專利名稱：環(huán)己烷氧化副產(chǎn)物-x油中主要組分的回收利用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及環(huán)己烷氧化制環(huán)己酮、環(huán)己醇工藝中付產(chǎn)物—X油中主要組分的回收利用。
環(huán)己烷氧化制環(huán)己酮、環(huán)己醇工藝中，有一種分離環(huán)己醇和環(huán)己酮的塔底殘?jiān)ǔ１环Q為X油，僅湖南岳陽己內(nèi)酰胺廠每年就有這樣的X油2700噸。X油中所含的組份十分復(fù)雜。
我們對X油原液進(jìn)行了色譜—質(zhì)譜分析，是在VG公司ZAB-HF-3F質(zhì)譜計(jì)上進(jìn)行的使用電子轟擊離子源，其色譜分離條件為0V-1701，25mx0.2mm id石英毛細(xì)管柱；汽化溫度250℃；柱溫5℃/min 125℃/10’，220℃/20’測出X油中的主要組分的百分比含量如下1.C8H12O(2-甲苯環(huán)己醇) 含量1.094％2.C8H10O(環(huán)己酮)含量0.374％3.C6H12O2(1，2-環(huán)己二醇) 含量0.511％4.C12H22O(二環(huán)己基醚) 含量1.2％5.C12H20O(環(huán)己基環(huán)己酮) 含量1.9％6.C18H28O(十三醇)7.C10H18O(3-[12-甲基丙氧]-環(huán)己烯)8.C11H20O(3-[2，2-二甲基丙氧基]環(huán)己烯9.C20H26O2(2-辛基-1，3環(huán)十二醇)10.C14H28O(十四烯-1)
(組分含量6＋7＋8＋9＋10＝2.15％)11.C12H18含量3.66％12.C11H14O含量3.32％13.C12H22O(4-環(huán)己基環(huán)己醇)含量10.31％14.C12H20O(2-環(huán)己基環(huán)己酮)含量34.4％15.C12H18O(2-亞環(huán)己基環(huán)己酮)含量22.14％各組分之間的沸點(diǎn)又非常接近，且隨著生產(chǎn)條件的不同其所含組份也會(huì)隨之有所改變，所以不易分離得到各種單一組份。國內(nèi)目前只用采作煤的浮選劑，一般是燒掉了，這不僅損失了大量的有用原料，且還會(huì)造成環(huán)境污染，國外，前蘇聯(lián)是讓X油在有Ca-Pt催化劑存在下于450℃進(jìn)行裂解，回收環(huán)己酮和環(huán)己醇。
本發(fā)明的目的在于分離和利用上述X油中的(二聚酮和三聚酮)主要組份，減少X油對環(huán)境的污染，有效地利用資源。
本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的，1.首先將X油用常規(guī)化工設(shè)備精餾釜進(jìn)行精餾，其精餾壓力為5～50mmHg，溫度66～290℃，回流比1∶1～1∶4，(1)在6mmHg～10mmHg，130～135℃，回流比1∶2.0，回收二聚酮，如4—環(huán)己基環(huán)己醇，2—環(huán)己基環(huán)己酮和2—環(huán)己烯基環(huán)己酮等，其回收率達(dá)82％；(2)在5mmHg～6mmHg，128～129℃，回流比為1∶1.5時(shí)回收的二聚酮含量可達(dá)90％以上；(3)在5mmHg～7mmHg，128～200℃，回流比1∶0.5下回收三聚酮及異構(gòu)體，如2.將由上述方法從X油中分離得到的二聚酮和三聚酮，用作塑料的增塑劑和不飽和樹脂及橡膠交聯(lián)增韌劑。
1)二、三聚酮作為PVC的增塑劑(1)其配方PVC100份(工業(yè)級)二、三酮60～70份穩(wěn)定劑8份上述配方中穩(wěn)定劑的組成含量為工業(yè)級硬脂酸鈣(或鋅、鋇) 20％工業(yè)級硬脂酸鉛 20％工業(yè)級三鹽基硫酸鋁 30％工業(yè)級三鹽基亞磷酸鉛 30％其它填料輕質(zhì)碳酸鈣100份，重質(zhì)碳酸鈣32份，副增塑劑(如氯化石臘25份)。
(2)加工過程首先將PVC、二、三聚酮、穩(wěn)定劑、填料、副增塑劑按計(jì)量比例混合，在50～60℃下攪拌15～20鐘，使PVC與二聚酮和或三聚酮充分相溶至脹泡態(tài)，然后將上述脹飽態(tài)混料在115℃～120℃溫度下混煉5～7分鐘成型。
2)二聚酮或三聚酮作為不飽和樹脂的稀釋劑和交聯(lián)增韌劑。
(1)配方不飽和樹脂 70份二聚酮和或三聚酮 30份固化劑(過氧化環(huán)己酮) 4％促進(jìn)劑(環(huán)烷酸鈷/苯乙烯) 1％(2)將上述不飽和樹脂和二聚酮和或三聚酮接配方的比例計(jì)量混合均勻，再加入固化劑、促進(jìn)劑在20～40℃下混煉5～7分鐘成型。
本發(fā)明不僅回收了X油中的有用組分二聚酮和三聚酮等，而且將回收得到二聚酮和或三聚酮代替二辛酯用作塑料的增塑劑和橡膠及不飽和樹脂的稀釋劑及交聯(lián)增韌劑時(shí)能起到很好的增塑和稀釋及增韌作用。
實(shí)施例1.取1000克X油，倒入2000毫升蒸餾瓶內(nèi)，按減壓蒸餾裝置安裝，并用耐壓橡皮管使尾接管上的抽氣管和真空管連接好，用普通橡膠管作直流冷凝管上的進(jìn)水管和出水管。打開冷卻水龍頭，然后開動(dòng)真空泵，使體系壓力穩(wěn)定在50mmHg，然后用油浴或電熱包加熱蒸餾瓶，使X油的溫度緩緩上升，90℃時(shí)開始出餾出液，當(dāng)餾出液沸點(diǎn)達(dá)到120℃時(shí)為無苯溶液，稱重249.5克，當(dāng)沸點(diǎn)為128℃±2℃時(shí)得二聚酮501克，油浴溫度達(dá)200℃時(shí)，回收三聚酮以上聚酮產(chǎn)物60.5克，降溫至100℃，收到最后黑色樹脂180克。
實(shí)旋例2取丁腈膠1000份，在55～65℃務(wù)件下進(jìn)行回軟塑煉5～10分鐘，并不停地加入促進(jìn)劑CZ18份，DM5份，防老劑D15份，硬酯酸20份，炭黑50份，二聚酮100份，然后加硫磺18份在140-150℃條件下混煉成型。
實(shí)施例3取PVC100份，二聚酮70份，穩(wěn)定劑8份(其中二鹽基亞硫酸鉛30％，三鹽基亞磷酸鉛30％，硬脂酸20％，硬脂酸鉛20％)在10～20℃(緩緩升溫)條件下混合20分鐘，然后加填料重質(zhì)碳酸鈣32份，輕質(zhì)磷酸鈣100份在40℃下捏合10分鐘即成。
權(quán)利要求
1.一種回收利用環(huán)己烷氧化付產(chǎn)物—X油中有用組分的方法，其特征在于，將X油用精餾釜精餾，精餾壓力為5～50mmHg，溫度66～290℃，回流比1∶1～1∶4.
2.將由權(quán)利要求1方法分離得到的二聚酮、和或三聚酮用作塑料的增塑劑和不飽和樹脂的交聯(lián)增韌劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在5～10mmHg，128～135℃，回流比為1∶1.5～2.0時(shí)精餾回收如4-環(huán)己基環(huán)己醇、2-環(huán)己基環(huán)己酮和2-環(huán)己烯環(huán)己酮的二聚酮。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在5～7mmHg，128～200℃，回流比1∶0.5時(shí)精餾回收三聚酮及異構(gòu)體，如
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的應(yīng)用，其特征在于，可以將二聚酮和或三聚酮作塑料的增塑劑的配比和加工步驟為(1)配比1)塑料(如PVC)100份(工業(yè)級)2)二聚酮和或三聚酮60～70份3)穩(wěn)定劑8份，(其中有硬脂酸鈣(或鋅、鋇)20％，硬脂酸鉛20％，三鹽基硫酸鉛30％，三鹽基亞磷酸鉛30％，4)填料重質(zhì)碳酸鈣32份輕質(zhì)磷酸鈣100份5)副增塑劑氯化石臘25份(2)加工步驟首先將塑料(如PVC)，二聚酮、和或三聚酮、穩(wěn)定劑、填料、副增塑劑按比例計(jì)量后混合，在50～60℃下攪拌15～20分鐘成混料，2)將上述混料在115℃-120℃溫度下混煉5～7分鐘后成型。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的應(yīng)用，其特征在于，二聚酮和或三聚酮作不飽和樹脂的交聯(lián)增韌劑的配方和加工步驟是(1)配比1)不飽和樹脂70份2)二聚柄和或三聚酮30份3)固分劑(過氧化環(huán)己酮)4％4)促進(jìn)劑(環(huán)烷酸鈷/苯乙烯)1％(2)步驟1)將不飽和樹脂和二聚柄和或三聚酮按配方比例計(jì)量后混合均勻，2)往混合物中按配方比例計(jì)量后加入固化劑、促進(jìn)劑，在20～40℃下混煉5～7分鐘后成型。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種回收利用環(huán)己烷氧化制環(huán)己酮，環(huán)己醇工藝中副產(chǎn)物-X油中有用物質(zhì)的方法，其特征是將X油在真空下精餾出二聚酮和三聚酮、然后將它作為塑料的增塑劑和不飽和樹脂的交聯(lián)增韌劑，使X油中的資源得到了有效地回收利用。
文檔編號C07C13/00GK1131654SQ9511068
公開日1996年9月25日 申請日期1995年3月21日 優(yōu)先權(quán)日1995年3月21日
發(fā)明者徐明光, 賈炳信, 揚(yáng)岳升, 揚(yáng)華, 柳勤文, 粟建平 申請人:岳陽昌德化工實(shí)業(yè)有限公司