一種以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】一種以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應(yīng)用，它涉及一種銪配合物及其合成方法和應(yīng)用。本發(fā)明的目的是要解決現(xiàn)有稀土配合物的中性配體存在對空穴注入傳輸能力弱，稀土配合物應(yīng)用到電致發(fā)光器件中存在電子空穴傳輸能力不平衡和發(fā)光效率低的問題。結(jié)構(gòu)為：使用β-二酮/無水乙醇混合溶液、氫氧化鈉水溶液、三氯化銪水溶液和以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧配體/無水乙醇溶液為原料制備一種以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧銪配合物；一種以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧銪配合物作為發(fā)光層材料在電致發(fā)光器件中應(yīng)用。本發(fā)明可獲得一種以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧銪配合物。
【專利說明】—種以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種銪配合物及其合成方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]與無機材料相比，有機發(fā)光材料器件具有啟動電壓低、發(fā)光效率高、功耗低、易彎曲、響應(yīng)快、視角廣、可大面積顯示、顏色齊全、同時制造成本低的優(yōu)點，商業(yè)化前景十分誘人，引起了人們極大的興趣和廣泛關(guān)注，并取得了長足的發(fā)展。
[0003]然而有機發(fā)光材料有著難以克服的缺陷:發(fā)光譜帶寬(半峰寬50nm~IOOnm)。這影響了發(fā)光的單色性，不能很好地滿足實際顯示器對純度要求。作為發(fā)光材料領(lǐng)域中的一支奇葩，稀土有機配合物具有發(fā)光強度高、半峰寬小、顏色純正的特點，并且兼有有機發(fā)光化合物具有的能量低、熒光效率高等優(yōu)點，為人們探索新的發(fā)光光源和材料提供了新思路。
[0004]由于長波長發(fā)光材料的匱乏，電致紅光和近紅外發(fā)光稀土配合物始終是電致發(fā)光研究的熱點之一。目前開發(fā)使用的稀土電致發(fā)光配合物都存在效率普遍偏低的缺點，這從根本上是因為目前該類配合物一般具有良好的電子注入傳輸能力，但是對空穴的注入傳輸卻很弱。常用的電致發(fā)光稀土配合物的中性配體是以聯(lián)吡啶和鄰菲咯啉衍生物為主的氮原子配位的雙齒配體。這類配體能夠與稀土離子形成較為穩(wěn)定的配位結(jié)構(gòu)。近幾年，通過各種設(shè)計手段，不斷有新的鄰菲咯啉類 衍生物被設(shè)計出來，但是其相應(yīng)的器件性能始終無法超越之前的工作。從結(jié)構(gòu)上看，鄰菲咯啉類配體存在一定缺陷，即林菲啰啉類衍生物功能化的條件苛刻。
[0005]因此，現(xiàn)有稀土配合物的中性配體存在對空穴注入傳輸能力弱，發(fā)光強度和效率低的缺點。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的是要解決現(xiàn)有稀土配合物的中性配體存在對空穴注入傳輸能力弱，稀土配合物應(yīng)用到電致發(fā)光器件中存在電子空穴傳輸能力不平衡和發(fā)光效率低的問題，而提供一種以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應(yīng)用。
[0007]—種以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧銪配合物由二苯醚基雙齒芳香膦氧的衍生物形成的中性配體和二酮配體絡(luò)合銪離子形成，結(jié)構(gòu)為:
【權(quán)利要求】
1.一種以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧銪配合物，其特征在于一種以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧銪配合物由二苯醚基雙齒芳香膦氧的衍生物形成的中性配體和β-二酮配體絡(luò)合銪離子形成，結(jié)構(gòu)為:
2.制備如權(quán)利要求1所述的一種以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧銪配合物，其特征在于一種以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法是按以下步驟進行: ` 一、將β_二酮溶于無水乙醇中，得到β_ 二酮/無水乙醇混合溶液； 步驟一中所述的β - 二酮的物質(zhì)的量與無水乙醇的體積比為(0.1mmol~.0.2mmol):1mL ； 二、將六水合三氯化銪溶于蒸餾水中，得到三氯化銪水溶液； 步驟二中所述的六水合三氯化銪的物質(zhì)的量與蒸懼水的體積比為(0.5mmol~.1.Smmol):1mL ； 三、將以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧配體溶于無水乙醇中，得到以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧配體/無水乙醇溶液； 步驟三中所述的以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧配體的物質(zhì)的量與無水乙醇的體積比為lmmol: (3OmL~40mL)； 四、將二酮/無水乙醇混合溶液加入到容器中，在滴定速度為5滴/min~10滴/min的條件下將12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液滴加到容器中，在溫度為60°C~.70°C的條件下回流Ih~3h，然后將三氯化銪水溶液以5滴/min~10滴/min的滴定速度下滴加到容器中，在溫度為60°C~70°C的條件下回流Ih~3h，再以5滴/min~10滴/min的滴定速度將以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧配體/無水乙醇溶液滴加到容器中，在溫度為60°C~70°C的條件下回流反應(yīng)12h~18h，再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將乙醇溶劑蒸出，得到粉末狀沉淀物； 步驟四中所述的12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與β - 二酮/無水乙醇混合溶液的體積比為(0.05~0.1):1 ; 步驟四中所述的12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與三氯化銪水溶液的體積比為（1~1.5):1 ; 步驟四中所述的以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧配體/無水乙醇溶液中以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧配體的物質(zhì)的量與β-二酮/無水乙醇混合溶液中二酮的物質(zhì)的量比為1:3 ; `五、將粉末狀沉淀物使用蒸餾水抽濾洗滌2次~3次，再使用無水乙醇抽濾洗滌2次~`3次，再在溫度為60V~70°C的條件下干燥6h~8h，得到以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧銪配合物； 步驟三中所述的以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧配體為DPEPOTPA、DPEPODPNA、DPEPOTPA2 或 DPEPODPNA2 ；
所述的DPEPOTPA結(jié)構(gòu)式為
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟一中所述的β_二酮為二苯基乙酰丙酮或噻吩基三氟甲基乙酰丙酮。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟一中所述的β - 二酮的物質(zhì)的量與無水乙醇的體積比為(0.15mmol ~0.2mmol):1mL0
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟二中所述的六水合三氯化銪的物質(zhì)的量與蒸餾水的體積比為(0.8mmol ~1.5mmoI):1mL0
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟四中所述的12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與β - 二酮/無水乙醇混合溶液的體積比為(0.08~0.1):1。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟四中所述的12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與三氯化銪水溶液的體積比為(1.2~1.5):1。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟三中所述的以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧配體的物質(zhì)的量與無水乙醇的體積比為lmmol: (3OmL~35mL)。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟五中將粉末狀沉淀物使用蒸餾水抽濾洗滌2次~3次，再使用無水乙醇抽濾洗滌2次~3次，再在溫度為65°C~70°C的條件下干燥7h~8h，得到以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧銪配合物。
10.如權(quán)利要求1所述的一種以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧銪配合物的應(yīng)用，其特征在于一種以三芳胺基團修飾的二苯醚基雙齒芳香膦氧銪配合物作為發(fā)光層材料在電致發(fā)光器件中應(yīng)用。
【文檔編號】C07F5/00GK103936779SQ201410198558
【公開日】2014年7月23日 申請日期:2014年5月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月12日
【發(fā)明者】許輝, 王鑒哲 申請人:黑龍江大學(xué)