專利名稱：4-硝基間甲酚的精制方法
4-硝基間甲酚屬于有機中間體，主要用于合成農(nóng)藥、醫(yī)藥、感光材料的中間體，也是農(nóng)藥殺蟲劑殺螟松的重要中間體。
4-硝基間甲酚的制備方法國外已有報道J.Cason，C.F.Allen and S.Goodwin，J.org，chem.13 406(1948)報道用硝酸和間甲酚為原料直接合成4-硝基間甲酚，稱之為直接硝化法，反應式為
該方法選擇性差，除合成4-硝基間甲酚外，還生成較大量的6-硝基間甲酚。F.Foltis，G.wagner，Bre.chem.77 692(1944)報道了光氣法，反應方程式
J.Casom，J.org.chem.16，328(1961)報道了亞硝化-氧化法，反應方程式為
上述三種方法均有不同程度的6-硝基間甲酚生成，同時還產(chǎn)生大量的焦化物，采用亞硝化氧化法還有未被氧化的4-硝基間甲酚和硝酸鈉等無機鹽存在，這些雜質(zhì)的存在嚴重地影響了產(chǎn)品質(zhì)量，用此產(chǎn)品合成殺螟松時，直接影響了產(chǎn)品色澤、含量及收率(色澤由黃色增至棕黑色)。CN88105098.9報道采用乳化硝化法制備4-硝基間甲酚，其含量可達到90%，雜質(zhì)6-硝基間甲酚含量為8%，4-亞硝基間甲酚含量低于1%，焦油類雜質(zhì)量占1%，4-硝基間甲酚收率為88-90%。采用苯、甲苯、二甲苯等有機溶劑萃取(冷法)精制，精制工藝簡單，無需特殊設備，精制品含量可達97%以上，但這種方法對無機雜質(zhì)除不掉，特別是由于結晶析出塊，造成結壁和堵設備管路。
為解決上述存在的問題，本發(fā)明提出采用苯、甲苯、二甲苯和水的混合溶劑對4-硝基間甲酚粗品進行精制，收到了理想的效果。
本發(fā)明所用苯、甲苯、二甲苯等有機溶之一和水混合溶劑作為重結晶溶劑時，苯系溶劑和水的用量比為1∶2-5(V/V)，得到的精制品含量＞97%，精制收率在95%以上。用此方法制得的4-硝基間甲酚，用于合成殺螟松，含量高于95%，收率在95%以上，用此方法精制4-硝基間甲酚時操作安全、經(jīng)濟，結晶不結壁、不堵管。
實例1在500毫升帶攪拌的三口瓶中，加入甲苯100毫升，4-硝基間甲酚粗品(含4-硝基81%左右)100克，再加入水300毫升，在攪拌下加熱至物料全溶，然后降溫至結晶析出過濾、干燥，得精制品79.5克，4-硝基間甲酚含量為97.2%。
實例2在500毫升帶攪拌的三口瓶中，加入甲苯80毫升，粗4-硝基化物80克，再加水320毫升，在攪拌下加熱至物料全溶，降溫、過濾、干燥，得產(chǎn)品63.4克，4-硝基間甲酚含量為97%。
實例3在500毫升三口瓶中，加入二甲苯100毫升，4-硝基化物粗品100克，水400毫升，在攪拌下加熱至物料全溶，冷卻降溫、過濾、干燥，得精制品78克，含量為98%。
實例4在500毫升帶攪拌的三口瓶中，加入含4-硝基化合物為81%的粗品100克，甲苯200毫升，加熱至溶解，然后用逐漸加入200毫升水冷卻，得4-硝基間甲酚精制品79克，含量為97.3%。
權利要求
1.4-硝基間甲酚粗品中含有6-硝基間甲酚、4-亞硝基間甲酚、焦油以及無機鹽等雜質(zhì)，一般采用苯系溶劑如苯、甲苯、二甲苯等有機溶劑萃取精制，本發(fā)明的特征是采用苯、甲苯、二甲苯中之一和水的混合溶劑來精制4-硝基間甲酚，可將溶劑(苯、甲苯、二甲苯)和4-硝基化合物、水放在一起加熱至物料全溶，然后降溫至結晶析出、過濾、干燥得精制品，也可將有機溶劑和4-硝基化合物粗品混合，攪拌、加熱至溶解，然后逐漸加水、冷卻、析出結晶的辦法，在重結晶精制中苯系溶劑和水的用量比為1∶2-5(V/V)。
2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征是苯系溶劑和水的最佳用量比為1∶2-4(V/V)。
全文摘要
4-硝基間甲酚的精制方法，結構式4-硝基間甲酚屬于有機中間體，采用苯、甲苯、二甲苯等有機溶劑和水混合作為重結晶溶劑精制4-硝基間甲酚粗品可制得含量達97％以上的精制品，用此方法精制4-硝基間甲酚時操作安全、經(jīng)濟，結晶不結壁、不堵管。
文檔編號C07C201/16GK1063098SQ9110600
公開日1992年7月29日 申請日期1991年1月7日 優(yōu)先權日1991年1月7日
發(fā)明者張樹仁, 鄭瑞芹, 韓執(zhí)璋 申請人:化學工業(yè)部沈陽化工研究院