專利名稱：取代(雜)-芳基-烷基-酮肟-o-醚類的殺螨劑、殺蟲劑和殺線蟲劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是有關(guān)新的取代(雜)-芳基-烷基-酮肟-O-醚，它們的制備方法，以及含有此有效成分的藥劑和它們?cè)诜乐斡泻ι?，特別是防治害蟲，螨類以及線蟲方面的應(yīng)用。
肟醚和將它們作為農(nóng)藥使用在部分程度上是已知的。。
帶有殺蟲劑特性的雜芳香烴肟醚在EP-A-4754和EP-A-24888中是已知的。然而它們的作用效果並不完全令人滿意。
已發(fā)現(xiàn)了一些具有很好的農(nóng)藥性質(zhì)的，特別是具有殺蟲、殺螨和/或殺線蟲性能的新的肟-O-醚化合物。
本發(fā)明是有關(guān)式(1)所示的化合物和它們的鹽
式中Ⅰ.Ar1和Ar2是相同的或不同的，并代表a)(C6-C12)-芳基或是帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基，或b)如在1.a)中所確定的含義，必要時(shí)被選自下列中5個(gè)相同或不同的取代基取代1.(C1-C6)-烷基，2.(C2-C6)-鏈烯基，3.(C2-C6)-炔基，4.(C3-C8)-環(huán)烷基，有時(shí)被多至6個(gè)相同的或不同的選自鹵素和(C1-C4)-烷基基團(tuán)取代，5.鹵素，6.(C1-C6)-鹵代烷基，7.(C2-C6)-鹵代鏈烯基，8.(C2-C6)-鹵代炔基，9.(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基，10.(C6-C12)-芳基，有時(shí)被選自(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-烷氧基，鹵素，(C1-C6)-鹵代烷基和(C1-C6)-鹵代烷氧基的相同或不同的基團(tuán)取代三次，11.帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基，有時(shí)如1.b)10發(fā)生取代，12.(C6-C12)-芳基-(C1-C4)-烷基，在芳基部分有時(shí)如1.b)10.發(fā)生取代，
13.在芳基部分帶有多至10個(gè)碳原子的雜芳基-(C1-C4)-烷基，它有時(shí)也如1.b)10.發(fā)生取代，14.(C1-C6)-烷氧基，15.(C2-C6)-鏈烯基氧基，16.(C2-C6)-炔基氧基，17.(C3-C8)-環(huán)烷基氧基，有時(shí)如1.b)4.發(fā)生取代，18.(C1-C6)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基，19.(C6-C12)-芳基氧基，有時(shí)如1.b)10.發(fā)生取代，20.帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基氧基，有時(shí)如1.b)10.發(fā)生取代，21.(C1-C6)-鹵代烷氧基，22.(C2-C6)-鹵代鏈烯基氧基，23.(C2-C6)-鹵代炔基氧基，24.-O-N＝CR′2，式中R′代表相同的或不同的選自氫，(C1-C6)-烷基，(C3-C8)-環(huán)烷基和(C6-C12)-芳基的基團(tuán)，25.(C1-C6)-烷基氨基，26.二-(C1-C6)-烷基氨基，27.(C3-C8)-環(huán)烷基氨基，有時(shí)如1.b)4.發(fā)生取代，
28.(C6-C12)-芳基氨基，有時(shí)如1.b)10.發(fā)生取代，29.帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基氨基，有時(shí)如1.b)10.發(fā)生取代，30.(C1-C6)-烷基氫硫基，31.(C6-C12)-芳基氫硫基，32.帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基氫硫基，33.(C1-C6)-烷基亞磺酰基，34.(C6-C12)-芳基亞磺?；?，35.帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基亞磺?；?，36.(C1-C6)-烷基磺?；?，37.(C6-C12)-芳基磺?；?8.帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基磺?；?，39.硝基，40.氰基，41.氰基-(C1-C6)-烷基，42.(C1-C6)-烷氧基羰基，43.(C6-C12)-芳基氧基羰基和44.在雜芳基部分帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基氧基羰基，或45.a)取代基中的2個(gè)代表甲二氧基，b)甲二氧基有時(shí)帶1個(gè)或2個(gè)相同或不同的選自鹵素和(C1-C4)-烷基的取代基;
Ⅱ.R代表a)(C1-C6)-烷基，
b)(C2-C6)-鏈烯基，c)(C2-C6)-炔基或d)(C3-C8)-環(huán)烷基，或e)如在11.a)-d)中所確定的含義，帶有多至3個(gè)相同或不同的選自下面的取代基1.鹵素，2.羥基，3.(C1-C6)-烷氧基，4.(C1-C6)-烷基氫硫基，5.(C1-C6)-烷基亞磺酰基，6.(C1-C6)-烷基磺酰基，7.氰基，8.硝基和9.(C1-C6)-烷氧基羰基，或f)如在11.a)-d)中所確定的含義，如果氫原子數(shù)≥5，它們是部分地或完全被鹵素取代，鹵原子數(shù)是≥4;
在1.a)和b)中確定了含義的芳基和雜芳基也可以部分氫化，其中1個(gè)或2個(gè)CH2-基團(tuán)能被CO取代;
Ⅲ.條件是a)如果R是甲基或取代甲基，它帶有1，2或3個(gè)相同或不同的如在Ⅱ.e)1.或3-9中所定義的基團(tuán)，其中至少有一個(gè)基團(tuán)是鹵素，和如果Ar1是如在1.b)2-4.，7.，8.，11.，13.，15.-44.或45.b)中的基團(tuán)取代的芳基，或有時(shí)是取代的雜芳基，那么Ar2是如在1.a)或b)中所確定的含義，b)如果R是甲基或取代的甲基。它帶有1，2或3個(gè)相同或不同的如在11.e)1.或3.-9.中定義的基團(tuán)，其中至少有一個(gè)基團(tuán)是鹵素，和如果Ar′是如在Ⅰ.b)1.，5.，6.，9.，10.，12.，14.，或45a)中的基團(tuán)取代的芳基，那么Ar2如在1.a)或b)中所確定的含義，但不是4-氟-3-苯氧基苯基，3-苯氧基苯基，五氟代苯基或2，6-二鹵代苯基;
c)如果R是(C2-C6)-烷基或是如在Ⅱ.b)-f)中所確定的含義和如果Ar1是如在1.a)中所確定的含義，或如在1.b)中確定了含義的芳基或如在1.b)1.-20.或24.-45.)中確定了含義的雜芳基，那么Ar2是如在1.a)和b)中所確定的含義，但不是
2，6-二鹵代苯基，五氟代苯基，
式中Z 是鹵素或氫，Q 是O，S，NH或CH2，R4是鹵素，X 是O或S，R10，R11和R12相同或不同，代表氫或如在1.b)1.-45.中所確定的含義，R13是氫，氟或甲基，O 是0，1或2，R6是氫，氟或烷基，R7是鹵代苯氧基，鹵代芐基，O-CH2-CH＝CH2，0-CH2-C≡CH;CH2-CH＝CH2或CH2-C≡CH和R8是鏈烯基或鹵代鏈烯基;
d)如果R是(C2-C6)-烷基或如在Ⅱ.b)-f)中所確定的含義和如果Ar1是如在Ⅰ.b)21.-23.所確定含義的雜芳基，那么Ar2此外還能有在Ⅰ.a)和b)中已確定的含義;
e)如果R是(C2-C6)-烷基或如在Ⅱ.b)-f)中所確定的含義和如果Ar1是如在1.a)或b)中確定含義的雜芳基，那么Ar2此外還可有五氟代苯基的含義或
式中R13和O有上面所給定的含義;
f)如果R是如在Ⅱ.e)中確定含義的取代的(C2-C6)-烷基，(C2-C6)-鏈烯基或(C2-C6)-炔基和如果Ar1是如在1.a)或b)中確定含義的芳基，那么Ar2此外還有下式的含義
式中R13和O具有上面所確定的含義;和g)如果R是(C2-C6)-烷基或如在Ⅱ.b)-f)中所確定的含義和如果Ar1是如在Ⅰ.b)21.中所定義的取代的(C6-C12)-芳基，那么Ar2此外還可以是五氟代苯基。
烷基，鏈烯基和炔基可以是直鏈的或支鏈的。它也適用于由它們派生出的基團(tuán)如烷氧基，烷基氫硫基，鹵代烷基和芳基烷基。
鹵代烷基，鹵代鏈烯基和鹵代炔基可理解為式中1個(gè)，多個(gè)或所有的氫原子被鹵素取代的烷基，鏈烯基或炔基。它也適用于由它們派生出的基團(tuán)，如鹵代烷氧基，鹵代鏈烯基氧基或鹵代炔基氧基。
鹵素指的是氟、氯、溴或碘，優(yōu)選氟，氯或溴。
(C6-C12)-芳基優(yōu)選苯基和由它派生出的基團(tuán)如萘基，聯(lián)苯基和茚滿基。
帶多至10個(gè)碳原子雜芳基優(yōu)選為一或二環(huán)芳基，在式中至少有1個(gè)CH被N取代和/或式中至少2個(gè)相鄰的CH基被NH，O和/或S取代。這一類基團(tuán)例如可是噻嗯基，苯并噻嗯基，呋喃基，苯并呋喃基，吡咯基，咪唑基，吡唑基，吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，噠嗪基，吲哚基，噁唑基，異噁唑基，噻唑基和異噻唑基。
如果式(1)化合物能形成鹽，本發(fā)明還涉及它們的鹽，特別是它們的酸加成鹽。能形成鹽的酸是無機(jī)酸如鹽酸，氫溴酸，硝酸，硫酸，磷酸或有機(jī)酸如甲酸，醋酸，丙酸，丙二酸，草酸，富馬酸，己二酸，硬脂酸，油酸，甲磺酸，苯磺酸或甲苯磺酸。
優(yōu)選如下式(1)化合物，式中Ar1是苯基，萘基，茚滿基，苯并呋喃基，苯并噻嗯基，
如噻嗯基或呋喃基或
如噻唑基這些基團(tuán)有時(shí)如上面所定義的取代，和式中X 是O，S或NR3和R3是氫，(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-鏈烯基，優(yōu)選-CH2-CH2＝CH2，(C2-C6)-炔基，優(yōu)選-CH2-C≡CH，(C3-C8)-環(huán)烷基，有時(shí)被多至6個(gè)相同或不同的選自鹵素和(C1-C4)-烷基的基團(tuán)取代，(C1-C6)-鹵代烷基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基，(C2-C6)-鹵代炔基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基，(C6-C12)-芳基-(C1-C4)-烷基，雜芳基-(C1-C4)-烷基，其雜芳基部分帶有多至10個(gè)碳原子，氰基-(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-烷氧基羰基，(C6-C12)-芳基氧基羰基或帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基氧基羰基，特別是這樣的式(1)化合物，式中Ar1是如下所示的一個(gè)基團(tuán)
X 含義如上，P 是1個(gè)0至5的整數(shù)，和R1是相同的或不同的，并代表鹵素，(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-鏈烯基，(C2-C6)-炔基，(C3-C8)-環(huán)烷基，有時(shí)被多至6個(gè)相同或不同的選自鹵素和(C1-C4)-烷基的基團(tuán)取代，(C1-C6)-鹵代烷基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基，
(C2-C6)-鹵代炔基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基，(C6-C12)-芳基，有時(shí)被多至3個(gè)相同或不同的選自鹵素，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷基和(C1-C6)-鹵代烷氧基的基團(tuán)取代，帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基，有時(shí)發(fā)生如上面所述芳基的取代，(C6-C12)-芳基-(C1-C4)-烷基，在芳基部分有時(shí)發(fā)生如上面所述芳基的取代，在雜芳基部分帶有多至10個(gè)碳原子的雜芳基-(C1-C4)-烷基和有時(shí)發(fā)生如上面所述芳基的取代，(C1-C6)-烷氧基，(C2-C6)-鏈烯基氧基，(C2-C6)-炔基氧基，(C3-C8)-環(huán)烷基氧基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷氧基，(C6-C12)-芳基氧基，有時(shí)發(fā)生如上面所述的芳基的取代，帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基氧基，有時(shí)發(fā)生如上面所述的芳基的取代，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基氧基，(C2-C6)-鹵代炔基氧基或
-O-N＝CR′2，式中R是相同的或不同的選自氫，(C1-C6)-烷基，(C3-C8)-環(huán)烷基和(C6-C12)-芳基的基團(tuán)，或?qū)τ赗1有時(shí)是如在1.b)45.b)中取代的亞甲二氧基基團(tuán)的2個(gè)基團(tuán)，式中R1優(yōu)選的基團(tuán)是(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-鏈烯基，(C2-C6)-炔基，(C3-C8)-環(huán)烷基，鹵素，(C1-C6)-鹵代烷基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基，(C2-C6)-鹵代炔基，有時(shí)如上取代的(C6-C12)-芳基或帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基，(C1-C6)-烷氧基，(C2-C6)-鏈烯基氧基，(C2-C6)-炔基氧基，(C3-C8)-環(huán)烷基氧基，有時(shí)如上取代的(C6-C12)-芳基氧基或帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基氧基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷氧基，
(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基氧基或(C2-C6)-鹵代炔基氧基，或?qū)τ赗1有時(shí)是如在1.b)45.b)中取代的甲二氧基基團(tuán)中的2個(gè)基團(tuán)，式中R1特別是指(C1-C6)-鹵代烷氧基，如OCHF2，OCF3，OCF2CF2H，OCH2CF3，或OCH(CF3)2，(C1-C6)-烷氧基，氟，氯，溴，(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基氧基，(C2-C6)-鹵代炔基氧基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基，或(C2-C6)-鹵代炔基。
上述優(yōu)選的R1基團(tuán)最好是在苯基的4-位，或雜芳6-元環(huán)的相應(yīng)位置或雜芳5-元環(huán)的類似位置上，尤其優(yōu)選下列Ar1基團(tuán)
R 優(yōu)選(C1-C6)-烷基或(C3-C8)-環(huán)烷基，它可部分地或全部地被鹵素取代，特別是(C1-C6)-烷基，它能用多至3個(gè)氟取代，如CF3，CF2H，或異丙基或環(huán)丙基。
Ar2優(yōu)選
X＝O，S或NR3X＝O，S或NR3
式中A，B和C是相同和不同的并且是N，CH或C-鹵素，Q 是O，S，NH或CH2，優(yōu)選O或CH2，R4是氫，鹵素，O-CH2-CH＝CH2或O-CH2-C≡CH，優(yōu)選氫，4-F，3-F，4-ClHal是鹵素，R9是氫或如R1的含義，m和n是相同的或不同的和代表1，2，3或4，m+n＝5，
R5是氫或如R1的含義，q，r和s是相同或不同的和代表1，2或3，q+r+s＝5，R3如上面的含義，R10，R11和R12是如上面的含義，優(yōu)選CH3，CF3，CN，苯基，CH2-CH＝CH2，-CH2-C≡CH或芐基，R13是氫，氟或甲基，O 是0，1或2，R6是氫，氟或(C1-C6)-烷基，R7是鹵代苯氧基，鹵代芐基，O-CH2-CH＝CH2，O-CH2-C≡CH，CH2-CH＝CH2或CH2-C≡CH和R8是(C2-C6)-鏈烯基或(C2-C6)-鹵代鏈烯基。
如果Ar2如上面A.的含義，那么優(yōu)選的化合物是，式中A，B和C不能同時(shí)是N，特別是這樣的化合物，式中A，B或C僅有一個(gè)是N。優(yōu)選的Ar2是
在B.c)中所定義的Ar2-基團(tuán)中優(yōu)選
式中R9是(C1-C6)-烷基，特別是甲基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基或(C1-C6)-鹵代烷基。
上面B.d)中所定義的Ar2-基中優(yōu)選
上面C.中所定義的Ar2-基團(tuán)中優(yōu)選
X＝NR3，O或S，Q′是O或CH2和R11和R12如上面的含義。
上面在D.中所定義的基團(tuán)中優(yōu)選式中O＝O的基團(tuán)，特別優(yōu)選式中R13是氫的基團(tuán)。
特別優(yōu)選的式1化合物是，式中Ar2是如在上面B.c)，B.d)，C.b)，C.c)，或C.d)的定義，以及這樣一些在式中Ar1有時(shí)是取代的雜環(huán)芳基和R是三氟甲基或式中Ar1有時(shí)是取代的芳基或雜芳基，Ar2是如在上面D.或E.中的含義和R是三氟甲基。
式(Ⅰ)所示的肟醚可以兩種異構(gòu)體形式出現(xiàn)“順式”和“反式”形式。與取代基R無關(guān)，“順式”應(yīng)是標(biāo)記肟醚，即肟-氧對(duì)芳基或雜芳基Ar1呈順式關(guān)系。
本發(fā)明不僅涉及順式-也涉及反式形式以及兩者的混合物。
此外，式Ⅰ化合物可具有1個(gè)或多個(gè)不對(duì)稱碳原子。它可是外消旋體和非對(duì)映體。本發(fā)明不僅包括純的異構(gòu)體，也包括它們的混合物。非對(duì)映體的混合物可以采用一些常規(guī)方法如用合適的溶劑進(jìn)行選擇性重結(jié)晶或用色析的方法使混合組分得以分離。用常用的方法可以從對(duì)映體中拆分出外消旋體，比如通過與一個(gè)光活性酸形成鹽的方法，借助于堿分離非對(duì)映體的鹽和游離純對(duì)映體的方法。
本發(fā)明還涉及式Ⅰ化合物的制備方法，其特征在于，a)式Ⅱ化合物
式中Ar1和R如式Ⅰ中定義，M是氫或一堿金屬原子，如果M是氫，在合適的堿的存在下，與式Ⅲ所示的化合物反應(yīng)式Ⅲ中Ar2是如在式Ⅰ中定義，X代表一個(gè)離去基團(tuán)，或b)式Ⅳ化合物
必要時(shí)在一合適的堿的存在下與式Ⅴ化合物或它們的鹽如與氫鹵化物的鹽反應(yīng)，
必要時(shí)將得到的式Ⅰ化合物轉(zhuǎn)化為它們的鹽。(參考文獻(xiàn)Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie[Methods in Organic Chemistry]，Volume 10/4，P.55et seq.，p.217 et seq.，p.352 et seq.)Volume E 14b Part 1，p.287 et seq.，p.307 et seq.，p.367 et seq.).
如果按方法a)從肟醚(M＝氫)開始，反應(yīng)可在一個(gè)合適的堿存在下如叔胺，堿金屬，堿金屬氫化物，堿金屬酰胺，堿金屬醇鹽，有機(jī)鋰-和有機(jī)鎂化合物，堿金屬氫氧化物，堿金屬碳酸氫鹽，堿金屬碳酸鹽于一個(gè)合適的有機(jī)溶劑中，優(yōu)選醚類(乙醚，四氫呋喃，二甲氧基乙烷，二噁烷等)，芳香烴和非芳香烴的，還有鹵代烴類(甲苯，庚烷，氯代苯等)以及對(duì)質(zhì)子呈惰性的，偶極溶劑如二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，乙腈，丙酮，N-甲基吡咯烷酮，溫度在-20°和150℃之間的條件下進(jìn)行。烷基化反應(yīng)也能在相轉(zhuǎn)移催化下進(jìn)行。
合適的離去基團(tuán)X是鹵素(氟除外)，OSO2CH3，OSO2CF3，P-甲苯磺酰基氧基或季銨鹽等。
分離的堿金屬肟鹽(M＝堿金屬原子)的烷基化反應(yīng)在同一條件下進(jìn)行。不需要有堿的存在。
肟(鹽)烷基化反應(yīng)時(shí)通常肟的立體結(jié)構(gòu)不會(huì)失去，即從“順式”-肟(鹽)可得到“順式”-肟醚?！胺词健被衔镆餐瑯尤绱恕?br> 本發(fā)明的肟醚還可以通過一個(gè)羥胺-O-烷基-芳基2-醚(鹽)與酮，或許需要有一個(gè)合適的堿和一個(gè)合適的溶劑存在之下，于-20℃和+150℃之間通過縮合反應(yīng)合成(方法b)。
特別適合的堿是堿金屬羧酸鹽，叔胺，堿金屬氫氧化物，堿金屬碳酸鹽和一碳酸氫鹽，溶劑(也可是混合溶劑)優(yōu)選醇類，烴類，鹵代或非鹵代(芳香烴)烴類，醚類。羥胺-O-醚也可按文獻(xiàn)記載的方法制備(Kaztreiner et al.，Acta Chem.Hung.80(1975)167)。
式Ⅱ所示的酮肟(M＝氫)可按通常的制備方法由酮與羥基銨鹽如鹽酸羥胺在溫度-20和+150℃之間于一合適的溶劑中，優(yōu)選水，醇類，(鹵代)芳香烴和非芳香烴類，醚(四氫呋喃，二噁烷，乙醚，二甲氧基乙烷)，有時(shí)還需加入一個(gè)如在(b)中定義的合適的堿進(jìn)行合成。
Methoden der organischen Chemie[Methods in Organic Chemistry]，Volume10/4 p.55 et seq.，352 et seq.;Volume E 14b Part 1，p.287 et seq.，307 et seq.，367 et seq.and R.L.Salvador et al.，J.Med.Chem.15(1972)646).
肟或異構(gòu)肟的混合物可借助于(路易士)酸如三氟化硼-醚鹽，四氯化鈦，HCl按文獻(xiàn)記載的方法(US4158015)被轉(zhuǎn)化為熱力學(xué)穩(wěn)定的形式。
本發(fā)明肟醚的結(jié)構(gòu)按類似于下列文獻(xiàn)獲得G.J.Karabatsos，N.H.Si，Tetrahedron 23(1967)1079 and A.Boder，A.Barabs，Tetrahedron 35(1979)233.
式Ⅳ所示的三氟甲基或五氟烷基酮。
三氟甲基酮可用不同的方法合成，如在文獻(xiàn)(J.-P.Begue et al.，Tetrahedron 47(1991)3207)中所記載的方法，優(yōu)選下面的方法a)有機(jī)鋰-和/或-格利雅-反應(yīng)
Ar1＝芳基，雜芳基(Houben-Weyl，Band7/2a，S.548ff，X.Creary，J.Org.Chem.52(1987)5026)b)或通過三氟甲硼烷/鋅與相應(yīng)的醛的加成，繼之發(fā)生氧化反應(yīng)(HOE92/F011)
c)活化的，富電子的芳香化合物按照Friedel Crafts(弗瑞德-克來福特)方法乙?；虬碒ouben-Hoesch(與三氟乙腈)方法〔Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，Band 7/2a，S.39，83〕。
烷基-芳基酮。
烷基(環(huán)烷基)-Ar1-酮的制備(文獻(xiàn)Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，Band 7/2a)可通過下面的反應(yīng)制備。
a)芳基1-格利雅-或-鋰化合物與相應(yīng)的羧酸衍生物(X＝Li，MgHal)反應(yīng)
式Ⅲ所示的烷基化試劑的合成烷基化試劑，特定的磺酸鹽和芐基鹵，可按標(biāo)準(zhǔn)方法，或由醇與氯磺酸(-酐)，與亞硫酰氯(X＝Cl)，與氫溴酸或三溴化磷(X＝Br)反應(yīng)，或者通過有關(guān)的甲基芳香化合物CH3-Ar2CX＝Br，Cl)合成制備(見K.Naumann，Synthetic Pyrethroid Insecticides(合成擬除蟲菊酯類殺蟲劑)，Chemistry and Patent(化學(xué)與專利)，Band5，Berlin 1990和由這里引證的一些文獻(xiàn))。
本發(fā)明的有效成分適合于防治有害生物而植物對(duì)其有很好的耐受性且對(duì)溫血?jiǎng)游锇踩?。其防治?duì)象特別是指昆蟲，螨類，蠕蟲，線蟲和軟體動(dòng)物，尤其適合于防治在農(nóng)業(yè)、畜牧、森林、貯藏和物資保護(hù)以及衛(wèi)生等領(lǐng)域里出現(xiàn)的害蟲和螨類。它們對(duì)普通的敏感和抗性品種以及防治對(duì)象整個(gè)或單個(gè)生長發(fā)育階段都有防治效果。上面所論及的有害生物都屬于防治對(duì)象。
蜱螨目例如粗腳粉螨，銳緣蜱屬數(shù)種，印緣蜱屬數(shù)種，雞皮刺蜱，茶藨癭螨，柑桔銹螨，牛蜱屬數(shù)種，扇頭蜱，花蜱屬數(shù)種，璃眼蜱屬數(shù)種，硬蜱屬數(shù)種，瘙螨屬數(shù)種，疥螨屬數(shù)種，疥螨屬數(shù)種，線螨屬數(shù)種，苜蓿苔螨，全爪螨屬數(shù)種，葉螨屬數(shù)種，始葉螨屬數(shù)種，小爪螨屬數(shù)種，真葉螨屬數(shù)種。
等足目例如鼠婦，Porcellio Scaber。
馬陸目例如Blaniulus guttulatus。
蜈蚣目例如Geophilus Carpophagus，家蚰蜓屬數(shù)種。
綜合綱例如庭園么蚰。
Tysanurap例如西洋衣魚。
彈尾目例如棘。
直翅目例如東方蜚蠊，美洲大蠊，馬德拉蜚蠊，德國小蠊，家蟋蟀，螻蛄屬數(shù)種，熱帶飛蝗，殊種蚱蜢，沙漠蝗。
革翅目例如歐洲球螋。
等翅目例如散白蟻屬數(shù)種。
虱目例如葡萄根瘤蚜，癭綿蚜屬數(shù)種，體虱，血虱屬數(shù)種，顎虱屬數(shù)種。
食毛目例如嚼虱屬數(shù)種，畜虱屬數(shù)種。
纓翅目例如溫室條薊馬，棉薊馬。
異翅亞目例如扁盾蝽屬數(shù)種，棉紅蝽，甜菜擬網(wǎng)蝽，溫帶臭蟲，長紅獵蝽，獵蝽屬數(shù)種。
同翅目例如甘藍(lán)粉虱，甘薯粉虱，溫室粉虱，棉蚜，甘藍(lán)蚜，茶藨隱瘤蚜，Doralis fabae，Doralis Pomi，蘋果綿蚜，桃大尾蚜，麥長管蚜，瘤蚜屬數(shù)種，忽布疣額蚜，禾谷縊管蚜，微葉蟬屬數(shù)種，Euscelus bilobatus，黑尾葉蟬，褐盔蠟蚧，烏盔蚧，灰稻虱，稻褐飛虱，紅圓蚧，夾竹桃圓蚧，粉蚧屬數(shù)種，木虱屬數(shù)種。
鱗翅目例如紅鈴麥蛾，松天蛾，冬尺蛾，蘋細(xì)蛾，蘋果巢蛾，菜蛾，天幕毛蟲，黃毒蛾，毒蛾屬數(shù)種，棉潛蛾，桔葉潛蛾，地老鼠屬數(shù)種，切根蟲屬數(shù)種，葉
屬數(shù)種，棉斑實(shí)蛾，夜蛾屬數(shù)種，甜菜夜蛾，甘藍(lán)夜蛾，小眼夜蛾，斜紋夜蛾，粘蟲屬數(shù)種，粉紋夜蛾，蘋蠹蛾，菜粉蝶屬數(shù)種，稻暝屬數(shù)種，玉米暝，地中海斑暝，蠟暝，亞麻黃卷蛾，煙卷蛾，樅色卷蛾，葡萄果蠹蛾，茶長卷蛾，櫟綠卷蛾。
鞘翅目例如具斑竊蠹，家具竊蠹，谷蠹，豆象，大豆象，北美家天牛，赤揚(yáng)紫跳甲、馬鈴薯甲蟲，辣根猿葉蟲，葉甲屬數(shù)種，油菜藍(lán)跳甲，墨西哥豆
，隱食甲屬數(shù)種，鋸谷盜，象屬數(shù)種，米象屬數(shù)種，葡萄黑耳喙象，香蕉根象甲，甘藍(lán)莢象甲，苜蓿葉象甲，皮蠹屬數(shù)種，皮蠹，皮蠹屬數(shù)種，毛蠹屬數(shù)種，粉蠹屬數(shù)種，油菜花露尾甲，蛛甲屬數(shù)種，黃蛛甲，麥蛛甲，擬谷盜屬數(shù)種，黃粉蟲，叩甲屬數(shù)種，金針蟲屬數(shù)種，西方五月鰓角金龜，六月金龜，褐新西蘭肋翅鰓角金龜。
膜翅目例如松葉蜂屬數(shù)種，葉蜂屬數(shù)種，蟻屬數(shù)種，法老蟻，胡蜂屬數(shù)種。
雙翅目例如伊蚊屬數(shù)種，按蚊屬數(shù)種，庫蚊屬數(shù)種，黃腥腥果蠅，蠅屬數(shù)種，夜蟬屬數(shù)種，紅頭麗蠅，綠蠅屬數(shù)種，果蠅屬數(shù)種，疽蠅屬數(shù)種，胃蠅屬數(shù)種，Hypobosca spp，螫蠅屬數(shù)種，狂蠅屬數(shù)種，皮蠅屬數(shù)種，虻蠅屬數(shù)種，蠅屬數(shù)種，Bibio hortulanus，瑞典麥桿蠅，花蠅屬數(shù)種，菠菜潛葉花蠅，地中海實(shí)蠅，油欖實(shí)蠅，沼澤大蚊。
蚤目例如印度客蚤、葉蚤屬數(shù)種。
蜘蛛目例如蝎子，黑寡婦。
蠕蟲目例如血矛線蟲屬，Trichostrongulus，奧斯脫牛腸線蟲屬，Cooperia，夏柏線蟲屬，糞圓線蟲屬，結(jié)節(jié)線蟲屬，紅豬圓蟲屬，鉤口線蟲屬，蛔蟲屬和Heterakis以及Fasciola和植物和動(dòng)物線蟲例如Gattungen Meloidogyne，胞囊線蟲屬，莖線蟲屬，滑刃線蟲屬，穿孔線蟲屬，Globodera，根腐線蟲屬，長針線蟲屬和劍線蟲屬。
腹足綱例如蛞蝓屬數(shù)種，阿勇蛞蝓屬數(shù)種，沼澤蝸牛屬數(shù)種，Galba spp.，琥珀螺屬數(shù)種，Biomphalaria spp.，豆田螺屬數(shù)種，釘螺屬數(shù)種。
牡蠣綱例如貝屬數(shù)種。
本發(fā)明的對(duì)象是除含有合適的劑型助劑外還含有式Ⅰ所示的化合物的藥劑。
本發(fā)明的藥劑通常含式Ⅰ有效成分1～95%(重量)。
根據(jù)所給定的生物學(xué)和/或化學(xué)/物理參數(shù)，可加工成不同的劑型?？杉庸さ膭┬褪强蓾裥苑蹌?WP)，乳油(Ec)，水溶液(SC)，乳液，可噴灑的溶液，以油或水為基質(zhì)的分散液(SC)，懸浮乳液(SC)，粉劑(DP)，浸漬劑，微顆粒劑，噴灑顆粒劑，包衣顆粒劑和吸附顆粒劑，水中可分散的顆粒劑(WG)，超低量劑型，蠟劑和誘餌。
這些劑型基本上是已知的，在下面的文獻(xiàn)中有記載Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”[Chemical Technology]，Volume 7，C.Hauser Verlag Munich，4th Ed.1986;van Falkenberg，“Pesticides Formulations”，Marcel Dekker N.Y.，2nd Ed.1972-73;K.Martens，“Spray Drying Handbook”，3rd Ed.1979，G.Goodwin Ltd.London.
必要的劑型助劑物質(zhì)如惰性材料，表面活性劑，溶劑和其它的添加劑同樣也是已知的，在下面的文獻(xiàn)中有記載Watkins，“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”，2nd Ed.，Darland Books，Caldwell N.J.;H.v.Olphen，“Introduction to Clay Colloid Chemistry”，2nd Ed.，J.Wiley & Sons，N.Y.;Marschen，“Solvents Guide”，2nd Ed.，Interscience，N.Y.1950;McCutcheon′s，“Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Pubabl.I.Corp.，Ridgewood N.J.;Sisley and Wood.“Encyclopedia of Surface Active Agents”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964;Sch
nfeldt，“Grenzfl
chenaktive
thylenoxidaddukte”[Surface-active Ethylene Oxide Adducts]，Wiss，Verlagsgesell.，Stuttgart 1976;Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”[Chemical Technology]，Volume 7，C.Hauser Verlag Munich，4th Ed.1986.
在這些劑型的基礎(chǔ)上也可與其它的農(nóng)藥有效成分物質(zhì)，肥料和/或生長調(diào)節(jié)劑制備成組合物，例如以成品制劑或罐裝混合物的形式?？蓾裥苑蹌┦窃谒心芫鶆蚍稚⒌闹苿?，它除了有效成分，一個(gè)稀釋或惰性物質(zhì)外，還含有潤濕劑，如聚氧乙基烷基酚類，聚氧乙基脂肪醇類，烷基-或烷基酚磺酸鹽和分散劑如木質(zhì)素磺酸鈉，2，2′-二萘基甲-6，6′-二磺酸鈉，二丁基萘磺酸鈉或油酰甲基?；撬徕c。乳油是將有效成分溶解在如丁醇，環(huán)己酮，二甲基甲酰胺，甲苯或也可是高沸點(diǎn)的芳香烴或烴類中的某一種有機(jī)溶劑中，再添加1個(gè)或多個(gè)乳化劑制備而成?？勺鳛槿榛瘎┦褂玫挠欣缤榛蓟酋ｂ}鹽類如十二烷基磺酸鈣或非離子化乳化劑如脂肪酸聚乙二醇酯，烷基芳基聚乙二醇醚，脂肪醇聚乙二醇醚，環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷-縮合產(chǎn)物，烷基聚醚，山梨烷脂肪酸酯，聚氧乙烯山梨烷脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨酯。
粉劑是將有效成分與細(xì)顆粒的，呈分散狀固體物質(zhì)如滑石，天然粘土如高嶺土，皂土，葉蠟石土或硅藻土經(jīng)磨碎加工而制得。顆粒劑的制備是將有效成分噴灑在具有吸附性能的顆粒狀惰性物質(zhì)表面或是將有效成分用聚乙烯醇，聚丙烯酸鈉這些粘合劑或礦物油粘附到砂子，高嶺土等載體物質(zhì)表面或顆粒狀惰性物質(zhì)的表面。也可以用通常制備顆粒肥料的方法將某些合適的有效成分加工成顆粒劑。需要時(shí)也可以與肥料混在一起加工。
可濕性粉劑含有效成分濃度例如大約在10至90%(重量)，其余部分由常用的一些劑型助劑物質(zhì)組成。乳油含有效成分濃度大約為5-80%(重量)。粉劑含有效成分濃度至少5～20%(重量)，可噴灑的溶液含有效成分濃度大約2～20%(重量)。顆粒劑有效成分含量部分取決于有效成分是呈液態(tài)或固態(tài)和使用什么樣的顆粒助劑，填料等。
除此之外，所列舉的有效成分劑型有時(shí)還含有常用的粘合劑，潤濕劑，分散劑，乳化劑，滲透劑，溶劑，填料或載體。
通常以商品形式提供的劑型在使用時(shí)有時(shí)需用常規(guī)的方法稀釋，例如可濕性粉劑，乳油，分散劑及部分微顆粒劑可用水稀釋，粉狀和顆粒狀制劑以及可噴灑的溶液在使用前通常不再用惰性物質(zhì)稀釋。
藥劑的用量因溫度、濕度等而變化。它可以在一個(gè)很大的范圍內(nèi)變動(dòng)，例如在0.005和10.0公斤/公頃之間或更多的有效成分，優(yōu)選用量在0.01和5公斤/公頃之間。
本發(fā)明的有效成分可以以其商品劑型以及由這些劑型與其它有效成分相混合的應(yīng)用劑型，可與其混合的有效成分，如殺蟲劑，引誘劑，不孕劑，殺螨劑，殺線蟲劑，殺菌劑，生長調(diào)節(jié)劑或除草劑。
農(nóng)藥包括例如有機(jī)磷酸酯類，氨基甲酸酯類，羧酸酯類，甲脒類，鋅化合物，微生物制劑等，優(yōu)選作為混配配對(duì)的農(nóng)藥是1.有機(jī)磷類化合物乙酰甲胺磷，Azamethiphos，乙基谷硫磷，谷硫磷，溴硫磷，乙基溴硫磷，毒蟲畏，氯甲硫硫磷，氯蜱硫磷，甲基氯蜱硫磷，內(nèi)吸磷，甲基內(nèi)吸磷，磺吸硫磷，氯甲亞胺硫磷，敵敵畏，百治磷，0.0-1，2，2，2-四氯乙基硫代磷酸酯(SD208304)，樂果，乙拌磷，苯硫磷，乙硫磷，丙線磷，乙嘧硫磷，伐滅硫磷，克線磷，殺暝松，砜線靈，倍硫磷，地蟲硫磷，安果，Heptenophos Isozophos，甲丙乙拌磷，異噁唑硫磷，馬拉硫磷，丁烯硫磷，甲胺磷，甲噻硫磷，水楊硫磷，速滅磷，久效磷，二溴磷，氧化樂果，砜吸硫磷，對(duì)硫磷，甲基對(duì)硫磷，稻豐散，3911，伏殺硫磷，氧環(huán)胺磷，亞胺硫磷，磷胺，辛硫磷，嘧啶硫磷，甲基嘧啶硫磷，Profenofos，丙蟲磷，Proetamphos，甲基乙拌磷，三唑硫磷，敵百蟲，完滅硫磷;
2.氨基甲酸酯類涕滅威，2-仲-丁基苯基甲基氨基甲酸酯(BPMC)，西維因，呋喃丹，丁硫克百畝，Cloethocarb，Benfuracarb，乙硫甲威，F(xiàn)urathiocarb，異丙威，乙肟威，5-甲基-m-cu-甲基丁?；?甲基)氨基甲酸酯，草肟威，滅定畏，殘殺威，Thiodicarb，乙酮肟，乙基-4，6，9-三氮-4-芐基-6-10-二甲基-8-噁-7-氧代-5，11-二硫雜-9-十二碳烯酸酯(OK135)，1-甲基硫代(乙基叉氨基)-N-甲基-N-(硫代嗎啉)-氨基甲酸酯(UC51717);
3.羧酸酯類Allethrin，順式氯氰菊酯，5-芐基-3-呋喃基甲基-(E)-(1R)-順式-2，2-二甲基-3-(2-氧四氫噻吩-3-基-叉甲基)環(huán)丙烷羧酸酯，生物丙烯菊酯，S-生物丙烯菊酯((S)-環(huán)戊基異構(gòu)體)，芐呋菊酯，Biphenate，(RS)-1-氰基-1-(6-苯氧基-2-吡啶基)甲基-(1RS)-反式-3-(4-叔丁基苯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(NCI85193)，Cycloprothrin，氟氯氰菊酯，三氟氯氰菊酯，氯氰菊酯，Cyphenothrin，溴氰菊酯，Empenthrin順式氰戊菊酯，F(xiàn)enfluthrin，滅掃利，氰戊菊酯，氟氰戊菊酯，氟氯苯菊酯，氟胺氰菊酯(D-異構(gòu)體)，氯菊酯，苯醚菊酯((R)-異構(gòu)體)，d-Pralethrin，除蟲菊酯Ⅰ(天然產(chǎn)物)，芐呋菊酯，Tefluthrin，胺菊酯，Tralomethrin;
4.醚類雙甲脒，殺蟲脒;
5.鋅化合物三環(huán)錫，螨完錫;
6.其它愛力克螨，蘇云金桿菌，Bensutap，樂殺螨，溴殺螨，優(yōu)樂得，毒殺芬，巴丹，乙酯殺螨醇，定蟲隆，2-(4-(氯代苯基)-4，5-二-苯基噻吩(UBI-T930)，Chlofentezine環(huán)丙烷羧酸-(2-萘基甲基)酯(Ro12-0470)，Cyromazin，N-(3，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙基氧基)苯基)氨基甲酰基)-2-羧亞胺酸乙酯，DDT，伏蟲脲，N-(2，3-二氫-3-甲基-1，3-噻唑-2-基叉)-2，4-二甲代苯胺，消螨通，消螨普，硫丹，多來寶，(4-乙氧基苯基)-(二甲基)-(3-(3-苯氧基苯基)丙基硅烷，F(xiàn)enoxycarb，F(xiàn)lubenzimine，F(xiàn)lucycloxuron，卡死克，r-六六六，尼索朗，Hydramechylnon(AC217300)，Ivermectin，2-硝基甲基-4，5-二氫-6H-噻嗪(SD52618)，2-硝基甲基-3，4-二氫噻唑(SD35651)，2-硝基甲撐-1，2-噻嗪烷-3-基氨基甲醛(WL108477)，Propargite，農(nóng)夢(mèng)特，三氯殺螨砜，四氯殺螨砜，殺蟲環(huán)，Triflumuron。
由商品劑型得到的應(yīng)用形式的藥劑中有效成分含量可從0.00000001高至99%(重量)，優(yōu)選在0.00001和1%(重量)之間。使用時(shí)用一適合于藥劑應(yīng)用形式的常規(guī)方法施藥。
本發(fā)明的化合物適合于防治體內(nèi)外寄生蟲如在獸醫(yī)領(lǐng)域或畜牧領(lǐng)域中的線蟲。
本發(fā)明的有效成分可采用已知的方法加以應(yīng)用如口服、藥浴、噴灑、潑澆和撒粉以及非腸道應(yīng)用的形式如注射。
本發(fā)明的式Ⅰ所示的新化合物特別適合于在畜牧業(yè)(例如牛、羊、豬和家禽如雞、鵝等)上使用。本發(fā)明優(yōu)選的施用方式是將新化合物有時(shí)以一個(gè)合適的劑型(見上面所述)和有時(shí)以飲水或飼料方式通過口服提供給動(dòng)物。由于藥劑有效成分可隨糞便排泄，所以用此簡單的方式可以阻止糞便中害蟲的生長發(fā)育。使用的劑量和劑型特別與有用動(dòng)物的種類和發(fā)育階段有關(guān)，也與被侵染的情況有關(guān)，它可通過常規(guī)的方法很容易地調(diào)查和確定。新化合物對(duì)于牛的使用劑量為0.01～1毫克/公斤體重。
下面的例子用以解釋本發(fā)明，但不限于此。
劑型制備例a)粉劑10份重有效成分和90份重用作惰性材料的滑石相混合在錘式破碎機(jī)中磨碎。
b)可濕性粉劑25份重的有效成分，65份重充作惰性材料的含高嶺土的石英粉，10份重木質(zhì)素磺酸鉀和1份重的作為潤濕劑，分散劑的油酰甲基?；撬徕c相混合于一棒式磨碎機(jī)中加工磨碎。
c)水中易分散的分散濃縮劑將40份重有效成分與7份重磺基琥珀酸半酯，2份重木質(zhì)素磺酸鈉鹽和51份重水混合，于一個(gè)球磨機(jī)中將顆粒磨細(xì)至5微米以下。
d)乳油它由15份重有效成分，75份重用作為溶劑的環(huán)己酮和10份重作為乳化劑的乙氧基化壬基酚(10Eo)組成。
e)顆粒劑由2-15份重的有效成分和作為惰性顆粒載體的物質(zhì)如活性白土，浮石顆粒和/或石英砂組成。
人們還可以將由例b)制備的含固體組分30%的可濕性粉劑懸浮液噴灑于活性白土顆粒的表面，干燥，混勻。如此可以得到含可濕性粉劑大約5%和惰性載體大約95%的成品顆粒劑。
化學(xué)制備例肟醚合成的一般方法方法A(表例65)將1.44克(5.0mmol)〔6-(2，2，2-三氟乙氧基)-吡啶-3-基〕-三氟甲基-酮肟(熔點(diǎn)57-58℃)與含0.69克(5.0mmol)碳酸鉀和0.13克(0.05mmol)18-冠醚-6的7毫升甲苯一起攪拌。再滴加入含1.53克(5.1mmol)4-氟-3-(4-氟代苯氧基)-芐基溴的5毫升甲苯。3小時(shí)后(薄層監(jiān)測(cè))濾去不溶物，用水洗滌有機(jī)相3次，經(jīng)無水硫酸鎂干燥后得到2.45克(97%)無色，粘稠的分析純油狀物。
方法B(表例27)將含有5.46克(20.0mmol)〔6-(2，2，2-三氟乙氧基)-吡啶-3-基〕-三氟甲基酮和5.53克(20.5mmol)羥胺-O-(4-氟-3-苯氧基苯基)-甲基醚鹽酸化物的20毫升無水乙醇加熱至沸騰(薄層監(jiān)測(cè))。15小時(shí)后(薄層監(jiān)測(cè))冷卻，濾去不溶物。用醋酸/水溶解吸收，有機(jī)相用水洗滌3次。經(jīng)無水硫酸鎂干燥后得到9.32克(95%)輕的不純的油狀物，此油狀物經(jīng)硅膠層析純化，流動(dòng)相為乙酸乙酯∶庚烷＝1∶20收率8.75克(90%)分析純油狀物沸點(diǎn)367℃(氣譜)純度(氣譜)＝98%肟合成的通常方法方法C將11.76克(50.04mmol)(6-丙基氧基吡啶-3-基)-三氟甲基酮與3.85克(55.7mmol)羥基胺鹽酸鹽和含3.48克(25.2mmol)碳酸鉀的40ml乙醇加熱回流8小時(shí)(薄層監(jiān)測(cè))。冷卻至室溫后在真空條件下(12Torr/40℃)蒸去乙醇。殘?jiān)盟芙夂笤儆靡宜嵋阴ザ啻屋腿　＝?jīng)無水硫酸鎂干燥后得到12.03克(96%)黃色蠟狀物，它無須純化即可使用。
所有的肟和肟醚可以用類似的方法合成。
在下表中基團(tuán)Ar2簡化用Ex(x＝1-61)縮寫表示
其它的含義給在下表中M is 甲基Et is 乙基Bu is 丁基t-Bu is 叔丁基Ph is 苯基
物理數(shù)據(jù)和核磁共振譜數(shù)據(jù)例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)2 oil - syn:
-131.3(m,1F)-66.6(s,3F)6 oil - syn:
-131.8(m,1F)-66.3(s,3F)27 oil 367 syn:
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例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)59 oil - syn:
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-131.9(m,1F)-120.3(m,1F)-74.3(t,3F)-66.3(s,3F)66 oil - syn:anti=70:30syn: anti:
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例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)67 oil - syn:
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例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)syn:anti=66:34-92 oil - syn:anti=66:34syn: anti:
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-145.0(m,2F)-143.8(m,2F)-66.3(s,3F) -62.8104 oil 306 syn:
-144.3(m,4F)-74.0(t,3F)-66.0(s,3F)108 103 - syn:anti=93.7syn: anti:
-144.5(m,4F)-65.8(s,3F) -62.9
例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)121 oil 328 syn:
-158.0(m,2F)-144.3(m,2F)-66.5(s,3F)125 oil - syn:
-158.5(m,2F)-144.1(m,2F)-66.5(s,3F)127 oil - syn:anti=90:10syn: anti:
-158.9(m,2F)-144.3(m,2F)-66.1(s,3F) -62.8130 oil - syn:
-158.3(m,2F)-144.4(m,2F)-66.4(s,3F)131 oil - syn:anti=93:7syn: anti:
-158.0(m,2F)-144.1(m,2F)-66.5(s,3F) -62.7141 oil - syn:anti=61:39syn: anti:
-142.8(m,2F)-134.3(m,2F)-66.6(s,3F) -62.7
例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)145 oil - syn:
-142.8(m,2F)-134.8(m,2F)-66.3(s,3F)148 oil - syn:
-143.0(m,2F)-134.5(m,2F)-74.5(m,2F)-66.5(s,3F)153 semi-solid - syn:
-138.8(m,2F)-136.5(m,2F)-74.3(t,3F)-66.5(s,3F)201 semi-solid - syn:anti=64:36syn: anti:
-142.5(m,4F)-66.5(s,3F) -62.7208 oil - syn:
-142.3(m,4F)-74.5(t,3F)-66.4(s,3F)244 oil syn:anti=64:36syn: anti:
-142.1(m,4F)-66.6(s,3F) -62.8
例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)247 oil - syn:
-142.3(s,3F)-74.3(t,6F)-66.5(s,6F)250 oil - syn:
-109.3(m,2F)-74.3(t,3F)-66.5(s,3F)252 oil syn:
-113.5(m,1F)-108.8(m,1F)-74.2(t,3F)-66.3(s,3F)254 oil - syn:
-114.5(m,2F)-74.1(t,3F)-66.3(s,3F)258 oil - syn:
-113.3(m,1F)-74.3(t,3F)-66.3(s,3F)261 oil - syn:
-137.8(m,2F)-74.1(t,3F)-66.5(s,3F)
例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)264 oil - syn:
-142.9(m,1F)-138.2(m,1F)-74.3(t,3F)-66.4(s,3F)267 oil - syn:
-124.1(m,1F)-118.8(m,1F)-74.3(t,3F)-66.4(s,3F)270 oil - syn:
-113.4(m,2F)-105.8(m,1F)-74.3(t,3F)-66.4(s,3F)274 oil - syn:anti=59:41syn: anti:
-137.3(m,2F)-88.6(m,2F)-66.5(s,3F) -63.0275 oil - syn:
-137.3(m,2F)-87.8(m,2F)-66.3(s,3F)276 oil - syn:
-137.1(m,2F)-88.5(m,2F)-74.4(t,3F)-66.5(s,3F)
例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)285 oil - syn:
-74.3(t,3F)-66.3(s,3F)288 oil - syn:
-74.1(t,3F)-66.3(s,3F)361 oil - syn:
-131.6(m,1F)-65.6(s,3F)363 oil - syn:
-144.4(m,4F)-65.6(s,3F)378 oil - syn:
-131.5(m,1F)-65.5(s,3F)380 108-110 - syn:
-144.3(m,4F)-65.5(s,3F)384 oil - syn:
-131.6(m,1F)-65.6(s,3F)386 oil - syn:anti=84:16syn: anti:
-144.2(m,4F)-65.8(s,3F) -60.5397 72 - syn:
-162.5(m,2F)-154.0(m,1F)
例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)-142.5(m,2F)-74.3(t,3F)398 71 - syn:
-144.7(m,4F)-74.3(t,3F)402 oil - syn:
-131.6(m,1F)-74.0(t,3F)403 oil - syn:
-74.3(t)404 oil - syn:
-74.2(t)405 oil - syn:
-162.8(m,2F)-154.1(m,1F)-146.3(m,2F)-74.3(t,3F)406 oil - syn:
-145.0(m,4F)-74.0(t,3F)407 oil - syn:
-157.4(m,2F)-143.6(m,2F)-74.3(t,3F)-66.5(s,3F)
例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)429 oil - syn:
-162.9(m,2F)-154.3(m,1F)-142.5(m,2F)430 oil - syn:
-144.9(m)432 oil - syn:
-143.0(m,2F)-135.4(m,2F)454 oil - syn:
-74.3(t,3F)-66.4(s,3F)458 oil - syn:
-74.1(t,3F)-66.3(s,3F)460 oil - syn:
-74.4(t,3F)-66.5(s,3F)462 oil - syn:
-66.5(s,3F)-60.0(s,3F)464 oil - syn:
-66.0(s,3F)-60.3(s,3F)465 oil - syn:
-74.3(t,3F)-66.5(s,3F)-60.3(s,3F)
例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)syn:anti=57:43-466 oil - syn:anti=57:43syn: anti:
-66.6(s,3F)-63.5(s,3F) -63.5468 oil - syn:
-66.3(s,3F)-63.3(s,3F)469 oil - syn:
-74.2(t,3F)-66.5(s,3F)-63.2(s,3F)470 oil - syn:
-66.5(s,3F)-63.1(s,3F)471 oil - syn:
-65.8(s,3F)-63.1(s,3F)472 oil - syn:
-66.5(s,3F)-63.0(s,3F)473 oil 301 syn:
-74.3(s,3F)-66.4(s,3F)-63.0(s,3F)
例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)474 98 - syn:
-74.3(t,3F)-66.4(s,3F)475 oil - syn:anti=87:13syn: anti:
-66.0(s) -62.9477 oil - syn:
-66.3(s)478 oil - syn:
-74.2(t,3F)-66.3(s,3F)480 oil - syn:
-73.9(t,3F)-66.4(s,3F)481 oil - syn:
-74.1(t,3F)-66.3(s,3F)485 oil - syn:
-74.3(t,3F)-66.5(s,3F)-58.3(s,3F)489 oil - syn:
-74.3(t,3F)-66.4(s,3F)-58.1(s,3F)493 oil - syn:
-74.5(t,3F)-66.5(s,3F)
例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)496 oil - syn:
-66.0(s,3F)497 oil - syn:
-74.3(t,3F)-66.3(s,3F)502 oil - syn:
-66.5(s,3F)506 oil - syn:
-66.0(s,3F)507 51 368 syn:
-74.3(t,3F)-66.3(s,3F)513 oil - syn:
-66.3(s,3F)514 68 - syn:
-74.3(t,3F)-66.3(s,3F)517 oil - syn:
-66.5(s,3F)518 104 - syn:
-74.5(t,3F)-66.5(s,3F)764 oil - syn:
-144.3(m,4F)-66.8(s,3F)
例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)765 oil - syn:
-158.6(m,2F)-144.3(m,2F)-66.6(s,3F)766 oil - syn:
-143.0(m,2F)-134.5(m,2F)-67.0(s,3F)778 oil - syn:
-144.3(m,4F)-66.8(s,3F)779 56 - syn:
-158.5(m,2F)-144.3(m,2F)-66.5(s,3F)785 oil - syn:
-66.4(s,3F)791 53 - syn:
-74.4(m,4F)-66.8(s,3F)804 oil - syn:anti=90:10syn: anti:
-144.5(m,4F)-103.0(m,1F)-66.1(s,3F) -62.5805 oil - syn:
-158.3(m,2F)
例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)-142.5(m,2F)-103.0(m,1F)-66.5(s,3F)817 oil 328 syn:
-143.4(m,4F)-66.5(s,3F)818 oil 335 syn:
-158.5(m,2F)-144.3(m,2F)-66.3(s,3F)syn-819 oil - syn:
-142.9(m,2F)-137.8(m,2F)-66.4(s,3F)syn:anti=87:13-819 oil - syn:anti=87:13syn: anti:
-142.9(m,2F)-137.8(m,2F)-66.4(s,3F) -62.5824 oil - syn:
-66.2(s,3F)-62.9(s,3F)825 oil - syn:
-65.8(s,3F)
例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)826 oil - syn:
-66.5(s,3F)-56.0(s,3F)831 oil - syn:anti=59:41syn: anti:
-144.4(m,4F)-66.3(s,3F) -62.5832 oil - syn:anti=59.41syn: anti:
-158.5(m,2F)-144.4(m,2F)-66.4(s,3F) -62.3838 oil - syn:anti=66:34syn: anti:
-66.4(s,3F) -62.0845 oil - syn:anti=89:11syn: anti:
-144.5(m,4F)-81.6(md,2F)-66.5(s,3F) -62.5846 oil - syn:
-158.5(m,2F)-144.3(m,2F)-81.8(md,2F)-66.5(s,3F)852 oil - syn:
-81.9(md,2F)-66.5(s,3F)
例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)859 oil - syn:
-144.3(m,4F)-66.6(s,3F)-58.3(s,3F)860 oil 295 syn:
-158.5(m,2F)-144.4(m,2F)-66.9(s,3F)-58.5(s,3F)866 oil - syn:
-66.4(s,3F)-58.0(s,3F)872 oil - syn:
-161.9(m,2F)-152.1(m,1F)-142.0(m,2F)-74.3(t,3F)-66.5(s,3F)873 oil - syn:
-144.4(m,4F)-74.3(t,3F)-66.4(s,3F)874 oil - syn:
-74.3(t,3F)-66.8(s,3F)879 oil - syn:
-74.3(t,3F)-66.5(s,3F)
例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)886 oil - syn:
-144.4(m,4F)-66.5(s,3F)892 oil - syn:
-66.5(s,3F)898 oil - syn:anti=80:20syn: anti:
-144.5(m,4F)-66.6(s,3F) -62.8911 oil - syn:
-145.0(m,4F)-62.0(s,3F)anti- oil - anti:
917 -144.8(m,4F)-113.0(m,1F)syn:anti-917 oil - syn:anti=50:50syn: anti:
-144.8(m,4F)-112.3(m,1F) -113.0syn:anti=12:88-918 63 syn:anti=12:88(1H)-159.0(m,2F)-144.5(m,2F)-113.0(m,1F)924 oil - syn:
-144.6(m,4F)
例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)932 oil - syn:
-144.7(m,4F)938 oil - syn:
-132.3(m,1F)-120.0(m,1F)-66.6(s,3F)-63.5(s,3F)939 oil - syn:
-130.8(m,1F)-111.5(m,1F)-66.8(s,3F)-63.8(s,3F)942 oil - syn:
-144.3(m,4F)-67.0(s,3F)-63.8(s,3F)943 oil - syn:
-158.5(m,2F)-144.3(m,2F)-66.9(s,3F)-63.8(s,3F)944 oil - syn:
-143.0(m,2F)-134.5(m,2F)-66.8(s,3F)-63.8(s,3F)
例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)945 oil - syn:
-144.2(m,4F)-65.9(s,3F)949 oil - syn:
-66.5(s,3F)-63.5(s,3F)950 oil - syn:
-74.3(t,3F)-66.7(s,3F)-63.3(s,3F)954 oil - syn:
-66.1(s,3F)955 oil - syn:
-66.4(s,3F)-63.5(s,3F)958 oil - syn:
-65.7(s,3F)959 66 - syn:
-66.0(s,3F)syn-987 oil - syn:
-66.5(s,3F)syn:anti=88:12-987 oil - syn:anti=88:12syn: anti:
-66.5 -63.0
例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)988 oil - syn:
-74.4(t,3F)-66.3(s,3F)989 oil - syn:
-142.3(m,1F)-137.3(m,1F)-119.5(s,3F)-74.3(t,3F)-66.5(s,3F)993 oil - syn:
-74.2(t,3F)-66.3(s,3F)994 93 - syn:
-74.0(t,3F)-66.1(s,3F)995 oil - syn:
-74.0(t,3F)-66.4(s,3F)996 oil - syn:
-74.0(t,3F)-66.6(s,3F)997 oil - syn:
-74.3(t,3F)-66.4(s,3F)998 oil - syn:
-74.3(m,6F)-66.3(s,3F)
例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)1028 oil - syn:anti=75:25syn: anti:
-161.6(m,2F)-151.8(m,1F)-138.1(m,2F) -137.0-114.0(m,2F) -115.5-74.3(t,3F)1029 oil - syn:anti=75:25syn: anti:
-144.5(m,4F)-138.5(m,2F) -137.0-114.1(m,2F) -115.8-73.3(t,3F)1030 oil - syn:anti=70:30syn: anti:
-158.0(m,2F)-143.3(m,2F)-138.5(m,2F) -137.0-114.0(m,2F) -115.8-74.3(t,3F)1036 oil - syn:anti=54:46syn: anti:
-138.0(m,2F) -137.0-113.9(m,2F) -116.0-74.3(t,3F)-63.3(s,3F)
例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)1093 oil - syn:
-144.1(m,4F)1094 oil - syn:anti=75:25(1H)-158.3(m,2F)-144.5(m,2F)1095 oil - syn:
-103.0(m,1F)-66.8(s,3F)-63.0(s,3F)1096 oil - syn:anti=80:20(1H)-63.0(s,3F)1098 86-88 - syn:
-66.0(s,3F)1099 oil - syn:
-66.4(s,3F)1100 oil - syn:
-66.0(s,3F)1101 oil - syn:
-142.6(m,1F)-137.3(m,1F)-119.3(m,3F)-66.3(s,3F)1105 oil - syn:
-111.5(m,2F)-106.3(m,1F)-66.2(s,3F)
例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)syn:anti=14:86-1137 oil - syn:anti=14:86(1H)-144.7(m,4F)syn:anti=49:51-1137 oil - syn:anti=49:51(1H)-145.0(m,4F)1201 oil - syn:
-144.3(m,4F)-112.9(m,1F)-66.5(s,3F)1207 oil - syn:
-113.0(m,1F)-66.3(s,3F)1210 oil - syn:
-144.4(m,4F)-127.5(m,1F)-66.6(s,3F)1216 oil - syn:
-127.3(m,1F)-66.5(s,3F)1219 oil - syn:anti=92:8syn: anti:
-144.4(m,4F)-66.2(s,3F) -62.51228 oil - syn:
-144.3(m,4F)-66.8(s,3F)-63.5(s,3F)
例號(hào)熔點(diǎn)沸點(diǎn)19F NMR(℃) (℃;GC) (94.2MHz,CDCl3,CFCl3)1234 oil - syn:
-66.4(s,3F)-63.3(s,3F)1291 oil - syn:
-145.3(m,4F)-65.3(s,3F)1318 oil - syn:anti=33:67(1H)-145.5(m,4F)1324 oil - syn:anti=35:65(1H)1390 75-80 - -144.3(m,4F)1396 121-123 - ┄1426 oil - syn:
-131.8(m,1F)-65.1(s,3F)1427 oil - syn:
-65.3(s,3F)1433 oil - syn:
-65.3(s,3F)1437 oil - -145.0(s,4F)1438 oil - -158.8(m,2F)-144.3(m,2F)
生物實(shí)施例例1在培養(yǎng)皿蓋子的內(nèi)側(cè)和培養(yǎng)皿底部均勻涂抹1ml供試制劑的水乳液，待藥液干后放入10只家蠅成蟲，培養(yǎng)皿蓋好之后于室溫下保存，3小時(shí)后確定供試家蠅的死亡率。在250ppm(以有效成分含量計(jì))時(shí)編號(hào)為 6，27，32，35，48，58，62至67，72，73，91，順式-92，(順式∶反式＝63∶37)-92，96，97，104，108，127，141，145，148，153，169，208，244，250，252，254，258，261，264，267，275，276，285，288，361，397，398，402至407，429，430，432，454，458，464，465，466，468，469，470，471，472，473，474，477，480，481，485，493，496，497，506，507，513，517，764至766，804，805，817，818，順式-819，824，831，832，838，845，852，859，860，866，872，873，874，879，892，898，911，924，932，938，939，942，943，944，949，958，959，987，988，989，993，994，995，996，997，998，1029，1030，1094，1098，1099，1101，1105，(順式∶反式＝14∶86)-1137，(順式∶反式＝49∶51)-1137，1318，1426，1427，1433，1437和1438。的制劑對(duì)家蠅顯示了優(yōu)良的效果(死亡率100%)。
例2將水稻種子置于培養(yǎng)玻璃器皿內(nèi)濕潤的脫脂棉上讓其發(fā)芽，當(dāng)秧苗長至連葉片計(jì)算莖高大約8厘米高時(shí)將其轉(zhuǎn)放入供試藥液中。待藥液滴落之后將處理的秧苗分離出，按照試驗(yàn)濃度放入到培養(yǎng)容器中，每個(gè)容器內(nèi)放入10只稻褐飛虱的幼蟲。將封閉的容器置于21℃下保持4天后檢查蟬幼蟲的死亡率。
在上述試驗(yàn)條件下編號(hào)為 27，48，58，64，65，順式-92，96，97，104，125，127，145，148，208，402，403，406，407，478，507，791，804，817，818，順式-819，(順式∶反式＝87∶13)-819，825，826，831，832，845，852，859，860，866，873，874，879，892，(順式∶反式＝50∶50)-917，924，932，938，942，949，959，987，996，1029，1101，1105，(順式∶反式＝14∶86)-1137和1201的供試化合物在有效成分濃度為250ppm時(shí)藥效100%。
例3小麥種子于水中預(yù)發(fā)芽6小時(shí)，然后轉(zhuǎn)入10ml試管中，每個(gè)用2ml土復(fù)蓋。加入1ml水，在室溫下待幼苗長至大約3Cm高時(shí)，向每只試管的土層上引入10只瓜十一星葉甲幼蟲，2小時(shí)后向每只試管的土層表滴入1ml一定濃度的供試化合物溶液。在實(shí)驗(yàn)室條件下(21℃)放置5天后在試管內(nèi)的土中尋找存活的葉甲幼蟲並確定死亡率。
試驗(yàn)證實(shí)在所給的試驗(yàn)條件下編號(hào)為2，27，48，58，59，63 to 65，67，72，73，順式-92，(順式∶反式＝63∶27)-92，96，97，104，121，125，127，148，169，208，250，254，258，261，267，274，363，380，402至407，429，430，469，474，481，817，831，845，852，859，860，866，873，924，942，943，987，1101，(順式∶反式＝14∶86)-1137和(順式∶反式＝49∶51)-1137的化合物當(dāng)供試藥液有效成分濃度為250ppm時(shí)藥效為100%。
例4用有效成分濃度為250ppm的可濕性粉劑水稀釋液噴灑處理被黑豆蚜嚴(yán)重侵染的蠶豆直至有液滴開始往下滴落。3天后確定蚜蟲死亡率。使用編號(hào)為 27，48，58，96，97，148，402至404，406，407，470，506，791，817，818，順式-819，825，826，838，852，859，860，866，873，874，879，898，924，938，939，942，944，949，987，1101，(順式∶反式＝14∶86)-1137和(順式∶反式＝49∶50)-1137.的化合物可取得100%的致死率。
例5用有效成分濃度為250ppm的可濕性粉劑的水稀釋液噴灑被豆螨嚴(yán)重侵染的豆株，7天后調(diào)查死亡率，用編號(hào)為35，58，402至404，454，506，818，866，879和949的化合物可取得100%的致死率。
例6用0.5ml供試劑型的水稀釋液處理載有棉花馬利筋長蝽卵的濾紙片，待藥液干后，封住培養(yǎng)皿，其內(nèi)部維持最大空氣濕度。在室溫下保存7天后調(diào)查藥劑的殺卵和殺幼蟲作用。用有效成分濃度為500ppm的編號(hào)為27，58，64，67，70，73，92，96，127，145，148，208，250，402至407，429，496，497和817的化合物可取得100%的死亡率。
權(quán)利要求
1.順式，反式或順反混合形式的式1化合物或它們的鹽，
式中Ⅰ.Ar1和Ar2是相同的或不同的，并代表a)(C8-C12)-芳基或是帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基，或b)如在1.a)中所確定的含義，必要時(shí)被選自下列中5個(gè)相同或不同的取代基取代1.(C1-C8)-烷基，2.(C2-C6)-鏈烯基，3.(C2-C6)-炔基，4.(C3-C8)-環(huán)烷基，有時(shí)被多至6個(gè)相同的或不同的選自鹵素和(C1-C4)-烷基基團(tuán)取代，5.鹵素，6.(C1-C6)-鹵代烷基，7.(C2-C6)-鹵代鏈烯基，8.(C2-C6)-鹵代炔基，9.(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基，10.(C6-C12)-芳基，有時(shí)被選自(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-烷氧基，鹵素，(C1-C6)-鹵代烷基和(C1-C8)-鹵代烷氧基的相同或不同的基團(tuán)取代三次，11.帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基，有時(shí)如1.b)10發(fā)生取代，12.(C6-C12)-芳基-(C1-C4)-烷基，在芳基部分有時(shí)如1.b)10.發(fā)生取代，13.在芳基部分帶有多至10個(gè)碳原子的雜芳基-(C1-C4)-烷基，它有時(shí)也如1.b)10.發(fā)生取代，14.(C1-C6)-烷氧基，15.(C2-C6)-鏈烯基氧基，16.(C2-C6)-炔基氧基，17.(C3-C8)-環(huán)烷基氧基，有時(shí)如1.b)4.發(fā)生取代，18.(C1-C6)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基，19.(C6-C12)-芳基氧基，有時(shí)如1.b)10.發(fā)生取代，20.帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基氧基，有時(shí)如1.b)10.發(fā)生取代，21.(C1-C6)-鹵代烷氧基，22.(C2-C6)-鹵代鏈烯基氧基，23.(C2-C6)-鹵代炔基氧基，24.-O-N=CR′2，式中R′代表相同的或不同的選自氫，(C1-C6)-烷基，(C3-C8)-環(huán)烷基和(C6-C12)-芳基的基團(tuán)，25.(C1-C6)-烷基氨基，26.二-(C1-C6)-烷基氨基，27.(C3-C8)-環(huán)烷基氨基，有時(shí)如1.b)4.發(fā)生取代，28.(C6-C12)-芳基氨基，有時(shí)如1.b)10.發(fā)生取代，29.帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基氨基，有時(shí)如1.b)10.發(fā)生取代，30.(C1-C6)-烷基氫硫基，31.(C6-C12)-芳基氫硫基，32.帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基氫硫基，33.(C1-C6)-烷基亞磺?；?，34.(C6-C12)-芳基亞磺?；?5.帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基亞磺?；?6.(C1-C6)-烷基磺?；?7.(C6-C12)-芳基磺?；?8.帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基磺?；?9.硝基，40.氰基，41.氰基-(C1-C6)-烷基，42.(C1-C6)-烷氧基羰基，43.(C6-C12)-芳基氧基羰基和44.在雜芳基部分帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基氧基羰基，或45.a)取代基中的2個(gè)代表甲二氧基，b)甲氧基有時(shí)帶1個(gè)或2個(gè)相同或不同的選自鹵素和(C1-C4)-烷基的取代基；Ⅱ.R代表a)(C1-C6)-烷基，b)(C2-C6)-鏈烯基c)(C2-C6)-炔基或d)(C3-C8)-環(huán)烷基，或e)如在11.a)-d)中所確定的含義，帶有多至2個(gè)相同或不同的選自下面的取代基1.鹵素，2.羥基，3.(C1-C6)-烷氧基，4.(C1-C6)-烷基氫硫基，5.(C1-C6)-烷基亞磺酰基，6.(C1-C6)-烷基磺?；?，7.氰基，8.硝基和9.(C1-C6)-烷氧基羰基，或f)如在11.a)-d)中所確定的含義，如果氫原子數(shù)≥5，它們是部分地或完全被鹵素取代，鹵原子數(shù)是≥4；在1.a)和b)中確定了含義的芳基和雜芳基也可以部分氫化，其中1個(gè)或2個(gè)CH2-基團(tuán)能被CO取代；Ⅲ.條件是a)如果R是甲基或取代甲基，它帶有1，2或3個(gè)相同或不同的如在Ⅱ.e)1.或3-9中所定義的基團(tuán)，其中至少有一個(gè)基團(tuán)是鹵素，和如果Ar1是如在1.b)2-4.，7.，8.，11.，13.，15.-44或45.b)中的基團(tuán)取代的芳基，或有時(shí)是取代的雜芳基，那么Ar2是如在1.a)或b)中所確定的含義，b)如果R是甲基或取代的甲基，它帶有1，2或3個(gè)相同或不同的如在11.e)1.或3.-9.中所定義的基團(tuán)，其中至少有一個(gè)基團(tuán)是鹵素，和如果Ar1是如在Ⅰ.b)1.，5.，6.，9.，10.，12.，14.，或45a)中的基團(tuán)取代的芳基，那么Ar2如在1.a)或b)中所確定的含義，但不是4-氟-3-苯氧基苯基，3-苯氧基苯基，五氟代苯基或2，6-二鹵代苯基；c)如果R是(C2-C6)-烷基或是如在Ⅱ.b)-f)中所確定的含義和如果Ar1是如在1.a)中所確定的含義，或如在1.b)中確定了含義的芳基或如在1.b)1.-20.或24.-45.)中確定了含義的雜芳基，那么Ar2是如在1.a)和b)中所確定的含義，但不是
2，6-二鹵代苯基，五氟代苯基，
式中Z是鹵素或氫，Q是O，S，NH或CH2，R4是鹵素，X是O或S，R10，R11和R12相同或不同，代表氫或如在1.b)1.-45.中所確定的含義，R13是氫，氟或甲基，O是0，1或2，R6是氫，氟或烷基，R7是鹵代苯氧基，鹵代芐基，O-CH2-CH=CH2，O-CH2-C≡CH；CH2-CH=CH2或CH2-C≡CH和R8是鏈烯基或鹵代鏈烯基；d)如果R是(C2-C6)-烷基或如在Ⅱ.b)-f)中所確定的含義和如果Ar1是如在Ⅰ.b)21.-23.所確定含義的雜芳基，那么Ar2此外還能有在Ⅰ.a)和b)中已確定的含義；e)如果R是(C2-C6)-烷基或如在Ⅱ.b)-f)中所確定的含義和如果Ar1是如在1.a)或b)中確定含義的雜芳基，那么Ar2此外還可有五氟代苯基的含義或
式中R13和O有上面所給定的含義；f)如果R是如在Ⅱ.e)中確定含義的取代的(C2-C6)-烷基，(C2-C6)-鏈烯基或(C2-C6)-炔基和如果Ar1是如在1.a)或b)中確定含義的芳基，那么Ar2此外還有下式的含義
式中R13和O具有上面所確定的含義；和g)如果R是(C2-C6)-烷基或如在Ⅱ.b)-f)中所確定的含義和如果Ar1是如在Ⅰ.b)21.中所定義的取代的(C6-C12)-芳基，那么Ar2此外還可以是五氟代苯基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物或它們的鹽，式中Ar1是苯基，萘基，茚滿基，苯并呋喃基，苯并噻嗯基，
這些基團(tuán)有時(shí)發(fā)生如在權(quán)利要求1中所定義的取代，和式中X是O，S或NR3和R3是氫，(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-鏈烯基，優(yōu)選-CH2-CH2＝CH2，(C2-C6)-炔基，優(yōu)選-CH2-C＝CH，(C3-C8)-環(huán)烷基，有時(shí)被多至6個(gè)相同或不同的選自鹵素和(C1-C4)-烷基的基團(tuán)取代，(C1-C6)-鹵代烷基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基，(C2-C6)-鹵代炔基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基，(C6-C12)-芳基-(C1-C4)-烷基，雜芳基-(C1-C4)-烷基，其雜芳基部分帶有多至10個(gè)碳原子，氰基-(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-烷氧基羰基，(C6-C12)-芳基氧基羰基或帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基氧基羰基，
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的化合物或它們的鹽，式中Ar1是下式所示的一個(gè)基團(tuán)
X 是如在權(quán)利要求2中定義，P 是一個(gè)0至5的整數(shù)，和R1是相同的或不同的，并代表鹵素，(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-鏈烯基，(C2-C6)-炔基，(C3-C8)-環(huán)烷基，有時(shí)被多至6個(gè)相同或不同的選自鹵素和(C1-C4)-烷基的基團(tuán)取代，(C1-C6)-鹵代烷基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基，(C2-C6)-鹵代炔基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基，(C6-C12)-芳基，有時(shí)被多至3個(gè)相同或不同的選自鹵素，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷基和(C1-C6)-鹵代烷氧基的基團(tuán)取代，帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基，有時(shí)發(fā)生如上面所述芳基的取代，(C6-C12)-芳基-(C1-C4)-烷基，在芳基部分有時(shí)發(fā)生如上面所述芳基的取代，在雜芳基部分帶有多至10個(gè)碳原子的雜芳基-(C1-C4)-烷基和有時(shí)發(fā)生如上面所述芳基的取代，(C1-C6)-烷氧基，(C2-C6)-鏈烯基氧基，(C2-C6)-炔基氧基，(C3-C8)-環(huán)烷基氧基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷氧基，(C6-C12)-芳基氧基，有時(shí)發(fā)生如上面所述的芳基的取代，帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基氧基，有時(shí)發(fā)生如上面所述的芳基的取代，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基氧基，(C2-C6)-鹵代炔基氧基或-O-N＝CR′2，式中R是相同的或不同的選自氫，(C1-C6)-烷基，(C3-C8)-環(huán)烷基和(C6-C12)-芳基的基團(tuán)，或?qū)τ赗1有時(shí)是如在1.b)45.b)中取代的亞甲二氧基基團(tuán)的2個(gè)基團(tuán)，
4.根據(jù)權(quán)利要求3的化合物或它們的鹽，式中R1是(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-鏈烯基，(C2-C6)-炔基，(C3-C8)-環(huán)烷基，鹵素，(C1-C6)-鹵代烷基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基，(C2-C6)-鹵代炔基，有時(shí)如在權(quán)利要求3中取代的(C6-C12)-芳基或帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基，(C1-C6)-烷氧基，(C2-C6)-鏈烯基氧基，(C2-C6)-炔基氧基，(C3-C8)-環(huán)烷基氧基，有時(shí)如在權(quán)利要求3中取代的(C6-C12)-芳基氧基或帶多至10個(gè)碳原子的雜芳基氧基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C2-C6)-鹵代鏈烯氧基或(C2-C6)-鹵代炔基氧基，或?qū)τ赗1有時(shí)是如在1.b)45.a和b中取代的亞甲二氧基基團(tuán)中的2個(gè)基團(tuán)。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4的化合物或它們的鹽，在式中R1是(C1-C6)-鹵代烷氧基，如OCHF2，OCF3CF2H，OCH2CF3或OCH(CF3)2，(C1-C6)-烷氧基，氟，氯，溴，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代鏈烯基氧基，(C2-C6)-鹵代炔基氧基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基，(C2-C6)-鹵代炔基。
6.根據(jù)權(quán)利要求3至5的化合物或它們的鹽，式中Ar1是
和R1和X如在權(quán)利要求2至5中的一項(xiàng)所確定的含義。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6的一項(xiàng)所述的化合物或它們的鹽，式中R是(C1-C6)-烷基或(C3-C8)-環(huán)烷基，它們可以部分地或全部地用鹵素取代。優(yōu)選(C1-C6)-烷基，它們可以被多至3個(gè)氟取代。
8.根據(jù)權(quán)利要求2至7的一項(xiàng)中的化合物或它們的鹽，式中Ar2特別具有下面含義
和式中A，B和C是相同和不同并且是N、CH或C-鹵素，Q是O，S，NH或CH2，優(yōu)選O或CH2，R4是氫，鹵素，O-CH2-CH＝CH2或O-CH2-C≡CH，
優(yōu)選氫，4-F，3-F，4-ClHal 代表鹵素，R9是氫或如在權(quán)利要求3中R1的含義，m和n是相同的或不同的，代表1，2，3或4m+n＝5R5是氫或如在權(quán)利要求2中的R1的含義，q，r，s是相同或不同的，是1，2或3，q+r+s＝5R3如上面的含義，R10，R11和R12如上面的含義，優(yōu)選CH3，CF3，CN，苯基，CH2CH＝CH2，-CH2-C≡CH或芐基，R13是氫，氟或甲基，O 是1或2，R6是氫，氟或(C1-C6)-烷基，R7是鹵代苯氧基，鹵代芐基，O-CH2-CH＝CH2，O-CH2-C≡CH，CH2-CH＝CH2或CH2-C≡CH和R8是(C2-C6)-鏈烯基或(C2-C6)-鹵代鏈烯基。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8的一項(xiàng)中的化合物或它們的鹽，式中Ar1有時(shí)是取代的雜芳基和R是三氟甲基。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9的一項(xiàng)中的化合物或它們的鹽，式中Ar2是如在權(quán)利要求8中B.c)，B.d)，C.b)，C.c)或C.d)中的含義。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10的一項(xiàng)中的化合物或它們的鹽，式中Ar1有時(shí)是取代的芳基或雜芳基，Ar2是如在權(quán)利要求8中D.或E.中的含義和R是三氟甲基。
12.制備權(quán)利要求1至11的一項(xiàng)所述的化合物的方法，其特征在于，a)式Ⅱ所示的一個(gè)化合物，
式中Ar1和R如在式Ⅰ中定義和M是氫或一堿金屬原子，如果M是氫，在一個(gè)合適的堿存在下，與式Ⅲ所示的化合物反應(yīng)式中Ar2如在式Ⅰ中的含義，X代表一個(gè)離去基團(tuán)，或b)式Ⅳ所示的化合物
必要時(shí)在一合適堿的存在下與式Ⅴ所示的化合物或與它們的鹽反應(yīng)所得到的式Ⅰ化合物在必要時(shí)可轉(zhuǎn)化成它們的鹽。
13.含有至少一個(gè)按照權(quán)利要求1至11的一項(xiàng)中的化合物及常規(guī)的添加劑和助劑物質(zhì)的殺蟲劑，殺螨劑或殺線蟲劑。
14.防治害蟲，螨類和線蟲的方法，其中對(duì)這些有害生物或被它們侵染的植物，表面或基質(zhì)上施用一有效量的按照權(quán)利要求1至11的一項(xiàng)中的一個(gè)化合物。
15.按照權(quán)利要求1至11的一項(xiàng)中的化合物在防治害蟲，螨類和線蟲中的用途。
16.按照權(quán)利要求1至11的一項(xiàng)中的化合物在防治體內(nèi)外寄生蟲和線蟲中的用途。
全文摘要
具殺螨、殺蟲和殺線蟲作用的取代的(雜)-芳基-烷基-酮肟-O-醚，它們的制備方法，含此類化合物的藥劑以及它們作為農(nóng)藥的應(yīng)用。本發(fā)明是有關(guān)式I所示的化合物，它們的制備方法，含此類化合物的藥劑和它們?cè)诜乐斡泻ι镏械膽?yīng)用。(在式中Ar
文檔編號(hào)C07D207/333GK1077709SQ9310461
公開日1993年10月27日 申請(qǐng)日期1993年4月21日 優(yōu)先權(quán)日1992年4月22日
發(fā)明者B·庫恩, G·薩貝克, U·多拉爾, S·施納特爾, H·H·舒伯特, W·科瑙夫, A·沃爾特斯多夫, M·克恩 申請(qǐng)人:赫徹斯特股份公司