專利名稱：鼠完堿金屬鹽的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及殺鼠劑的制備方法鼠完(Pindone，Pival)是茚滿二酮類化合物，化學(xué)名稱為2-特戊酰基-1、3-茚滿二酮，其化學(xué)結(jié)構(gòu)存在兩種互變異構(gòu)體 四十年代初由Kilgore化學(xué)公司開發(fā)成殺蟲劑，五十年代因發(fā)現(xiàn)其對哺乳動物有較強的抗凝血作用而開發(fā)成商品殺鼠劑。由于鼠完在水中溶解度很小(25℃下，1L水僅能溶18mg)、在使用時配制毒餌頗感困難。然而鼠完在堿性溶液中能很容易反應(yīng)而生成相應(yīng)的鹽，這種鹽則在水中溶解度相當(dāng)大，在配制毒餌時則方便得多，而毒餌被動物攝入經(jīng)胃酸作用又轉(zhuǎn)移為鼠完。鼠完對動物的慢性毒力比一次急性毒力強得多(即以LD50著急性值比慢性值大23～33倍)，故其安全性遠超過以下的第一代和第二代抗凝血殺鼠劑敵鼠(Diphacinone)(1.2～2.6倍)、殺鼠迷(Racumin)(11倍)、殺鼠靈(Warfarin)(10倍)、大隆(Talon)(0.87倍)、鼠得克(Ratak)(2倍)、溴敵隆(Bromadiolone)(0.93倍)(鄧址《中國媒介生物學(xué)及控制雜志》1992年第3卷第5期325～327頁)，故鼠完鈉鹽(Pivalyn，piva lin)其使用價值是相當(dāng)高的，如GB211443(1983)、US4581378、(1986)均用鼠完鈉鹽配制殺鼠毒餌，使用鼠完鈉鹽0.005，谷物100。
由鼠完制備其相應(yīng)鹽的反應(yīng)為
其中M＝K、Na;R＝H，Me;R′＝C H3、C2H5、iC3H7、C3H7、C4H9-1、C4H9-2正是由于鼠完的鹽在水、醇中溶解度大，制備時從反應(yīng)液中提取出來存在著一定困難。US 2880132(1959)所敘述的方法是用氫氧化鈉溶解在甲醇中，再將鼠完溶于其中反應(yīng)，反應(yīng)畢加入大量乙醚，經(jīng)攪拌、冷卻析出固體，再過濾、干燥得產(chǎn)品。大量使用乙醚在生產(chǎn)是很不安全的;同時由于溶解度較大的原因，大部分產(chǎn)品仍滯留在甲醇乙醚水中，因而產(chǎn)品的單程收率不高。
本發(fā)明的目的是將能溶解產(chǎn)品的醇和水從反應(yīng)液中除去，而使產(chǎn)品分離出來。
本發(fā)明提供的技術(shù)方案是采用醇溶解堿金屬氫氧化物，(醇可用甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇-1、丁醇-2等)，然后再加鼠完反應(yīng)。反應(yīng)中加入芳烴溶劑-甲苯或苯，使其和醇、反應(yīng)生成的水形成恒沸液蒸出來。芳烴溶劑與以上所述的醇都能形成恒沸，甚至可形成三元共沸，而恒沸點則都低于各組分自身的沸點，因而恒沸蒸餾后期由于醇和水的不斷被蒸除而減少，釜溫和蒸餾柱頂?shù)臏囟葧?，釜溫度高于芳烴沸點、柱頂溫度達到芳烴沸點時說明反應(yīng)釜內(nèi)已無水和醇，在冷卻后由于鼠完鈉鹽在芳烴中溶解度很小而析出，過濾，用芳烴洗濾餅，干燥即得產(chǎn)品-鼠完堿金屬鹽，純度≥90%。本發(fā)明還可用甲醇鈉(27～31%醇溶液)代替堿金屬氫氧化物，效果亦很好。
本發(fā)明的特點是與背景技術(shù)相比避免使用危險性較大的乙醚，采取加入芳烴、共沸蒸餾的方法以除去醇和水，更有利產(chǎn)品的分離，即容易保證安全生產(chǎn)、降低成本，而雙增加收率。
實例1在裝有填料蒸餾柱、分餾頭溫度計、攪拌器的500ml反應(yīng)瓶中加入37.5ml甲醇、6g(0.15mol)氫氧化鈉，攪拌，自然升溫至40℃左右，30min后加入鼠完34.5g(0.15mol，其mp110～3℃)，攪拌15min，加入200ml甲苯，邊攪拌邊蒸餾，恒沸物不斷蒸出，直至柱頂溫度達110℃，瓶內(nèi)液體溫度≥110℃，冷卻至室溫，過濾，用甲苯洗濾餅，烘干得亮黃色鼠完鈉鹽29.5g，含量87.3%。從母液中回收4.5g鼠完。
實例2用苯代替甲苯進行如實例1的試驗亦得鼠完鈉鹽29.5g，含量90%。
將實例1、2產(chǎn)品溶於甲醇中用鹽酸酸化而得到鼠完，與標(biāo)準(zhǔn)鼠完混合后熔點不下降(110～3℃)，紅外光譜一致。
實例3在同例1的反應(yīng)瓶中，加入工業(yè)乙醇50ml，氫氧化鈉6g，攪拌溶解，加入鼠完34.5g(0.15mol)，攪拌，再加入苯300ml，升溫，開始攪拌下蒸餾，直到瓶內(nèi)液溫和柱頂溫度達到80℃時停止加溫，冷卻至室溫，過濾，用苯洗濾餅，干燥，得鼠完鈉鹽36g，含量90%，紅外光譜與標(biāo)準(zhǔn)譜圖相符。
實例4在2000L裝有分餾柱的反應(yīng)釜中加入700L苯，再加入按實例3方法處理的乙醇(100kg)-氫氧化鈉(14kg)-鼠完(80kg)的反應(yīng)液，攪拌、升溫達80℃時停止加熱，冷卻，離心過濾、干燥得63kg鼠完鈉鹽、含量89%，其紅外光譜相符。
實例5在同實例1相同的反應(yīng)瓶中，加入甲醇40ml，氫氧化鉀8.5g，攪拌全溶，加入鼠完34.5g(0.15mol，mp108～112℃)，攪拌使其大部溶解，再加入苯250ml，加熱攪拌蒸餾出苯-甲醇-水，反應(yīng)瓶內(nèi)和柱頂溫度均達80℃時、冷卻，加入80ml苯，攪拌，過濾，苯洗，干燥，得鼠完鉀鹽31.0g，收率77.1%，母液加水共用蒸餾回收苯，殘水中析出未的鼠完8.0g。
實例6在同實例1相同裝置的1升反應(yīng)瓶中，裝入鼠完46.5g(m.p.107～111℃)(0.202mol)，工業(yè)品甲醇鈉的甲醇溶液55ml，52.5g，(含量27-31%)，攪拌10min后，加入苯500ml，邊攪拌邊蒸餾，直至液溫和柱溫達到80℃，冷卻、過濾、用苯洗滌、干燥，得到亮黃色鼠完鈉鹽44.5g，含量95.2%。
實例7在裝有攪拌器和分餾柱的10L金屬釜中，加入鼠完500g(mp、107-112℃)(2.17mol)，工業(yè)品甲醇鈉的甲醇溶液590ml，565g(含量27-31%)，攪拌10min后，加入苯6L，邊攪拌、邊蒸餾，直至液溫達82℃，柱頂溫達76℃，冷卻、過濾，用苯洗滌，干燥，得551g亮黃色鼠完鈉鹽。
權(quán)利要求
1.一種鼠完的堿金屬鹽的制備方法，是以鼠完與堿金屬堿性化合物醇溶液反應(yīng)而成 其中M為Na、K；R為H，本發(fā)明的特征為醇是甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇-1、丁醇-2；反應(yīng)時加入芳烴溶劑，其加料配比(摩爾比)為鼠完∶堿金屬氫氧化物∶醇∶芳烴劑=1∶1-2∶5～10∶10～30反應(yīng)時進行恒沸蒸餾，至蒸餾柱頂溫度達芳烴沸點，釜內(nèi)溫度等于或大于芳烴沸點時止，冷卻后過濾、洗滌、干燥而得。
2.如權(quán)利要求1的鼠完堿金屬鹽的制備方法，本發(fā)明的特征為堿金屬堿性化合物為甲醇鈉，使用的是其甲醇溶液，含量為27～31%。
3.如權(quán)利要求1的鼠完堿金屬鹽的制備方法，本發(fā)明的特征為所述的醇為甲醇或乙醇;所述的芳烴苯或甲苯。
全文摘要
一種鼠完的堿金屬鹽的制備方法，是以鼠完與堿金屬氫氧化物或甲醇鈉的醇溶液，再加入苯或甲苯，蒸餾，使醇、水與苯或甲苯形成恒沸而蒸除，待反應(yīng)物料和蒸餾柱頂溫度達到或超過苯或甲苯的沸點時將反應(yīng)物冷卻至室溫，產(chǎn)品析出，經(jīng)過濾，洗滌、干燥得產(chǎn)品。方法比背景技術(shù)安全、簡單、收率高。
文檔編號C07C45/61GK1101031SQ9410420
公開日1995年4月5日 申請日期1994年4月13日 優(yōu)先權(quán)日1994年4月13日
發(fā)明者葉定岳, 周雨生, 蘇強, 王淑英 申請人:遼寧省化工研究所