一種以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應(yīng)用的制作方法
【專(zhuān)利摘要】一種以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應(yīng)用，它涉及一種銪配合物及其合成方法和應(yīng)用。本發(fā)明的目的是要解決現(xiàn)有稀土配合物存在化學(xué)穩(wěn)定性和空穴傳輸能力差，稀土配合物應(yīng)用到電致發(fā)光器件中存在易與主體材料發(fā)生相分離，發(fā)光效率低的問(wèn)題。結(jié)構(gòu)為：使用β-二酮/無(wú)水乙醇混合溶液、三氯化銪水溶液和以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體/二氯甲烷溶液為原料制備一種以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物；一種以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物作為發(fā)光層材料在電致發(fā)光器件中應(yīng)用。本發(fā)明可獲得一種以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物。
【專(zhuān)利說(shuō)明】—種以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種銪配合物及其合成方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]稀土配合物發(fā)射帶窄，發(fā)射光譜具有類(lèi)原子光譜性質(zhì)，色純度高(半寬峰<10nm)，非常適合于全彩色顯示。另外，稀土配合物發(fā)光效率高，理論上內(nèi)量子效率可達(dá)100%。因此，稀土配合物是全色平板顯示器件中理想的發(fā)光材料之一，研究稀土配合物電致發(fā)光性質(zhì)具有重要的實(shí)際意義和理論意義。
[0003]近年來(lái)，稀土有機(jī)配合物由于具有良好的單色性的優(yōu)點(diǎn)，被廣泛用于制備電致發(fā)光器件，但到目前為止，作為電致發(fā)光的稀土有機(jī)配合物主要是銪、鋱的有機(jī)配合物，且稀土有機(jī)電致發(fā)光器件在性能上遠(yuǎn)遠(yuǎn)不及其它以小分子材料和聚合物材料作為發(fā)光層的EL器件，這是因?yàn)?稀土配合物的化學(xué)穩(wěn)定性和熒光穩(wěn)定性差，不能制成高質(zhì)量的薄膜；器件發(fā)光效率低，大部分電能轉(zhuǎn)化為熱能等；稀土電致發(fā)光器件常出現(xiàn)激基復(fù)合發(fā)射，嚴(yán)重干擾譜線發(fā)射；器件壽命短。
[0004]因此，現(xiàn)有稀土配合物存在化學(xué)穩(wěn)定性和空穴傳輸能力差，稀土配合物應(yīng)用到電致發(fā)光器件中存在易與主體材料發(fā)生相分離，發(fā)光效率低的問(wèn)題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是要解決現(xiàn)有稀土配合物存在化學(xué)穩(wěn)定性和空穴傳輸能力差，稀土配合物應(yīng)用到電致發(fā)光器件中存在易與主體材料發(fā)生相分離，發(fā)光效率低的問(wèn)題，而提供一種以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應(yīng)用。
[0006]—種以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物由二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧的衍生物形成的中性配體和二酮配體絡(luò)合銪離子形成，結(jié)構(gòu)為:
[0007]
【權(quán)利要求】
1.一種以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物，其特征在于一種以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物由二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧的衍生物形成的中性配體和β-二酮配體絡(luò)合銪離子形成，結(jié)構(gòu)為:
2.制備如權(quán)利要求1所述的一種以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物，其特征在于一種以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法是按以下步驟進(jìn)行: 一、將β_二酮溶于無(wú)水乙醇中，得到β_ 二酮/無(wú)水乙醇混合溶液； 步驟一中所述的β - 二酮的物質(zhì)的量與無(wú)水乙醇的體積比為(0.1mmol~.0.2mmol):1mL ； 二、將六水合三氯化銪溶于蒸餾水中，得到三氯化銪水溶液； 步驟二中所述的六水合三氯化銪的物質(zhì)的量與蒸懼水的體積比為(0.5mmol~.1.Smmol):1mL ； 三、將以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體溶于二氯甲烷中，得到以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體/二氯甲烷溶液； 步驟三中所述的以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體的物質(zhì)的量與二氯甲燒的體積比為lmmol: (3OmL~40mL)； 四、將二酮/無(wú)水乙醇混合溶液加入到容器中，在滴定速度為5滴/min~10滴/min的條件下將12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液滴加到容器中，在溫度為60°C~.70°C的條件下回流Ih~3h，然后將三氯化銪水溶液以5滴/min~10滴/min的滴定速度下滴加到容器中，在溫度為60°C~70°C的條件下回流Ih~3h，再以5滴/min~10滴/min的滴定速度將以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體/ 二氯甲烷溶液滴加到容器中，在溫度為60°C~70°C的條件下回流反應(yīng)12h~18h，再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將乙醇溶劑蒸出，得到粉末狀沉淀物；步驟四中所述的12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與β - 二酮/無(wú)水乙醇混合溶液的體積比為(0.05~0.1):1 ; 步驟四中所述的12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與三氯化銪水溶液的體積比為(I~1.5):1 ; 步驟四中所述的以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體/二氯甲烷溶液中以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體的物質(zhì)的量與β-二酮/無(wú)水乙醇混合溶液中β_ 二酮的物質(zhì)的量比為1:3 ; 五、將粉末狀沉淀物使用蒸餾水抽濾洗滌2次~3次，再使用無(wú)水乙醇抽濾洗滌2次~3次，再在溫度為60V~70°C的條件下干燥6h~8h，得到以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物； 步驟三中所述的以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體為 DBTDPOTPA、 DBTDPODPNA、 DBTDPOTPA2 或 DBTDPODPNA2 ;所述的
DBTDPOTPA結(jié)構(gòu)式為
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟一中所述的β - 二酮為二苯基乙酰丙酮或噻吩基三氟甲基乙酰丙酮。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟一中所述的β - 二酮的物質(zhì)的量與無(wú)水乙醇的體積比為(0.15mmol ~0.2mmol):1mL0
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟二中所述的六水合三氯化銪的物質(zhì)的量與蒸餾水的體積比為(0.8mmol ~1.5mmoI): lmL。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟四中所述的12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與β - 二酮/無(wú)水乙醇混合溶液的體積比為(0.08~0.1):1。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟四中所述的12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與三氯化銪水溶液的體積比為(1.2~1.5):1。
8.根據(jù)權(quán)利要 求2所述的一種以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟三中所述的以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體的物質(zhì)的量與二氯甲烷的體積比為lmmol: (30mL~35mL)。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟五中將粉末狀沉淀物使用蒸餾水抽濾洗滌2次~3次，再使用無(wú)水乙醇抽濾洗滌2次~3次，再在溫度為65°C~70°C的條件下干燥7h~8h，得到以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物。
10.如權(quán)利要求1所述的一種以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物的應(yīng)用，其特征在于一種以三芳胺基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物作為發(fā)光層材料在電致發(fā)光器件中應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C07F5/00GK103980302SQ201410198143
【公開(kāi)日】2014年8月13日 申請(qǐng)日期:2014年5月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月12日
【發(fā)明者】許輝, 王鑒哲 申請(qǐng)人:黑龍江大學(xué)