一種高純度δ松油醇的分離提取方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種高純度δ松油醇的分離提取方法，包括以下步驟：A、精餾：將δ-松油醇原料加入精餾塔中，塔釜加熱溫度為210～220℃，塔頂溫度為80～150℃，精餾塔的真空度為750mmHg～760mmHg，將回流比控制為800～1000:1，收集210±1℃的餾分，得到粗δ-松油醇；B、結(jié)晶：將粗δ-松油醇加熱熔融后，與90～98%的乙醇以1:2.5～5的質(zhì)量比進行混合，于5～10℃下結(jié)晶1～5天；C、離心分離：將結(jié)晶后得到的物料加入離心機中，離心機轉(zhuǎn)速為1500～2000r/min，離心10～30min后靜置，收集結(jié)晶產(chǎn)品。通過本方法，能夠分離得到純度為99%以上的δ-松油醇。
【專利說明】-種高純度S松油醇的分離提取方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種化工產(chǎn)品提純方法，特別涉及一種高純度S松油醇的分離提取 方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 松油醇，又稱萜品醇，是指至少四種分子式為C10H180的單環(huán)萜醇類化合物，即 α_松油醇、松油醇、松油醇和δ-松油醇，具有紫丁香味。應(yīng)用范圍很廣，主要用 于香精配制、醫(yī)藥、農(nóng)藥、塑料、肥皂、油墨工業(yè)中，還可作為玻璃器皿上色彩的溶劑。α-松 油醇、β -松油醇、Υ -松油醇和δ -松油醇的熔點從小到大依次遞增，在精餾過程中，難度 也越來越大，最常見的α-松油醇的熔點30°C左右，精餾提純較簡單，產(chǎn)品純度高，而δ-松 油醇的熔點高達58°C。生產(chǎn)過程中主要技術(shù)難點為：1、其熔點高，生產(chǎn)過程中易結(jié)晶，在精 餾過程中堵塔，加大了精餾難度；2、后期萃取過程中，由于料液濃稠，結(jié)晶過程變化大，受環(huán) 境溫度影響較大，夾帶的雜質(zhì)多，損耗大，生產(chǎn)成本高。目前，國內(nèi)高純度松油醇產(chǎn)品尚 屬空白，因而亟待提供一種純度更高的松油醇產(chǎn)品。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明旨在解決現(xiàn)有技術(shù)中精餾難度大，δ -松油醇純度低的問題，提出一種高純 度松油醇的分離提取方法，可使δ-松油醇的純度達到99%以上。
[0004] 為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案： 本發(fā)明采用提高精餾效果和后期通過與乙醇混合后結(jié)晶、離心分離的方式，提高 S -松油醇的純度，包括以下步驟： Α、精餾：將δ -松油醇原料加入填料精餾塔中，塔釜加熱溫度為210?220°C，塔頂 的溫度為80?150°C，精餾塔的真空度為750mmHg?760 mmHg，將回流比控制為800? 1000:1，收集210±1°C的餾分，得到粗δ-松油醇； Β、結(jié)晶：將步驟Α中得到的粗δ-松油醇加熱熔融后，與濃度為90?98%的乙醇以 1:2. 5?5的質(zhì)量比進行混合，混合后于5?10°C的溫度下結(jié)晶1?5天； C、離心分離：將結(jié)晶后得到的物料加入離心機中，離心機轉(zhuǎn)速為1500?2000r/min， 離心10?30min后靜置，收集結(jié)晶產(chǎn)品，按步驟B和步驟C重復處理2次以上，即得到純度 為95%以上的δ -松油醇產(chǎn)品。
[0005] 所述的δ -松油醇原料優(yōu)選含純度為20%以上的粗δ -松油醇，其來源于香樟油 生產(chǎn)桉葉油的副產(chǎn)品。
[0006] 步驟Α中所述的精餾為間歇式精餾，生產(chǎn)周期為5?10天。
[0007] 本發(fā)明步驟A中所述的精餾塔是通過對出料裝置進行改進后的精餾塔，在重力出 料管、真空管、回流管設(shè)置保溫套管，保溫套管與冷凝器的出水口連接塔，使冷凝器換熱后 冷凝管里的熱水通入到各保溫套管中，從而對出料管、回流管和真空管里的料液進行保溫， 防止料液結(jié)晶堵塞各管路。具體說明見實施例5。
[0008] 本發(fā)明的有益效果： 1、本發(fā)明通過對精餾過程參數(shù)的有效控制，可得到純度為80?90%的δ -松油醇，填 補了國內(nèi)通過精餾、提純生產(chǎn)高純度松油醇的空白，拓展了 δ-松油醇在香料配置、醫(yī) 藥輔料、日化和化工原料中的應(yīng)用；本發(fā)明通過對結(jié)晶和分離兩個提純過程及其參數(shù)的控 制，能夠大大提高S-松油醇的純度，其中，結(jié)晶過程利用本組分物質(zhì)溶解度隨溫度的降低 而降低，且組分中不同物質(zhì)在相同溫度下的溶解度不同的特性，并有效控制結(jié)晶的溫度和 時間，找到了一個最佳的平衡點，以最大限度地提高松油醇的純度；通過離心分離過 程，進一步地提高了 δ-松油醇的純度，將結(jié)晶和母液離心分離的結(jié)合，可得到純度為95% 左右的松油醇，重復步驟Β和C3?5次，可使δ-松油醇的純度達到99%以上。。
[0009] 2、本發(fā)明中選用的酒精濃度為90?98%，能夠提高δ-松油醇在酒精中的溶解度， 并在結(jié)晶過程中，最大限度地將松油醇結(jié)晶體與其他雜質(zhì)分開；本發(fā)明優(yōu)選的δ-松油 醇原料為香樟油提取桉葉油過程中的副產(chǎn)品，其松油醇的純度為20%以上，將其再次 提純，提高了香樟油原料的利用率；本發(fā)明優(yōu)選的精餾方式為間歇精餾，便于在不同溫度下 收集不同餾分，同時方便停止生產(chǎn)時對塔內(nèi)雜質(zhì)進行清理，保證生產(chǎn)的順利進行。
[0010] 3、本發(fā)明中步驟C中離心分離后的母液，可返回精餾塔內(nèi)進行提純再生產(chǎn)，得到 純度較高的其他產(chǎn)品，如α -松油醇、松油烯-4-醇，經(jīng)濟效益高。
[0011] 4、本發(fā)明通過改進后的出料裝置能夠使δ-松油醇的溫度保持在50?70°C，在這 個溫度范圍內(nèi)松油醇不會結(jié)晶，因此不會造成堵塔，影響生產(chǎn)的問題，另外，所用的熱 水是從冷凝器出來的熱水，提高了熱量的利用率，降低了生產(chǎn)成本。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0012] 圖1為本發(fā)明實施例5的結(jié)構(gòu)示意圖 其中1-進水管，2-冷凝器，21-冷凝水進口，22-冷凝水出口，3-料液分配槽，4-真空 管，5-真空管保溫套管，51-真空管保溫套管進水口，52-真空管保溫套管出水口，6-重力出 料管，7-重力出料管保溫套管，71-重力出料管保溫套管進水口，72-重力出料管保溫套管 出水口，8-分水主體，9-回流管保溫套管，91-回流管保溫套管進水口，10-回流管，11-分流 管。

【具體實施方式】
[0013] 實施例1 一種高純度S松油醇的分離提取方法，包括以下步驟： A、精餾：將3000kg δ -松油醇原料加入填料精餾塔中，塔釜加熱溫度為210°C，塔頂?shù)?溫度為80?150°C，精餾塔的真空度為750mmHg?760 mmHg，加熱后的蒸汽不斷上升，經(jīng)多 次精餾、冷凝、回流、精餾的循環(huán)過程，根據(jù)香樟油中的主要成分的沸點不同(其中，β-石竹 烯130°C、樟腦204°C、δ -松油醇210°C、松油烯-4-醇212°C和a-松油醇219°C )而分別收 集，將回流比控制為800:1，收集210±1°C的餾分，得到500kg粗δ-松油醇，經(jīng)分析δ-松 油醇的含量為85% ; Β、結(jié)晶：將步驟Α中得到的粗δ -松油醇加熱熔融后，與濃度為95%的乙醇以1:4的 質(zhì)量比進行混合，混合后于5°C下結(jié)晶5天； C、離心分離：將結(jié)晶后得到的物料加入離心機中，離心機轉(zhuǎn)速為1500r/min，離心 20min后靜置，收集結(jié)晶產(chǎn)品，得到純度為95%的δ -松油醇。
[0014] 實施例2 一種高純度S松油醇的分離提取方法，包括以下步驟： Α、精餾：將3000kg δ -松油醇原料加入填料精餾塔中，塔釜加熱溫度為215°C，塔頂?shù)?溫度為80?150°C，精餾塔的真空度為750mmHg?760 mmHg，將回流比控制為850:1，收集 210± 1°C的餾分，得到550kg的粗δ -松油醇，經(jīng)分析，δ -松油醇的含量為82. 5% ; Β、結(jié)晶：將步驟Α中得到的粗δ -松油醇加熱熔融后，與濃度為98%的乙醇以2:5的 質(zhì)量比進行混合，混合后8°C下結(jié)晶4天； C、離心分離：將結(jié)晶完成后的物質(zhì)加入離心機中，離心機轉(zhuǎn)速為1800r/min，離心 lOmin后靜置，收集結(jié)晶產(chǎn)品，重復步驟B和本步驟2次，可得到純度為96. 8%的δ -松油 醇。
[0015] 所述的δ-松油醇原料優(yōu)選含純度為20%以上的粗δ-松油醇，其來源于香樟油 生產(chǎn)桉葉油的副產(chǎn)品。
[0016] 實施例3 一種高純度S松油醇的分離提取方法，包括以下步驟： Α、精餾：將3500kg δ -松油醇原料加入填料精餾塔中，塔釜加熱溫度為218°C，塔頂?shù)?溫度為80?150°C，精餾塔的真空度為750mmHg?760 mmHg，加熱后的蒸汽不斷上升，經(jīng)多 次精餾、冷凝、回流、精餾的循環(huán)過程，根據(jù)香樟油中的主要成分的沸點不同而分別收集，將 回流比控制為1000:1，收集210±1°C的餾分，得到506kg的粗δ-松油醇，經(jīng)分析δ-松油 醇的含量為90% ; Β、結(jié)晶：將步驟Α中得到的粗δ -松油醇加熱熔融后，與濃度為90%的乙醇以1: 5的 質(zhì)量比進行混合，混合后于l〇°C下結(jié)晶2天； C、離心分離：將結(jié)晶后得到的物料加入離心機中，離心機轉(zhuǎn)速為2000r/min，離心 25min后靜置，收集結(jié)晶產(chǎn)品，重復步驟B和本步驟3次，得到純度為99%的δ -松油醇。
[0017] 所述的δ-松油醇原料優(yōu)選含純度為20%以上的粗δ-松油醇，其來源于香樟油 生產(chǎn)桉葉油的副產(chǎn)品。
[0018] 所述步驟Α中精餾為間歇式精餾，生產(chǎn)周期為5天，期間可利用停止生產(chǎn)時間，清 理塔內(nèi)雜質(zhì)，保證塔內(nèi)的清潔和出料的順利。
[0019] 實施例4 一種高純度S松油醇的分離提取方法，包括以下步驟： A、精餾：將3000kg δ -松油醇原料加入填料精餾塔中，塔釜加熱溫度為220°C，塔頂溫 度為80?150°C，精餾塔的真空度為750mmHg?760 mmHg，加熱后的蒸汽不斷上升，經(jīng)多次 精餾、冷凝、回流、精餾的循環(huán)過程，根據(jù)香樟油中的主要成分的沸點不同而分別收集，將回 流比控制為900:1，收集210±1°C的餾分，得到580kg的粗δ-松油醇，經(jīng)分析δ-松油醇 的含量為81. 8% ; Β、結(jié)晶：將步驟Α中得到的粗δ -松油醇加熱熔融后，與濃度為97%的乙醇以1:3的 質(zhì)量比進行混合，混合后于l〇°C下結(jié)晶1天； C、離心分離：將結(jié)晶后得到的物料加入離心機中，離心機轉(zhuǎn)速為1500r/min，離心 30min后靜置，收集結(jié)晶產(chǎn)品，得到純度為96%的δ -松油醇，重復步驟B和本步驟5次，得 到純度為99. 4%的δ -松油醇。
[0020] 所述的δ -松油醇原料優(yōu)選含純度為20%以上的粗δ -松油醇，其來源于香樟油 生產(chǎn)桉葉油的副產(chǎn)品。
[0021] 所述步驟Α中精餾為間歇式精餾，生產(chǎn)周期為5天，期間可利用停止生產(chǎn)時間，清 理塔內(nèi)雜質(zhì)，保證塔內(nèi)的清潔和出料的順利。
[0022] 上述各實施例中，δ-松油醇含量的測定均采用氣相色譜法測定。
[0023] 實施例5 一種用于δ -松油醇生產(chǎn)的精餾塔的出料裝置，包括冷凝器2、料液分配槽3、重力出料 管6、回流管10、真空管4,所述冷凝器2與料液分配槽3連接，所述真空管4與料液分配槽 3的上端連接，所述重力出料管6連接在料液分配槽3的下端，所述回流管10連接在重力 出料管6上；所述的重力出料管6、回流管10、真空管4外分別套設(shè)有保溫套管，；所述重力 出料管保溫套管7的上部設(shè)有重力出料管保溫套管進水口 71，下部設(shè)有重力出料管保溫套 管出水口 72,所述的真空管保溫套管5上在靠近料液分配槽3與真空管4連接處設(shè)有真空 管保溫套管進水口 51，所述真空管保溫套管5的下部設(shè)有真空管保溫套管出水口 52,所述 回流管保溫套管5上在遠離重力出料管6的一端設(shè)有回流管保溫套管進水口 91 ;所述冷凝 器2的上端設(shè)有冷凝水出口 22,下端設(shè)有冷凝水進口 21，所述各保溫套管的進水口分別與 冷凝器2的冷凝水出口 22連通。
[0024] 另外，在冷凝器2的出水口 22連接有分水器，所述分水器包括分水主體8,分水主 體8上連接有進水管1和分流管11，分水主體8為空腔體，所述進水管1連接在冷凝水出口 22上，所述分流管11分別與各保溫套管進水口連接。從冷凝器出口 22出來的水進入分水 主體8,然后再經(jīng)分流管11流到各保溫套管中。
[0025] 在精餾過程中，通過精餾塔出來的高溫氣體進入到冷凝器2冷凝，本實施例采用 直管冷凝器，換熱后冷凝管里的冷凝水出來后進入到分別與冷凝器出口 22連通的重力出 料保溫套管7,真空管保溫套管5,回流管保溫套管中9,從而對重力出料管6,真空管4,回流 管10保溫加熱?；亓鞴鼙靥坠?里的水從回流管保溫套管進水口 91流向重力出料管保 溫套管7,由于這兩個套管是連通的，水可以順著重力出料管保溫套管7流下后由重力出料 保溫套管7,從出水口 72排出。
【權(quán)利要求】
1. 一種高純度S松油醇的分離提取方法，其特征在于：包括以下步驟： A、精餾：將δ -松油醇原料加入填料精餾塔中，塔釜加熱溫度為210?220°C，塔頂 的溫度為80?150°C，精餾塔的真空度為750mmHg?760 mmHg，將回流比控制為800? 1000:1，收集210±1°C的餾分，得到粗δ-松油醇； Β、結(jié)晶：將步驟Α中得到的粗δ-松油醇加熱熔融后，與濃度為90?98%的乙醇以 1:2. 5?5的質(zhì)量比進行混合，混合后于5?10°C下結(jié)晶1?5天； C、離心分離：將結(jié)晶后得到的物料加入離心機中，離心機轉(zhuǎn)速為1500?2000r/min， 離心10?30min后靜置，收集結(jié)晶產(chǎn)品，重復步驟B和步驟C 2次以上，得到純度為95%以 上的δ-松油醇。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的所述的一種高純度δ松油醇的分離提取方法，其特征在于： 所述的香樟油原料為含δ -松油醇20%以上的香樟油，其來源于香樟油提純桉葉油的副產(chǎn) 品。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的所述的一種高純度δ松油醇的分離提取方法，其特征在于： 所述步驟Α中的精餾為間歇式精餾，生產(chǎn)周期為5?10天。
【文檔編號】C07C33/14GK104045519SQ201410313576
【公開日】2014年9月17日 申請日期:2014年7月3日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月3日
【發(fā)明者】江石平 申請人:宜賓石平香料有限公司