專利名稱：一種乙醇酸乙酯的工業(yè)生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于以鹵代乙酸為原料經(jīng)乙醇酸生產(chǎn)乙醇酸乙酯的工業(yè)生產(chǎn)方法。
乙醇酸在結(jié)構(gòu)上同時含有羥基和羧基，易脫水進(jìn)行分子間酯化，難以從乙醇酸直接酯化生產(chǎn)乙醇酸乙酯。目前世界上已有幾種生產(chǎn)方法，根據(jù)報導(dǎo)已有采用加壓法、氰醇法、酯交換法等間接制取乙醇酸乙酯的方法。例如①I Org Chem、15、901～7(1950)以二惡烷、甲醛、HCN為原料，經(jīng)過CH2(OH)CN再與乙醇、鹽酸回流分解而成乙醇酸乙酯，收率為50%。
②Ing、Eng、Chem、51、139～42(1959)介紹用乙醇和多聚甲醛，NiI2-Sio2在含有94%CO、6%N2混合氣體存在下，在200kg/cm2、200℃條件下加熱3小時，可轉(zhuǎn)化為乙醇酸乙酯24～50%。
③E、Pnysik、Chem、38、184～202(1963)在沸騰床中，重氮乙酸乙酯通過聚苯乙烯磺酸催化劑，分解成乙醇酸乙酯和N2。
由上面所列方法可以看出，均不是通過乙醇酸經(jīng)酯化生產(chǎn)乙醇酸乙酯的，而且工藝路線復(fù)雜，設(shè)備條件要求較高，收率也較低。
本發(fā)明目的目在于尋求一種適合于鹵代乙酸為原料經(jīng)乙醇酸生產(chǎn)乙酯的簡捷有效的工業(yè)方法。
本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的該工藝是將鹵代乙酸、碳酸鹽、碳酸鈉或碳酸鉀及水在回流溫度下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時間在8～20小時;然后經(jīng)蒸餾(或減壓)脫水，濾除鹵鹽后再進(jìn)行脫水制得乙醇酸，將乙醇酸與無水乙醇及與水、乙醇共沸點為50～75℃的共沸脫水劑，如四氯化碳或氯仿或苯等混合，以濃硫酸或HCl為催化劑進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)溫度為60～125℃，反應(yīng)時間5～10小時，反應(yīng)后進(jìn)行精餾，收取在69±1%/25mmHg下的餾分立即為乙醇酸乙酯。
本發(fā)明由于采用了以乙醇酸直接酯化生產(chǎn)乙醇酸乙酯，因此具有如下優(yōu)點生產(chǎn)方法簡捷、可靠，周期短，收率高;設(shè)備結(jié)構(gòu)合理，易于控制。所生產(chǎn)的乙醇酸乙酯還具有清香、無毒、純度高、無雜味，適用于合成等優(yōu)點。本發(fā)明還具有溶劑和乙醇回收并經(jīng)干燥等處理后循環(huán)使用的優(yōu)點，從而減少了原料消耗，因此該工藝為目前生產(chǎn)乙醇酸乙酯的良好工業(yè)生產(chǎn)方法。
下面將通過實施例對本發(fā)明的具體實施方案作進(jìn)一步描述實施例1在反應(yīng)釜中投入47、25kg純水，29、5kg的無水碳酸鈉，215kg純水，回流反應(yīng)11小時，經(jīng)蒸餾脫水，過濾除去氯化鈉后再脫水可得到乙醇酸粗品36kg，在另一反應(yīng)釜中投入上述的乙醇酸粗品，加入85立升無水乙醇，35立升苯，0.9kg濃硫酸，在常壓下加熱8小時，溫度為60～125℃，進(jìn)行反應(yīng)并蒸餾，蒸除溶劑后收集69±1℃/25mmHg餾份，產(chǎn)率為60%～83%，含量大于98%。
實施例2在反應(yīng)釜中投入69.5kg溴乙酸，36.5kg無水碳酸鉀，190kg純水，回流反應(yīng)18小時，減壓脫水，過濾除去溴化鉀后再脫水至干可得到乙醇酸粗品37kg，在另一反應(yīng)釜中投入上述的乙醇酸粗品，加入150立升無水乙醇，70立升氯仿，0.3kg鹽酸，常壓下加熱5小時，溫度為60～125℃進(jìn)行反應(yīng)，再蒸餾，蒸除溶劑后收集69±1℃/25mmHg餾份即為乙醇酸乙酯。
權(quán)利要求
1.一種乙醇酸乙酯的工業(yè)生產(chǎn)方法，其特征在于它是將鹵代乙酸、碳酸鹽及水在回流溫度下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時間在8～20小時，然后經(jīng)蒸餾(或減壓)脫水、濾除鹵鹽后再進(jìn)行脫水制得乙醇酸，將乙醇酸與無水乙醇及共沸點較低的脫水劑混合，以濃硫酸或HCL催化劑進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)后進(jìn)行精餾，在69±1℃/25mmHg下的餾份即為乙醇酸乙酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙醇酸乙酯的工業(yè)生產(chǎn)方法，其特征在于鹵代乙酸是指氯乙酸和溴乙酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙醇酸乙酯的工業(yè)生產(chǎn)方法，其特征在于碳酸鹽主要是指碳酸鉀和碳酸鈉。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙醇酸乙酯的工業(yè)生產(chǎn)方法，其特征在于共沸點較低的脫水劑是指與水、乙醇共沸點為50～75℃的共沸脫水劑，如四氯化碳、氯仿、苯等。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙醇酸乙酯的工業(yè)生產(chǎn)方法，其特征在于酯化反應(yīng)的溫度為60～125℃，時間為5～10小時。
全文摘要
一種以鹵代乙酸為原料經(jīng)乙醇酸生產(chǎn)乙醇酸乙酯的工業(yè)生產(chǎn)方法，本發(fā)明的特點是利用共沸去水的原理，在蒸餾裝置中以酸性化合物為催化劑，采用與水、乙醇共沸點低的溶劑為脫水劑，對乙醇酸用乙醇直接酯化而生產(chǎn)乙醇酸乙酯。該工藝方法具有生產(chǎn)方法簡捷、可靠、周期短收率高、設(shè)備結(jié)構(gòu)合理、易于控制等優(yōu)點，而且副產(chǎn)品均可回收利用。
文檔編號C07C69/675GK1044457SQ8910501
公開日1990年8月8日 申請日期1989年1月24日 優(yōu)先權(quán)日1989年1月24日
發(fā)明者尹厚毅 申請人:尹厚毅