專利名稱：古龍酸柱交轉(zhuǎn)化制備粗維c的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種古龍酸柱交轉(zhuǎn)化制備粗維C的方法。
目前在二步發(fā)酵法生產(chǎn)維C的過程中，古龍酸轉(zhuǎn)化為粗維C是生產(chǎn)中關(guān)鍵的有機(jī)合成反應(yīng)，常規(guī)堿轉(zhuǎn)化工藝中主要采用甲醇酯化，并在酯化過程中蒸出一定量的水，NaHCO3轉(zhuǎn)化和甲醇酸化后脫色、結(jié)晶、離心的制備方法，上述現(xiàn)有技術(shù)存在著甲醇耗用量大，酯化、轉(zhuǎn)化反應(yīng)周期長，Vc-Na中雜質(zhì)多，酸化終點不易控制，母液雜酸含量高，回收品質(zhì)量差，轉(zhuǎn)化總收率偏低，物耗偏高等問題。
本發(fā)明的目的在于提供一種適用于堿轉(zhuǎn)化工藝中的古龍酸柱交轉(zhuǎn)化制備粗Vc的方法以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的不足。
本發(fā)明的整體技術(shù)方案是古龍酸柱交轉(zhuǎn)化制備粗維C的方法，包括酯化、轉(zhuǎn)化、脫色、濃縮、結(jié)晶；將轉(zhuǎn)化后的料液離心，將離心所余固形物用去離子水溶解成水溶液后進(jìn)行樹脂交換。
本發(fā)明中各步反應(yīng)步驟及工藝參數(shù)是在古龍酸中加入低級醇酯化，并在反應(yīng)過程中補(bǔ)加有效量的低級醇。
在古龍酸中加入的低級醇為甲醇，二者的配比(重量份數(shù)比，下同)是古龍酸∶甲醇為100∶158-395，在甲醇中加入古龍酸和濃硫酸1.8-9并升溫至70±2℃，反應(yīng)2-6小時，并在反應(yīng)過程中補(bǔ)加甲醇158-474。
將酯化完畢的料液加入碳酸氫鈉轉(zhuǎn)化。
將酯化完畢的料液調(diào)溫至40-65℃并加入碳酸氫鈉10-20，反應(yīng)10-30分鐘后靜置，待料液分層后進(jìn)行熱濾，濾液中加入活性碳酸氫鈉30-60，升溫至70±2℃，轉(zhuǎn)化回流2-8小時后將料液降至低溫進(jìn)行離心分離。
活性碳酸氫鈉為粉末狀碳酸氫鈉。
用去離子水將離心分離后所余固形物溶解成10％-30％的水溶液后進(jìn)行樹脂交換至交換液PH值為1.2-2.2。
樹脂為大孔陽離子樹脂。
以下結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳述實施例1在160kg無水甲醇中投入古龍酸100kg，加入98％濃硫酸2kg，升溫至70℃反應(yīng)2小時，并在反應(yīng)過程中補(bǔ)加甲醇470kg，酯化完畢后將料液降溫至40℃并加入碳酸氫鈉10kg，反應(yīng)10分鐘靜置待料液分層后進(jìn)行熱濾，濾液中加入粉末狀碳酸氫鈉30kg升溫至70℃，轉(zhuǎn)化回流2小時后，將料液降至0℃離心分離，將離心所余固形物用去離子水溶成10％水溶液后用大孔陽離子樹脂交換至料液PH值為2.2即可出料，將上述料液經(jīng)活性炭脫色、濃縮、結(jié)晶后即得粗Vc。
實施例2在390kg無水甲醇中投入古龍酸100kg，加入98％濃硫酸9kg，升溫至70℃反應(yīng)6小時，并在反應(yīng)過程中補(bǔ)加甲醇160kg，酯化完畢后將料液降溫至65℃加入碳酸氫鈉20kg，反應(yīng)30分鐘靜置待料液分層后進(jìn)行熱濾，濾液中加入粉末狀碳酸氫鈉60kg，升溫至72℃轉(zhuǎn)化回流8小時后，將料液降至0℃進(jìn)行離心分離，將離心所余固形物用去離子水溶成30％水溶液后用大孔陽離子樹脂交換至料液PH值為1.4時取出料液經(jīng)脫色、濃縮、結(jié)晶后即得粗維C。
實施例3在240kg無水甲醇中投入古龍酸100kg，加入98％濃硫酸6kg，升溫至72℃反應(yīng)4小時，并在反應(yīng)過程中補(bǔ)加甲醇260kg，酯化完畢后將料液降溫至50℃加入碳酸氫鈉15kg，反應(yīng)15分鐘后靜置至料液分層后熱濾，濾液中加入粉末狀碳酸氫鈉45kg，升溫至71℃轉(zhuǎn)化回流5小時后，將料液降至0℃進(jìn)行離心，將離心所余固形物用去離子水溶成20％的水溶液后用大孔陽離子樹脂交換至料液PH值為1.7出料，上述料液經(jīng)脫色、濃縮、結(jié)晶后即得粗維C。
本發(fā)明所取得的實質(zhì)性特點及技術(shù)進(jìn)步是1、用大孔陽離子樹脂交換取代硫酸酸化工藝，使得該工藝過程中交換速度快，對Vc溶液中有機(jī)色素吸附力強(qiáng)。
2、酯化反應(yīng)中不在單位時間內(nèi)蒸出一定量的甲醇，可大大減小酯化罐蒸發(fā)面積，節(jié)省蒸汽用量及換熱器面積，降低了物耗，提高了酯化收率，縮短了反應(yīng)時間3、增加了酯化液除鹽類雜質(zhì)的熱濾工藝，提高了Vc-Na的純度。
4、用活性NaHCO3轉(zhuǎn)化，大大縮短了反應(yīng)時間(由原20小時縮短至2-3小時)。
5、用無鹽水取代甲醇作Vc-Na溶劑，既降低了物耗和防爆等級，又大幅度改善了勞動環(huán)境。
權(quán)利要求
1.古龍酸柱交轉(zhuǎn)化制備粗維C的方法，包括酯化、轉(zhuǎn)化、脫色、濃縮、結(jié)晶；其特征在于將轉(zhuǎn)化后的料液離心，將離心所余固形物用去離子水溶解成水溶液后進(jìn)行樹脂交換。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于在古龍酸中加入低級醇酯化，并在反應(yīng)過程中補(bǔ)加有效量的低級醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于在古龍酸中加入的低級醇為甲醇，二者的配比(重量份數(shù)比，下同)是古龍酸∶甲醇為100∶158-395，在甲醇中加入古龍酸和濃硫酸1.8-9并升溫至70±2℃，反應(yīng)2-6小時，并在反應(yīng)過程中補(bǔ)加甲醇158-474。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于將酯化完畢的料液加入碳酸氫鈉轉(zhuǎn)化。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于將酯化完畢的料液調(diào)溫至40-65℃并加入碳酸氫鈉10-20，反應(yīng)10-30分鐘后靜置，待料液分層后進(jìn)行熱濾，濾液中加入活性碳酸氫鈉30-60，升溫至70±2℃，轉(zhuǎn)化回流2-8小時后將料液降至低溫進(jìn)行離心分離。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于所述的活性碳酸氫鈉為粉末狀碳酸氫鈉。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于用去離子水將離心分離后所余固形物溶解成10％-30％的水溶液后進(jìn)行樹脂交換至交換液PH值為12-2.2。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或7所述的方法，其特征在于樹脂為大孔陽離子樹脂。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種古龍酸柱交轉(zhuǎn)化制備粗Vc的方法,該方法包括在古龍酸中加入低級醇酯化,酯化過程后的碳酸氫鈉轉(zhuǎn)化,轉(zhuǎn)化后的大孔陽離子樹脂的交換及脫色、濃縮、結(jié)晶工序,本發(fā)明解決了現(xiàn)有工藝物耗高,反應(yīng)周期長,Vc－Na雜質(zhì)多,轉(zhuǎn)化收率低等不足,具有物耗低,勞動環(huán)境大幅度改善,反應(yīng)周期短,收率高等優(yōu)點。
文檔編號C07D307/00GK1199734SQ9711101
公開日1998年11月25日 申請日期1997年5月16日 優(yōu)先權(quán)日1997年5月16日
發(fā)明者敖淑香, 陳孟霞, 楊澤宏, 崔國京, 陳文素 申請人:石家莊市第一制藥廠