專利名稱：碳酸芳基酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及以門捷列夫周期表中第IIIa、IVa、Va、VIa、IIIb、IVb、Vb、VIb、VIIb和VIII族元素的金屬酸鹽(metall ates)為多相催化劑，使芳族單羥基化合物與光氣或芳族單羥基化合物的氯甲酸酯反應(yīng)，并脫除氯化氫，從而制備具有芳族酯基的碳酸酯的方法。
具有芳族酯基的碳酸酯適于用來按照熔體酯交換法制備聚碳酸酯，制備苯基聚氨酯橡膠，或者是藥物和植物保護(hù)方面活性物質(zhì)的中間產(chǎn)品。
已經(jīng)知道，碳酸芳基酯可由芳族羥基化合物經(jīng)相介面光氣化反應(yīng)(Schotten-Baumann反應(yīng))制得。該方法的缺點(diǎn)是要使用溶劑和氫氧化鈉溶液，因為在某些場合下在堿水溶液的作用下光氣或氯甲酸酯可能會發(fā)生部分皂化反應(yīng)。在各種情況下，都會產(chǎn)生大量的副產(chǎn)物氯化鈉。此外，還需要進(jìn)行溶劑回收。
因此，US-A-2,837,555提出了不用溶劑而用鹵化四甲銨作為催化劑的縮合反應(yīng)。但是所需催化劑的量相當(dāng)大。為了達(dá)到具有經(jīng)濟(jì)意義的反應(yīng)速率，催化劑的用量以苯酚的用量為基準(zhǔn)，一般需要5-7％；反應(yīng)溫度為180℃-210℃，并且存在對熱不穩(wěn)定的鹵化四甲銨分解的危險。此外，隨后必須用水洗方法除去催化劑，結(jié)果使得其回收更加困難。加之，消耗掉的光氣遠(yuǎn)比所需的化學(xué)計量量多。
按照另一種方法(US-A-3,234,263)，碳酸二芳基酯是以大量的堿(堿土)金屬化合物與叔氮堿一起作為催化劑將氯甲酸苯酯加熱而制得的。但是，該方法有缺點(diǎn)，即為了達(dá)到經(jīng)濟(jì)上能接受的反應(yīng)時間，必須采用高溫，而且催化劑，如堿(堿土)金屬化合物必須部分溶解。在該方法中，起初使用的光氣有一半以CO2形式損失掉。此外，氯甲酸酯必須事先在另外的工序中合成。
按照US-A-2,362,865的方法，碳酸二芳基酯是在金屬鈦、鐵、鋅和錫或其可溶性鹽類形式，特別是氯化物和酚鹽存在下由芳族羥基化合物經(jīng)光氣化反應(yīng)而制得的。盡管產(chǎn)率很高，但很難將催化劑從產(chǎn)物中分離出來。在蒸餾操作中必須考慮到由于所述化合物的某種程度的揮發(fā)以及所述化合物的熱分解而導(dǎo)致的雜質(zhì)、質(zhì)量下降及收率損失。
因此，使用多相不溶性催化劑似乎是比較合適，這種催化劑實際上有利于反應(yīng)混合物的后處理。在這方面也曾有過一些建議。例如，按照EP-A-516 355的報導(dǎo)，特別推薦三氟化鋁，選擇性地將它用在諸如鋁硅酸鹽載體上。但是由于氟或氫氟酸的處理比較困難，所以氟化鋁的合成極為復(fù)雜，而且比較昂貴。另外，WO91/06526中敘述了可作為按照本發(fā)明反應(yīng)的催化劑的多孔載體上的金屬鹽。正如從試驗實例中可以看出的，只有在氣相中，苯酚才能在這種催化劑上進(jìn)行完全連續(xù)的光氣化反應(yīng)，但是，這要求較高的反應(yīng)溫度，而且存在敏感的氯甲酸酯分解的危險。顯然，用所述催化劑在液相中進(jìn)行苯酚的光氣化反應(yīng)是行不通的，因為熱的液體苯酚會把活性催化劑組分洗出來。
因此，本發(fā)明的目的是開發(fā)更容易得到的有效的多相催化劑。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，門捷列夫周期表中的IIIa、IVa、Va、VIa、IIIb、IVb、Vb、VIb、VIIb和VIII族元素的金屬酸鹽，例如鈦酸鹽是光氣或氯甲酸酯與芳族羥基化合物反應(yīng)的優(yōu)異催化劑。這是特別令人驚奇和意想不到的，因為根據(jù)先有技術(shù)WO91/06526的報導(dǎo)，提到金屬，如鈦和鋯的氧化物適合用作穩(wěn)定的惰性載體材料。
因此，本發(fā)明的目的是通過芳族單羥基化合物與光氣或芳族單羥基化合物的氯甲酸酯反應(yīng)制備碳酸芳基酯的方法，其特征在于該反應(yīng)是在50-450℃的溫度范圍、任選地在0.05-20巴的壓力下，并在作為多相催化劑的門捷列夫周期表第IIIa、IVa、Va、VIa、IIIb、IVb、Vb、VIb、VIIb和VIII族元素的金屬酸鹽存在下進(jìn)行的。
本發(fā)明方法很大的優(yōu)點(diǎn)是催化劑很容易分離，而且粗反應(yīng)產(chǎn)物中沒有任何雜質(zhì)殘留。因而大大簡化了后處理。
適用于本發(fā)明方法的芳族單羥基化合物是下式所示的化合物Ar1-OH(I)式中Ar1代表苯基、萘基、蒽基、菲基、2，3-二氫化茚基、四氫萘基或一個含有選自N、O和S中的1個或2個雜原子的5-或6-元芳族雜環(huán)基團(tuán)，其中所述的碳環(huán)或雜環(huán)基團(tuán)可被1個或2個取代基，如直鏈或支鏈的C1-C4烷基、直鏈或支鏈的C1-C4烷氧基取代，而這些烷基和烷氧基又可以被苯基、氰基和鹵素(如F、Cl、Br)取代，從而該雜環(huán)基團(tuán)可由稠合的苯核連接起來。
式(I)所示芳族單羥基化合物的例子有苯酚，鄰-、間-、對-甲酚，鄰-、間-、對-異丙苯酚，相應(yīng)的鹵素和烷氧基取代的苯酚，如對氯苯酚，對甲氧基苯酚，萘、蒽和菲的單羥基化合物，以及4-羥基吡啶和羥基喹啉。優(yōu)先使用任選取代的苯酚，而苯酚本身是最優(yōu)選的。
按照本發(fā)明的方法既可以用光氣也可以用芳族單羥基化合物的氯甲酸酯進(jìn)行。如果用光氣來進(jìn)行，則起始生成氯甲酸酯，然后該酯與存在于反應(yīng)混合物中的額外的芳族單羥基化合物反應(yīng)，從而轉(zhuǎn)化成碳酸二芳基酯。
以氯甲酸酯和芳族單羥基化合物為原料可以制得對稱或不對稱的碳酸酯。
適用于本發(fā)明方法的芳族氯甲酸酯是下面式(II)所示的化合物Ar1-OCOCl(II)式中Ar1的定義與式(I)中給出的相同。
在本發(fā)明意義范圍內(nèi)適用的金屬酸鹽是下面通式(III)所示的化合物AxByOz (III)其中A代表一價、二價和/或三價金屬陽離子，B代表三價、四價、五價和/或六價的金屬陽離子，X代表1-4的數(shù)，Y代表1或2的數(shù)，Z代表3、6、7或9的數(shù)。
可以提及的金屬陽離子A的例子有一價金屬陽離子，如Li，Na，K，Rb，Cs，Cu，Ag和Tl，二價金屬陽離子，如Be，Mg，Ca，Sr，Ba，Zn，Hg，Sn，Pb，F(xiàn)e，Mn，Co，Ni，三價金屬陽離子，如B，Al，Ga，Y，Tl，Bi，F(xiàn)e，Mn，Co，Cr，V，Mo，其中Na，K，Be，Mg，Ca，Ba，F(xiàn)e，Ni，Zn，Al，Pb，Cr，V，和Mo是比較好的。Na，K，Mg，Ca，Ba，F(xiàn)e，Pb，Ni和Zn是特別好的。
可以提及的金屬陽離子B的例子有三價金屬陽離子如Sc，Y，Cr，Mn，F(xiàn)e和Ga，四價金屬陽離子如Ti，Zr，Hf，V，Nb，Mo，Ru，Os，Re，Ir，Sn和Pb，五價金屬陽離子如V，Nb，Ta，Re，Ru，Os，Rh，Ir，Sb和Bi，六價金屬陽離子如Mo，W和Te，其中Ti，Zr，Nb，Ta，V，Mo，W和Sn是比較好的，Ti，Zr，Nb和Ta是特別好的。
一種或多種金屬陽離子A或金屬陽離子B在金屬酸鹽中也可以不同價數(shù)一起出現(xiàn)。特別適于用作多相催化劑的金屬酸鹽是具有鈣鈦礦和燒綠石結(jié)構(gòu)的金屬酸鹽。
它們可以以各種形態(tài)的結(jié)晶形式存在。它們可以是全部或部分無定形的。
這種金屬酸鹽及其來源或這種化合物的生產(chǎn)方法可參見，例如Kirk-Othmer的化學(xué)技術(shù)大全(Encyclopedia of ChemicalTechnology)第三版，第20卷，410頁以下，22卷，656頁，23卷，153頁以下，19卷，651頁以下，13卷，768頁，782頁以下，紐約，1969/1983；Ullmann′s的工業(yè)化學(xué)大全(Encyclopediaof Industrial Chemistry)第五版，第17卷，431頁，Weinheim1966；和EP0547791，0575745。
無論是從天然資源得到的金屬酸鹽，即各種礦物質(zhì)，如鈦鐵礦或鈣鈦礦，還是人工合成的金屬酸鹽，如從前體，例如金屬鹽、金屬氧化物和金屬醇鹽制得的金屬酸鹽都是適用的。
可用于本發(fā)明方法的金屬酸鹽較好是鈦酸鹽、鋯酸鹽、鈮酸鹽和鉭酸鹽，例如鈦酸鋰、鈦酸鈉、鈦酸鉀、鈦酸鋇、鈦酸鍶、鈦酸鈣(以單斜晶假立方形式的鈣鈦礦存在)、鈦酸鎂(以菱形存在)、鈦酸鋁(以α和β型的鋁板鈦礦存在)、鈦酸鎘(以正交和立方結(jié)構(gòu)存在)、鈦酸鈷(以菱形和立方形形式存在)、鈦酸鐵(以鈦鐵礦或鐵板鈦礦存在)、鈦酸錳(以六方形和立方形形式存在)、鈦酸鎳、鈦酸鋅(尖晶石形式)、鈦酸鉛(正交角椎形)、鋯酸鋰、鋯酸鈉、鋯酸鉀、鋯酸鋇、鋯酸鈣、鋯酸鍶、鋯酸鐵、鋯酸鑭、鋯酸釔、鈮酸鈉、鈮酸鉀、鈮酸鈣、鈮酸鎂、鈮酸鋅、鈮酸鐵(以鈮鐵礦存在)、鈮酸鎳、鈮酸鉛、鉭酸鈉、鉭酸鉀、鉭酸鉛、錫酸鎂、鎢酸鈣、鎢酸鋇、鉬酸鋅、鉬酸鉛，以及混合的金屬酸鹽，如鈮酸鎂鉛、鈮酸錳鐵，鉭酸鎂鉛和鉭酸鋅鋇。
在本發(fā)明意義范圍內(nèi)的金屬酸鹽可以以干燥形式、部分干燥形式或水合物形式使用。
由于混合金屬氫氧化物和金屬氧化物/氫氧化物在80-1200℃以上的溫度下連續(xù)脫水(焙燒)的結(jié)果，起初生成部分脫水的金屬酸鹽，這種鹽仍含有相當(dāng)數(shù)量羥基，隨著脫水的進(jìn)行會變成無水的金屬酸鹽。隨起始原料氫氧化物、或氧化物/氫氧化物的性質(zhì)而異，在焙燒過程中可能通過上述金屬酸鹽的各種形態(tài)。
金屬酸鹽的BET表面積較好為0.1-500m2/g，更好為0.5-450m2/g，最好為1-400m2/g。酸性、中性及堿性的金屬酸鹽均可以使用。
催化劑可以，例如以粉末或模制體形式使用，并且在反應(yīng)后，例如通過過濾、沉積或離心等方法加以分離。如果布置成固定床，則金屬酸鹽較好是以模制體形式，如球形、園柱形、棒條形、空心園柱形、環(huán)形等形式使用。
在攪拌容器或泡罩塔中用懸浮催化劑操作時，金屬酸鹽催化劑的用量以所用單羥基化合物的量為基準(zhǔn)，可為0.5-100％(重量)，較好為5-100％(重量)，更好為5-50％(重量)。
在逆流或并流連續(xù)操作中，或在固定床催化劑上的噴淋相或氣相中的連續(xù)操作中，催化劑負(fù)荷為0.1-20克芳族羥基化合物/每克催化劑每小時(即，0.1-20g·g-1·h-1)，較好為0.2-10g·g-1·h-1，更好為0.2-5g·g-1·h-1。在分批試驗中所用的金屬酸鹽可以重復(fù)使用不必純化，同時使用相同的原料。如果原料改變，則金屬酸鹽可以臨時用惰性溶劑，如下面作為反應(yīng)介質(zhì)舉例提到的那些溶劑，或用醇類，如甲醇、乙醇、異丙醇或丁醇，或用乙酸的酯類或酰胺進(jìn)行萃取，提純，或者用過熱蒸汽或空氣處理，進(jìn)行提純。
在連續(xù)操作中，所用的金屬酸鹽可以在反應(yīng)器中停留一段較長的時間。進(jìn)行再生時可任選地通入過熱蒸汽，任選地添加少量空氣(約0.1-20％重量，以所用蒸汽量為基準(zhǔn))，溫度為150-800℃，或者通入含0.01-20％(重量)氧的稀釋氣體，如氮?dú)饣蚨趸迹蛘邌斡枚趸?，溫度?00-800℃。優(yōu)選的再生溫度是150-700℃，更優(yōu)選是200-600℃。
本發(fā)明的方法在50-450℃，較好在100-400℃，更好在100-350℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。在實施本發(fā)明的方法時，可以在規(guī)定的范圍內(nèi)改變溫度，較好是升高溫度。
本發(fā)明的方法在0.05-20巴，較好在1-5巴壓力下進(jìn)行。
可以借助溶劑來實施本發(fā)明的方法，可使用的溶劑例如有脂族和芳族烴類，如戊烷、己烷、辛烷、苯、二甲苯的各種異構(gòu)體，二乙基苯、烷基萘、聯(lián)苯；鹵代烴，如二氯甲烷、三氯乙烯等。本發(fā)明的方法既可以在氣相中也可以在液相中進(jìn)行。
本發(fā)明的方法較好是在溶體中進(jìn)行，例如，可把光氣或式(II)的氯甲酸酯引入到金屬酸鹽在式(I)所示的芳族單羥基化合物熔體中的懸浮液中，并在反應(yīng)完成后通過過濾或離心手段分離出催化劑。
本方法在氣相中進(jìn)行時可使光氣和苯酚蒸發(fā)并使該混合物通過布置在管子中的塊狀催化劑床層。
另一個優(yōu)選的合成實例是在一個連續(xù)操作的泡罩塔或串聯(lián)泡罩塔中將光氣或光氣-氯化氫混合氣或式(II)所示的氯甲酸酯以氣體形式通入到懸浮有金屬酸鹽的式(I)所示的芳族單羥基化合物的熔體中。
又一個優(yōu)選的實例是并流法，其中將式(I)所示的芳族單羥基化合物和光氣或式(II)所示的氯甲酸酯以并流方式，例如從上方引入到布置在管子中的催化劑床層中，而氯化氫和光氣化產(chǎn)物則從管子底部抽出。
再一個具有特別有利結(jié)果的優(yōu)選實例是在噴啉相中以逆流方式實施本發(fā)明的反應(yīng)，其中式(I)所示的芳族單羥基化合物以熔體或溶液形式從上方引入到金屬酸鹽的床層中，而光氣或氯甲酸酯的物流則從下方以逆流方式通入到所述的液體物流中。有利的是所述實例在一立式管狀反應(yīng)器中進(jìn)行，該反應(yīng)器也可以包含中間隔板，用以改進(jìn)氣流和液流的分布。另一個優(yōu)選實例是氣相法，反應(yīng)溫度為150-450℃，較好是200-350℃，壓力為0.05-20巴，較好為0.1-4巴，更好為0.1-3巴。
在所述方法中，壓力應(yīng)隨溫度的不同而改，使得各組分處于氣相中而不會凝聚在催化劑填料中。
反應(yīng)物式(I)所示的芳族單羥基化合物與光氣的摩爾比是0.5-8∶1，較好是1.5-3∶1。在此情況下的當(dāng)量摩爾比是2∶1。
芳族單羥基化合物以相應(yīng)的方式按0.25-4∶1，較好0.8-1.5∶1的摩爾比與氯甲酸酯反應(yīng)。在這種情況下，摩爾比是1∶1。
用多相催化法制得的粗產(chǎn)品芳族碳酸酯通常已經(jīng)是很純了，因此可以在脫除殘留氯化氫或其它揮發(fā)性物質(zhì)后以這種形式用于多種用途。對于有更高要求的應(yīng)用場合，如果有必要，可以采用例如蒸餾或結(jié)晶等方法將碳酸酯進(jìn)一步純化。
實例1在一個裝有流動緩沖層、氣體分散攪拌器和回流冷凝器的扁平法蘭式容器中，在14.1克(占苯酚重量的10％)拜爾公司生產(chǎn)的粉狀鈦酸鎂存在下于140℃用0.75摩爾/小時的光氣連續(xù)處理141克(1.5摩爾)苯酚。反應(yīng)2小時后，苯酚轉(zhuǎn)化率為36.4％，只有(58.3克)碳酸二苯酯生成。選擇性大于99％。
實例2在140℃用14.1克Aldrich公司生產(chǎn)的粉狀鈦酸鋇重復(fù)實例1。經(jīng)2小時反應(yīng)時間后，苯酚轉(zhuǎn)化率為31.6％，只生成碳酸二苯酯(50.1克)。選擇性約為99％。
實例3在140℃用14.1克Aldrich公司生產(chǎn)的粉狀鈦酸鉛重復(fù)實例1。經(jīng)2小時反應(yīng)時間后，苯酚轉(zhuǎn)化率為39.3％，只生成碳酸二苯酯(62.8克)。選擇性大于99％。
實例4在140℃用14.1克拜爾公司生產(chǎn)的粉狀鈦酸鈉重復(fù)實例1。經(jīng)2小時反應(yīng)時間后，苯酚轉(zhuǎn)化率為21.5％，只生成碳酸二苯酯(34.1克)。選擇性約為99％。
實例5在140℃用14.1克Aldrich公司生產(chǎn)的粉狀鈦酸鈣重復(fù)實例1。經(jīng)2小時反應(yīng)時間后，苯酚轉(zhuǎn)化率為35.4％，生成51.6克碳酸二苯酯。選擇性約為91％。
實例6在140℃用14.1克Starck公司生產(chǎn)的粉狀鈮酸鎂重復(fù)實例1。經(jīng)2小時反應(yīng)時間后，苯酚轉(zhuǎn)化率為16.0％，生成2.1克氯甲酸苯酯和24.1克碳酸二苯酯。對碳酸酯的選擇性大于99％。
實例7在140℃用14.1克Starck公司生產(chǎn)的粉狀鈮酸鋅重復(fù)實例1。經(jīng)2小時反應(yīng)時間后，苯酚轉(zhuǎn)化率為6.3％，生成1.1克氯甲酸苯酯和9.2克碳酸二苯酯。對碳酸酯的選擇性大約98％。
實例8在140℃用14.1克Starck公司生產(chǎn)的粉狀鈮酸鐵重復(fù)實例1。經(jīng)2小時反應(yīng)時間后，苯酚轉(zhuǎn)化率為4.1％，生成2.3克氯甲酸苯酯和4.2克碳酸二苯酯。對碳酸酯的選擇性大約90％。
實例9在140℃用14.1克Starck公司生產(chǎn)的粉狀鉭酸鋅鋇重復(fù)實例1。經(jīng)2小時反應(yīng)時間后，苯酚轉(zhuǎn)化率為8.4％，生成3.4克氯甲酸苯酯和10.8克碳酸二苯酯。對碳酸酯的選擇性大約97％。
實例10(用于對比)在140℃重復(fù)實例1，但不添加金屬酸鹽。經(jīng)2小時反應(yīng)時間后，苯酚轉(zhuǎn)化率小于0.2％。
實例11在裝有溫度計和回流冷凝器的三頸燒瓶中在0.94克(苯酚重量的10％)拜爾公司生產(chǎn)的粉狀鈦酸鎂的存在下，將9.4克(0.10摩爾)苯酚和15.7克(0.10摩爾)氯甲酸苯酯的混合物加熱至100℃。經(jīng)5小時反應(yīng)時間后，測得苯酚轉(zhuǎn)化成碳酸二苯酯的轉(zhuǎn)化率為78.1％。碳酸酯的選擇性大于99％。
實例12在120℃用同樣的催化劑重復(fù)實例11。經(jīng)2小時反應(yīng)時間后，苯酚轉(zhuǎn)化成碳酸二苯酯的轉(zhuǎn)化率為88.3％。碳酸酯的選擇性大于99％。
實例13在140℃用同樣的催化劑重復(fù)實例11。經(jīng)0.5小時反應(yīng)時間后，苯酚轉(zhuǎn)化成碳酸二苯酯的轉(zhuǎn)化率為45.5％。碳酸酯的選擇性大于99％。
實例14在160℃用同樣的催化劑重復(fù)實例11。經(jīng)1小時反應(yīng)時間后，苯酚轉(zhuǎn)化成碳酸二苯酯的轉(zhuǎn)化率為97.8％。碳酸酯的選擇性大于99％。
實例15在160℃用0.94克Aldrich公司生產(chǎn)的粉狀鈦酸鋇重復(fù)實例11。經(jīng)0.5小時反應(yīng)時間后，苯酚轉(zhuǎn)化成碳酸二苯酯的轉(zhuǎn)化率是88.2％。碳酸酯的選擇性大于99％。
實例16在160℃用0.94克Aldrich公司生產(chǎn)的鈦酸鉛重復(fù)實例11。經(jīng)0.5小時反應(yīng)時間后，苯酚轉(zhuǎn)化成碳酸二苯酯的轉(zhuǎn)化率是99.2％。碳酸酯的選擇性大于99％。
實例17在160℃用0.94克拜爾公司生產(chǎn)的粉狀鈦酸鈉重復(fù)實例11。經(jīng)0.5小時反應(yīng)時間后，苯酚轉(zhuǎn)化成碳酸二苯酯的轉(zhuǎn)化率是82.2％。碳酸酯的選擇性大于99％。
實例18在140℃用0.94克Aldrich公司生產(chǎn)的粉狀鈦酸鈣重復(fù)實例11。經(jīng)0.5小時反應(yīng)時間后，苯酚轉(zhuǎn)化成碳酸二苯酯的轉(zhuǎn)化率為89.1％。碳酸酯的選擇性大于99％。
實例19在160℃用0.94克Starck公司生產(chǎn)的粉狀鈮酸鎂重復(fù)實例11。經(jīng)3小時反應(yīng)時間后，苯酚轉(zhuǎn)化成碳酸二苯酯的轉(zhuǎn)化率是64.7％。碳酸酯的選擇性大于99％。
實例20在160℃用0.94克Starck公司生產(chǎn)的粉狀鈮酸鋅重復(fù)實例11。經(jīng)6小時反應(yīng)時間后，苯酚轉(zhuǎn)化成碳酸二苯酯的轉(zhuǎn)化率為28.6％。碳酸酯的選擇性大于99％。
實例21在160℃用0.94克Starck公司生產(chǎn)的鈮酸鐵重復(fù)實例11。經(jīng)5小時反應(yīng)時間后，苯酚轉(zhuǎn)化成碳酸二苯酯的轉(zhuǎn)化率為65.5％。碳酸酯的選擇性大約97％。
實例22在160℃用0.94克Starck公司生產(chǎn)的粉狀鈮酸鎳重復(fù)實例11。經(jīng)6小時反應(yīng)時間后，苯酚轉(zhuǎn)化成碳酸二苯酯的轉(zhuǎn)化率為16.8％。碳酸酯的選擇性大于99％。
實例23在160℃用0.94克Starck公司生產(chǎn)的粉狀鉭酸鋇鋅重復(fù)實例11。經(jīng)4小時反應(yīng)時間后，苯酚轉(zhuǎn)化成碳酸二苯酯的轉(zhuǎn)化率為74.9％。碳酸酯的選擇性大約98％。
權(quán)利要求
1.通過芳族單羥基化合物與光氣或芳族單羥基化合物的氯甲酸酯反應(yīng)制備碳酸芳基酯的方法，其特征在于該反應(yīng)是在50-450℃的溫度范圍、在0.05-20巴的壓力下、并在作為多相催化劑的門捷列夫周期表第IIIa、IVa、Va、VIa、IIIb、IVb、Vb、VIb、VIIb和VIII族元素的一種或多種金屬酸鹽的存在下進(jìn)行的。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于使用BET法表面積為0.1-500m2/g的門捷列夫周期表第IIIa、IVa、Va、VIa、IIIb、IVb、Vb、VIb、VIIb和VIII族元素的一種或多種金屬酸鹽作為催化劑，其用量，在不完全連續(xù)操作的情況下，以單羥基化合物的重量為基準(zhǔn)，可為0.5-100％(重量)，或者在完全連續(xù)操作的情況下，每克催化劑每小時處理0.1-20克單羥基化合物。
全文摘要
通過芳族單羥基化合物與光氣或與芳族單羥基化合物的氯甲酸酯反應(yīng)可以制備具有芳族酯基的碳酸酯，其中該反應(yīng)是在50-450℃的溫度范圍、在0.05-20巴的壓力下，以及在作為多相催化劑的門捷列夫周期表第Ⅲa、Ⅳa、Ⅴa、Ⅵa、Ⅲb、Ⅳb、Ⅴb、Ⅵb、Ⅶb和Ⅷ族元素的金屬酸鹽存在下進(jìn)行的。
文檔編號C07C69/96GK1121065SQ95108160
公開日1996年4月24日 申請日期1995年7月6日 優(yōu)先權(quán)日1994年7月7日
發(fā)明者P·奧姆斯, H·J·伯伊斯, N·舍恩 申請人:拜爾公司