理為:苯并雙(氧二硅茂)(I)或氧二硅基萘(7 )與二乙酸碘苯鹽、三氟甲磺酸反應(yīng)，生成苯基[鄰(羥基二甲基硅基氧二硅基稠合苯基)]三氟磺酸碘化物(2)或苯基[鄰(羥基二甲基硅基)萘基]三氟磺酸碘化物(8)，依次加入2-氨基二苯甲酮衍生物(或2-氨基苯甲醛衍生物、2-氨基苯乙酮)4a-1或4a_g、氟化銫(CsF)，先生成苯炔中間體3或萘炔中間體9，立即與2-氨基二苯甲酮衍生物(或2-氨基苯甲醛衍生物、2-氨基苯乙酮)4a-1或4a-g發(fā)生反應(yīng)，生成吖啶衍生物5a-1/6a_i或苯并吖啶衍生物10a_g。
[0010]
【權(quán)利要求】
1.一種吖啶或苯并吖啶衍生物，其特征在于該化合物具有如下結(jié)構(gòu)之一:
2.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1所述的吖啶衍生物的方法，其特征在于該方法具有如下步驟: a.在惰性氣氛和冰水浴條件下，將三氟甲磺酸加入到二乙酸碘苯鹽的二氯甲烷溶液中，冰水浴反應(yīng)0.5~I小時，室溫反應(yīng)I~2小時；冰水浴條件下將該反應(yīng)溶液加入到冷卻的苯并雙(氧二硅茂)的二氯甲烷溶液中，繼續(xù)冰水浴反應(yīng)0.5~I小時，室溫反應(yīng)3~4小時，得到苯基[鄰(羥基二甲基硅基氧二硅基稠合苯基)]三氟磺酸碘化物，用二氯甲烷萃取，經(jīng)水洗、干燥并旋去溶劑； b.在多情氣氛下，將步驟a所得苯基[鄰(羥基二甲基娃基氧二娃基桐合苯基)]二氟磺酸碘化物的乙腈溶液分批加入到2-氨基二苯甲酮衍生物(或2-氨基苯甲醛衍生物、2-氨基苯乙酮)和氟化銫體系中，室溫反應(yīng)0.5~I小時，分離提純，得到氧二硅基吖啶和二氧三硅基吖啶衍生物，其結(jié)構(gòu)式分別為:
3.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯并吖啶衍生物的方法，其特征在于該方法具有如下步驟: a.在惰性氣氛和冰水浴條件下，將三氟甲磺酸加入到二乙酸碘苯鹽的二氯甲烷溶液中，冰水浴反應(yīng)0.5~I小時，室溫反應(yīng)I~2小時；冰水浴條件下將該反應(yīng)溶液加入到冷卻的氧二娃基萘的二氯甲燒溶液中，繼續(xù)冰水浴反應(yīng)0.5~I小時,室溫反應(yīng)3~4小時，得到苯基[鄰(羥基二甲基硅基)萘基]三氟磺酸碘化物，用二氯甲烷萃取，經(jīng)水洗、干燥并旋去溶劑； b.在多情氣氛下，將步驟a所得苯基[鄰(羥基二甲基硅基)萘基]三氟磺酸碘化物的乙腈溶液分批加入到2-氨基二苯甲酮衍生物或2-氨基苯甲醛衍生物和氟化銫體系中，室溫反應(yīng)0.5~I小時，分離提純，得到苯并吖啶衍生物，其結(jié)構(gòu)式為:

【文檔編號】C07F7/10GK103951694SQ201410147685
【公開日】2014年7月30日 申請日期:2014年4月14日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月14日
【發(fā)明者】陳雅麗, 張 杰, 陳炫名, 陳京大, 鄭曉杏, 孔鯤迪 申請人:上海大學(xué)