藍(lán)色熒光基團(tuán)修飾的稀土銪配合物白光材料的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明屬于稀土配合物、有機(jī)化學(xué)和材料化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及藍(lán)色熒光基團(tuán)修飾的稀土銪配合物白光材料的制備方法。本發(fā)明方法中稀土銪配合物白光材料的表達(dá)式為Eu(L1)3·2H2O和Eu(L2)3·2H2O。其制備方法為：將氯化銪溶于甲醇中制備成稀土銪溶液備用，將相當(dāng)于稀土銪3倍當(dāng)量的有機(jī)熒光配體和三乙胺溶于甲醇中配制為配體溶液，之后將配體溶液緩慢滴入稀土銪溶液中，室溫?cái)嚢?4小時(shí)；過(guò)濾，用甲醇洗3次，用水洗2次，干燥，即得到稀土銪配合物白光材料。本發(fā)明中制備的稀土銪配合物白光材料具有高的熱穩(wěn)定性，高的發(fā)光效率，固態(tài)發(fā)白光以及易于器件化等優(yōu)點(diǎn)，且設(shè)計(jì)方法思路新穎，制備簡(jiǎn)易。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
藍(lán)色熒光基團(tuán)修飾的稀土銪配合物白光材料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于稀土配合物、有機(jī)化學(xué)和材料化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及藍(lán)色熒光基團(tuán) 修飾的稀土銪配合物白光材料的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 白色發(fā)光材料具有溫和發(fā)光，400-700nm可見(jiàn)區(qū)域內(nèi)任何色彩顯示及較高發(fā)光效 率的優(yōu)點(diǎn)，它可以應(yīng)用在照明、背光源與全彩色有機(jī)發(fā)光平板顯示等領(lǐng)域。
[0003] 在近二十年來(lái)，用于合成白光的材料包括:無(wú)機(jī)量子點(diǎn)，稀土摻雜無(wú)機(jī)材料，有機(jī) 小分子，高分子聚合物，稀土摻雜其它金屬配合物以及稀土配合物。其中無(wú)機(jī)熒光粉類(lèi)白光 材料已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于照明及顯示領(lǐng)域。隨著近年來(lái)0LED的發(fā)展，有機(jī)白光材料作為最有 前景的光源正處于蓬勃發(fā)展階段。由于稀土配合物白光材料具有的高能效，較溫和的純色 的光，較長(zhǎng)的熒光壽命等使其相比較于其它的白光材料有著明顯的優(yōu)勢(shì)。
[0004] 稀土配合物白光材料按照結(jié)構(gòu)上的不同主要分為兩大類(lèi)：（1)單分子稀土配合物 白光材料；⑵金屬有機(jī)框架(MOFs)或者配位聚合物(CPs) JOFs或者Cps白光材料具有固體 發(fā)白光，以及易于通過(guò)調(diào)整稀土元素?fù)诫s比來(lái)實(shí)現(xiàn)白光發(fā)射的特點(diǎn)。但是，MOFs或者CPs稀 土配合物的缺陷主要為發(fā)光效率不高，限制了其應(yīng)用價(jià)值。單分子白光材料相比于配位聚 合物材料，具有易于加工的特點(diǎn)，特別在0LED領(lǐng)域單分子材料可以通過(guò)真空蒸鍍的方式合 成高質(zhì)量的二極管。但是，現(xiàn)階段報(bào)道的單分子稀土配合物白光材料都具有溶劑依賴(lài)或者 濃度依賴(lài)發(fā)白光的特點(diǎn)，即它們只有在特定的溶劑中，或者特定的濃度的條件下才可能發(fā) 白光。此外，其對(duì)激發(fā)波長(zhǎng)也比較敏感，白光發(fā)射需要在特定的一個(gè)或者小范圍的激發(fā)波長(zhǎng) 下才能實(shí)現(xiàn)。這大大地限制其在實(shí)際中的應(yīng)用。
[0005] 雖然現(xiàn)階段白光材料的研究是一個(gè)熱門(mén)的研究方向，但是光致白光稀土配合物的 研究還十分有限，具有很大的提升空間。因此，合成高熒光效率的單分子有機(jī)配合物白光材 料是一個(gè)非常有前景的研究方向。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的問(wèn)題，本發(fā)明的目的在于提供藍(lán)色熒光基團(tuán)修飾的稀土銪 配合物白光材料的制備方法，以期獲得理想高效的白光材料。
[0007] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案予以解決：
[0008] 藍(lán)色熒光基團(tuán)修飾的稀土銪配合物白光材料，其表達(dá)式為Eua1、· 2H2〇和Eu (L2)3 · 2H20,有機(jī)熒光配體的二酮單元和垂飾的熒光基團(tuán)共同敏化稀土銪離子發(fā)光。有機(jī) 熒光配體提供藍(lán)色光，同時(shí)通過(guò)調(diào)整不同間隔基的長(zhǎng)度控制熒光基團(tuán)到稀土離子的能量傳 遞，使它們的發(fā)光強(qiáng)度達(dá)到合適強(qiáng)度，從而發(fā)出白光。其結(jié)構(gòu)式如下：
[0010] 所述藍(lán)色熒光基團(tuán)修飾的稀土銪配合物白光材料，其制備方法主要包含以下步 驟：
[0011] 將氯化銪溶于甲醇中制備成稀土銪溶液備用，將相當(dāng)于稀土銪3倍當(dāng)量的有機(jī)熒 光配體和三乙胺溶于甲醇中配制為配體溶液，之后將配體溶液緩慢滴入稀土銪溶液中，室 溫?cái)嚢?4小時(shí);過(guò)濾，用甲醇洗3次，用水洗2次，干燥，即可。
[0012]其中，所述有機(jī)焚光配體HL1為4-[(3-(1，8_萘酰亞胺)丙酰氨基]噻吩甲酰三氟丙 酮，有機(jī)熒光配體HL2為4-[(3-(1，8_萘酰亞胺）丁酰氨基]噻吩甲酰三氟丙酮，其結(jié)構(gòu)式分 別為：
[0013]
[0014] 所述氯化銪的分子式為EuC13 · 6H20。
[0015] 本發(fā)明中制備的藍(lán)色熒光基團(tuán)修飾的稀土銪配合物白光材料，具有高的熱穩(wěn)定 性，高的發(fā)光效率，固態(tài)發(fā)白光以及易于器件化等優(yōu)點(diǎn)，且本發(fā)明的設(shè)計(jì)方法思路新穎，制 備簡(jiǎn)易。
【附圖說(shuō)明】
[0016] 以下結(jié)合附圖與【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。
[0017] 圖1為實(shí)施例中稀土銪配合物白光材料在380nm激發(fā)波長(zhǎng)下的發(fā)射光譜圖；
[0018]圖2為實(shí)施例中稀土銪配合物白光材料在380nm激發(fā)波長(zhǎng)下的CIE坐標(biāo)圖：其中（a) Eua% · 2H20，（b)Eu(L2)3 · 2H20。
【具體實(shí)施方式】
[0019] 下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施 例。
[0020] 實(shí)施例1
[0021] 將0.366g氯化銪溶于60ml甲醇中制備成稀土銪溶液備用，將1.45g HL1和0.303g 三乙胺按比例1:1溶于甲醇中配制為配體溶液，之后將配體溶液緩慢滴入稀土銪溶液中，室 溫?cái)嚢?4小時(shí)。過(guò)濾，用甲醇洗3次，用水洗2次，干燥，即可。
[0022]本實(shí)施例中所得稀土銪配合物白光材料為1.05克，為白色固體。
[0023]本實(shí)施例的稀土銪配合物白光材料的表達(dá)式Eua1、· 2H20,其結(jié)構(gòu)式如下：
[0025]本實(shí)施例中所得稀土銪配合物白光材料經(jīng)檢測(cè)，產(chǎn)率為65%;參照?qǐng)D1的發(fā)射光譜 圖及圖2(a)的CIE坐標(biāo)圖，本實(shí)施例中所得稀土銪配合物白光材料具有發(fā)白光的性質(zhì)，其白 光量子效率經(jīng)測(cè)定為24.7%。
[0026] 實(shí)施例2
[0027] 將0.366g氯化銪溶于60ml甲醇中制備成稀土銪溶液備用，將1.49g HL2和0.303g 三乙胺按比例1:1溶于甲醇中配制為配體溶液，之后將配體溶液緩慢滴入稀土銪溶液中，室 溫?cái)嚢?4小時(shí)。過(guò)濾，用甲醇洗3次，用水洗2次，干燥，即可。
[0028]本實(shí)施例中所得稀土銪配合物白光材料為1.16克，為白色固體。
[0029]本實(shí)施例稀土銪配合物白光材料的表達(dá)式Eu(L2)3 · 2H20,其結(jié)構(gòu)式如下：
[0031] 本實(shí)施例中所得稀土銪配合物白光材料經(jīng)檢測(cè)，產(chǎn)率為69%;參照?qǐng)D1的發(fā)射光譜 圖及圖2(b)的CIE坐標(biāo)圖，本實(shí)施例中所得稀土銪配合物白光材料具有發(fā)白光的性質(zhì)，其白 光量子效率經(jīng)測(cè)定為25.5%。
[0032] 以上所述，僅是本發(fā)明的較佳案例，并不對(duì)本發(fā)明做出任何限制，凡是針對(duì)本發(fā)明 技術(shù)內(nèi)容對(duì)以上實(shí)施案例所做的任何簡(jiǎn)單修改、變更、模仿均屬于本發(fā)明技術(shù)方案的保護(hù) 范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 藍(lán)色熒光基團(tuán)修飾的稀土銪配合物白光材料，其特征在于，其表達(dá)式為Eu(L1)3 · 2H20和Eu(L2)3 · 2H20,其結(jié)構(gòu)式如下：其中，有機(jī)熒光配體的二酮單元和垂飾的熒光基團(tuán)共同敏化稀土銪離子發(fā)光，有機(jī)熒 光配體提供藍(lán)色光。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的藍(lán)色熒光基團(tuán)修飾的稀土銪配合物白光材料，其特征在于，其 制備方法主要包含以下步驟： 將氯化銪溶于甲醇中制備成稀土銪溶液備用，將相當(dāng)于稀土銪3倍當(dāng)量的有機(jī)熒光配 體和三乙胺溶于甲醇中配制為配體溶液，之后將配體溶液緩慢滴入稀土銪溶液中，室溫?cái)?拌24小時(shí);過(guò)濾，用甲醇洗3次，用水洗2次，干燥，即可。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述有機(jī)熒光配體HL1為4-[(3-(1，8_ 萘酰亞胺）丙酰氨基]噻吩甲酰三氟丙酮，有機(jī)熒光配體HL 2為4-[(3-(1，8_萘酰亞胺）丁酰 氨基]噻吩甲酰三氟丙酮，其結(jié)構(gòu)式分別為：
【文檔編號(hào)】C07D409/12GK105884756SQ201610293267
【公開(kāi)日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2016年5月5日
【發(fā)明人】李洪峰
【申請(qǐng)人】黑龍江大學(xué)