專利名稱：噠嗪除草劑的生產(chǎn)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及噠嗪除草劑的生產(chǎn)，更特別是涉及用于生產(chǎn)噠嗪-3-酮衍生物的中間體的羧酸酯衍生物，生產(chǎn)這些中間體的工藝，以及從這些中間體生產(chǎn)噠嗪-3-酮衍生物的工藝。
背景技術(shù)：
通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物

其中R2和R3分別為氫或C1-C3烷基，Q任意為取代苯基，其具有優(yōu)異的除草活性，包括的實例如下

為了開發(fā)具有優(yōu)異活性的噠嗪除草劑已經(jīng)優(yōu)選了生產(chǎn)噠嗪-3-酮衍生物的好方法。
本發(fā)明的敘述為了尋找用好方法生產(chǎn)噠嗪-3-酮衍生物的工藝，本發(fā)明人已進行深入細致的研究。結(jié)果他們發(fā)現(xiàn)，通式(1)的羧酸酯

其中R1為C1-C6烷基，R2、R3和Q的定義如上所述，其可以容易地轉(zhuǎn)變成通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物，因此，作為它們的重要中間體，從而完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明提供了通式(1)的化合物

其中R為C1-C6烷基，R2、R3和Q的定義如上所述，這些化合物在下面稱為本發(fā)明的化合物，它們的生產(chǎn)工藝，以及生產(chǎn)通式(7)噠嗪-3-酮衍生物的工藝

其中R2、R3和Q的定義如上所述，本工藝包括通式(1)化合物的關(guān)環(huán)。
用Q代表的可任意選擇取代的苯基的實例包括，例如，通式(2)的基團Q-1，Q-2，Q-3，Q-4和Q-5

其中X為氫或鹵素；Y為鹵素、硝基、氰基或三氟甲基；Z1和Z2分別為氧或硫；n為0或1；R4為氫或C1-C3烷基；R5為C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基、(C3-C6環(huán)烷基)C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵鏈炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基C1-C3烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基、{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷氧基}羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷氧基)羰基C1-C6烷基、-CH2CON(R12)R13、-CH2COON(R12)R13、-CH(C1-C4烷基)CON(R12)R13-CH(C1-C4烷基)COON(R12)R13、C1-C4烷硫基C1-C4烷基或羥基C1-C6烷基；R12和R13分別為氫，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷氧基)羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰基氧C2-C6烷基、(C1-C6烷基)羰基氨基C2-C6烷基、羥基C2-C6烷基、任意選擇取代的芐基，任意選擇取代的苯基或{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷基}羰基C1-C6烷基，或R12和R13連在一起形成三甲撐、四甲撐、五甲撐、乙撐氧基乙撐或乙撐硫基乙撐；R6為C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基、氰基、羧基、羥基C1-C6烷基、C1-C6烷氧C1-C6烷基、C1-C6烷氧C1-C6烷氧C1-C6烷基、(C1-C6烷基)-羰基氧C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷基)羰基氧C1-C6烷基或(C1-C6烷氧)羰基；R7為氫或C1-C6烷基；R8為C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基、羥基C1-C6烷基、C1-C4烷氧C1-C4烷基、C1-C3烷氧C1-C3烷氧C1-C3烷基、(C1-C6烷基)羰基氧C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷基)羰基C1-C6烷基、羧基、羧基C1-C6烷基、(C1-C8烷氧)羰基、(C1-C6鹵烷氧)羰基、(C3-C10環(huán)烷氧)羰基、(C3-C8鏈烯氧)羰基、(C3-C8鏈炔氧)羰基、(C1-C6烷基)氨基羰基、雙(C1-C6烷基)氨基羰基、(C1-C6烷基)氨基羰基氧C1-C6烷基或雙(C1-C6烷基)氨基羰基氧C1-C6烷基；B為氫、鹵、硝基、氰基、氯磺?；?、OR1、SR1、SO2OR21、COOR22、CR23＝CR24COOR25，或CH2CHWCOOR25；W為氫、氯或溴；R1為氫、C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基、C3-C8環(huán)烷基、芐基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵鏈炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C8烷氧)羰基C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷氧)羰基C1-C6烷基、{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷氧)羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷基)C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基，-CH2COON(R12)R13、-CH-(C1-C4烷基)COON(R12)R13、-CH2CON(R12)R13、-CH(C1-C4烷基)CON(R12)R13、C2-C6鏈烯基氧羰基C1-C6烷基、C3-C6鹵鏈烯基氧羰基C1-C6烷基、C3-C6鏈炔氧基羰基C1-C6烷基、C3-C6鹵鏈炔基氧羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷硫基)羰基C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C6鏈烯基硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C6鹵鏈烯硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C6鏈炔硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C6鹵鏈炔硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)鹵烷硫)羰基C1-C6烷基、((C3-C8環(huán)烷基)C1-C6烷硫)羰基C1-C6烷基、雙(C1-C6烷基)C＝NO羰基C1-C6烷基、(任意選擇取代的芐硫)羰基C1-C6烷基、(任意選擇取代的苯硫)羰基C1-C6烷基、羥基C2-C6烷氧羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰氧C2-C6烷氧羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰氨基C2-C6烷氧羰基C1-C6烷基、{(C1-C6烷氧)羰基C1-C6烷基}氧羰基C1-C6烷基、羥基C1-C6烷基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6鹵烷基氧羰基、C3-C8環(huán)烷基氧羰基、C3-C6鏈烯氧羰基、芐氧羰基、C1-C6烷基羰基、任意選擇取代的芐氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的苯氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的呋喃氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的呋喃基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噻吩氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噻吩C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡咯氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡咯基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的咪唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的咪唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噻唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噻唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噁唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噁唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異噻唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異噻唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異噁唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異噁唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡啶氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡啶基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡嗪氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡嗪基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的嘧啶氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的嘧啶基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噠嗪氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噠嗪基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的二氫吲哚氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的二氫吲哚基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吲哚氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吲哚基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吲唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吲唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的喹啉氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的喹啉基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異喹啉氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異喹啉基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基，或通式(3)的基團

其中R14為C1-C5烷基，R15為氫，羥基或-O-COR16的基團；和R16為C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C8環(huán)烷基、任意選擇取代的苯基、任意選擇取代的芐基或C1-C6烷氧基，或通式(4)的基團

其中R17為氫、鹵素或C1-C6烷基；R18為C3-C8環(huán)烷基、芐基、帶一個環(huán)氧基的C2-C10烷基、C3-C8環(huán)烷基C1-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基C2-C6鏈烯基、在同一個碳原子上帶OR19和OR20取代基的C1-C6烷基、在同一個碳原子上帶OR19和OR20取代基的C2-C6鏈烯基、在同一個碳原子上帶SR19和SR20取代基的C1-C6烷基、在同一個碳原子上帶SR19和SR20取代基的C2-C6鏈烯基、羧基C2-C6鏈烯基、(C1-C8烷氧)羰基C2-C6鏈烯基、(C1-C8鹵烷氧)羰基C2-C6鏈烯基、{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C2-C6鏈烯基或(C3-C8環(huán)烷氧)羰基C2-C6鏈烯基；R19和R20分別為C1-C6烷基或C1-C6鹵烷基，或R19和R20連在一起形成用鹵素任意選擇取代的乙撐、用鹵素任意選擇取代的三甲撐、用鹵素任意選擇取代的四甲撐、用鹵素任意選擇取代的五甲撐，或用鹵素任意選擇取代的乙烯氧基乙撐；R21為C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵鏈炔基或芐基；R22為氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C8環(huán)烷基、芐基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵鏈炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧C1-C4烷基、C1-C4烷硫C1-C4烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C8烷氧)羰基C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷氧基)羰基C1-C6烷基、{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷氧)羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰基C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷基)羰基C1-C6烷基、{(C1-C4烷氧)C1-C4烷基}羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷基)羰基C1-C6烷基、-CH2COON(R26)R27、-CH(C1-C4烷基)COON(R26)R27、-CH2CON(R26)R27、-CH-(C1-C4烷基)CON(R26)R27、{(C1-C6烷氧)羰基C1-C6烷基}氧羰基C1-C6烷基或羥基C1-C6烷基；R26和R27分別為氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C6烷氧)羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷氧)羰基C1-C6烷基或{(C1-C4烷氧)C1-C4烷基}羰基C1-C6烷基，或R26和R27連在一起形成四甲撐、五甲撐或乙烯氧基乙撐；R25和R24分別為氫，鹵素或C1-C6烷基；和R25為氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C8環(huán)烷基或C3-C6鏈烯基。
在上述本發(fā)明的定義中，各種取代基舉例如下用X和Y代表的鹵素的實例包括氟、氯、溴和碘。
用R代表的C1-C6烷基的實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基和丁基。
R2和R3代表的C1-C3烷基的實例包括甲基和乙基。
用R1代表的C1-C6烷基的實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、特丁基、戊基、異戊基和特戊基，其中特的意義是“叔基”，在以下采用時含義相同。
用R1代表的C1-C6鹵烷基的實例可包括2-氯乙基、2-溴乙基和2，2，2-三氟乙基。
用R1代表的C3-C8環(huán)烷基的實例可包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。
用R1代表的C3-C6鏈烯基的實例可包括烯丙基、1-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基和2-甲基-3-丁烯基。
用R1代表的C3-C6鹵鏈烯基的實例可包括2-氯-2-丙烯基和3，3-二氯-2-丙烯基。
用R1代表的C3-C6鏈炔基的實例可包括炔丙基、1-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基和1，1-二甲基-2-丙炔基。
用R1代表的C3-C6鹵鏈炔基的實例可包括3-溴炔丙基。
用R1代表的氰基C1-C6烷基的實例可包括氰甲基。
用R1代表的C1-C4烷氧C1-C4烷基的實例可包括甲氧甲基、甲氧乙基、乙氧甲基和乙氧乙基。
用R1代表的C1-C4烷硫C1-C4烷基的實例可包括甲硫甲基和甲硫乙基。
用R1代表的羧基C1-C6烷基的實例可包括羧甲基、1-羧基乙基和2-羧基乙基。
用R1代表的(C1-C8烷氧)羰基C1-C6烷基的實例可包括甲氧羰基甲基、乙氧羰基甲基、丙氧羰基甲基、異丙氧羰基甲基、丁氧羰基甲基、異丁氧羰基甲基、特丁氧羰基甲基、戊氧羰基甲基、異戊氧羰基甲基、特戊氧羰基甲基、1-甲氧羰基乙基、1-乙氧羰基乙基、1-丙氧羰基乙基、1-異丙氧羰基乙基、1-丁氧羰基乙基、1-異丁氧羰基乙基、1-特丁氧羰基乙基、1-戊氧羰基乙基、1-異戊氧羰基乙基和1-特戊氧羰基乙基。
用R1代表的{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C1-C6烷基的實例可包括甲氧甲氧羰基甲基、甲氧乙氧羰基甲基和1-甲氧乙氧羰基乙基。
用R1代表的(C3-C8環(huán)烷基氧)羰基C1-C6烷基的實例可包括環(huán)丁基氧羰基甲基、環(huán)戊基氧羰基甲基、環(huán)己基氧羰基甲基、1-環(huán)丁基氧羰基乙基、1-環(huán)戊基氧羰基乙基和1-環(huán)己基氧羰基乙基。
用R1代表的C1-C6烷氧羰基的實例可以包括甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、丁氧羰基、異丙氧羰基、異丁氧羰基和特丁氧羰基。
用R1代表的C1-C6鹵烷氧羰基的實例可包括2，2，2-三氯乙基羰基。
用R1代表的C3-C8環(huán)烷氧羰基的實例可包括環(huán)丙基氧羰基和環(huán)丁基氧羰基。
用R1代表的C3-C6鏈烯氧羰基的實例可包括烯丙氧羰基。
用R1代表的{(C1-C6烷氧)羰基C1-C6烷基}氧羰基C1-C6烷基的實例可包括(甲氧羰基)甲氧羰基甲基和(乙氧羰基)甲氧羰基甲基。
用R12和R13代表的C1-C6烷基的實例可包括甲基、乙基、丙基和異丙基。
用R4代表的C1-C3烷基的實例可包括甲基。
用R5代表的C1-C6烷基的實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、異丁基、丁基和異戊基。
用R5代表的C1-C6鹵烷基的實例可包括2-氯乙基、2-溴乙基、3-氯丁基、3-溴丁基和二氟甲基。
用R5代表的(C3-C8環(huán)烷基)C1-C6烷基的實例可包括環(huán)戊基甲基。
用R5代表的C3-C6鏈烯基的實例可包括烯丙基、1-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基和2-甲基-3-丁烯基。
用R5代表的C3-C6鹵鏈烯基的實例可包括2-氯-2-丙烯基和3，3-二氯-2-丙烯基。
用R5代表的C3-C6鏈炔基的實例可包括炔丙基、1-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基和1，1-二甲基-2-丙炔基。
用R5代表的C3-C6鹵鏈炔基的實例可包括3-碘-2-丙炔基和3-溴-2-丙炔基。
用R5代表的氰基C1-C6烷基的實例可包括氰甲基。
用R5代表的C1-C4烷氧基C1-C4烷基的實例可包括甲氧甲基、1-甲氧基乙基和乙氧基甲基。
用R5代表的羧基C1-C6烷基的實例可包括羧甲基、1-羧基乙基和2-羧基乙基。
用R5代表的(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基的實例可包括甲氧羰基甲基、乙氧羰基甲基、丙氧羰基甲基、異丙氧羰基甲基、丁氧羰基甲基、異丁氧羰基甲基、特丁氧羰基甲基、戊氧羰基甲基、異戊氧羰基甲基、特戊氧羰基甲基、1-甲氧羰基乙基、1-乙氧羰基乙基、1-丙氧羰基乙基、1-異丙氧羰基乙基、1-丁氧羰基乙基、1-異丁氧羰基乙基、1-特丁氧羰基乙基、1-戊氧羰基乙基、1-異戊氧羰基乙基和1-特戊氧羰基乙基。
用R5代表的{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C1-C6烷基的實例可包括甲氧乙氧羰基甲基和1-甲氧甲氧羰基乙基。
用R5代表的(C3-C8環(huán)烷氧)羰基C1-C6烷基的實例可包括環(huán)丁基氧羰基甲基、環(huán)戊基氧羰基甲基、環(huán)己基氧羰基甲基、1-環(huán)丁基氧羰基乙基、1-環(huán)戊基氧羰基乙基和1-環(huán)己基氧羰基乙基。
用R5代表的羥基C1-C6烷基的實例可包括羥甲基、羥乙基和羥丙基。
用R6代表的C1-C6烷基的實例包括甲基和乙基。
用R6代表的C1-C6鹵烷基的實例可包括溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、1-溴乙基、氯甲基、二氯甲基和三氯甲基。
用R6代表的羥基C1-C6烷基的實例可包括羥甲基。
用R6代表的(C1-C6烷氧)C1-C6烷基的實例可包括甲氧甲基、乙氧甲基、丙氧甲基和異丙氧甲基。
用R6代表的{(C1-C6烷氧)C1-C6烷氧}C1-C6烷基的實例可包括甲氧甲氧甲基、甲氧乙氧甲基和乙氧甲氧甲基。
用R6代表的(C1-C6烷基)羰基氧C1-C6烷基的實例可包括乙?；跫谆⒁一驶跫谆彤惐驶跫谆?。
用R6代表的(C1-C6鹵烷基)羰基氧C1-C6烷基的實例可包括三氟乙酰基氧甲基、氯乙?；跫谆腿纫阴；跫谆?。
用R6代表的(C1-C6烷氧)羰基的實例可包括甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、丁氧羰基、戊氧羰基、異丙氧羰基、異丁氧羰基和異戊氧羰基。
用R7代表的C1-C6烷基的實例可包括甲基。
用R8代表的C1-C6烷基的實例可包括甲基和乙基。
用R8代表的C1-C6鹵烷基的實例可包括氯甲基和溴甲基。
用R8代表的C1-C6羥烷基的實例可包括羥甲基。
用R8代表的C1-C4烷氧C1-C4烷基的實例可包括甲氧甲基、乙氧甲基、異丙氧甲基、丁氧甲基和異丁氧甲基。
用R8代表的C1-C3烷氧C1-C3烷氧C1-C3烷基的實例可包括甲氧甲氧甲基、甲氧乙氧甲基和乙氧甲氧甲基。
用R8代表的(C1-C6烷基)羰基氧C1-C6烷基的實例可包括乙酰氧甲基、乙基羰基氧甲基和異丙基羰基氧甲基。
用R8代表的(C1-C6鹵烷基)羰基C1-C6烷基的實例可包括2-氯乙基羰基氧甲基。
用R8代表的羧基C1-C6烷基的實例可包括羧甲基。
用R8代表的(C1-C8烷氧)羰基的實例可包括甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、丁氧羰基、戊氧羰基、異丙氧羰基、異丁氧羰基和異戊氧羰基。
用R8代表的(C1-C6鹵烷氧基)羰基的實例可包括2-氯乙氧羰基、2-溴乙氧羰基、3-氯丁氧羰基、1-氯-2-丙氧羰基、1，3-二氯-2-丙氧羰基、2，2-二氯乙氧羰基、2，2，2-三氟乙氧羰基、2，2，2-三氯乙氧羰基和2，2，2-三溴乙氧羰基。
用R8代表的(C3-C10環(huán)烷基氧)羰基的實例可包括環(huán)丁基氧羰基、環(huán)戊基氧羰基和環(huán)己基氧羰基。
用R8代表的(C3-C8鏈烯氧)羰基的實例可包括烯丙氧羰基、3-丁烯氧羰基和1-甲基-2-丙烯基氧羰基。
用R8代表的(C3-C8鏈炔氧)羰基的實例可包括炔丙氧羰基、3-丁炔氧羰基和1-甲基-2-丙炔氧羰基。
用R8代表的(C1-C6烷基)氨基羰基的實例可包括甲基氨基羰基、乙基氨基羰基和丙基氨基羰基。
用R8代表的雙(C1-C6烷基)氨基羰基的實例可包括二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基和二異丙基氨基羰基。
用R8代表的(C1-C6烷基)氨基羰基氧C1-C6烷基的實例可包括甲基氨基羰基氧甲基、乙基氨基羰基氧甲基和丙基氨基羰基氧甲基。
用R8代表的雙(C1-C6烷基)氨基羰基氧C1-C6烷基的實例可包括二甲基氨基羰基氧甲基和二乙基氨基羰基氧甲基。
用R22代表的C1-C6烷基的實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、異丁基、丁基、特丁基、戊基、異戊基和特戊基。
用R22代表的C1-C6鹵烷基的實例可包括2-氯乙基、2-溴乙基和2，2，2-三氟乙基。
用R22代表的C3-C8環(huán)烷基的實例可包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。
用R22代表的C3-C6鏈烯基的實例可包括烯丙基、1-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基和2-甲基-3-丁烯基。
用R22代表的C3-C6鹵鏈烯基的實例可包括2-氯-2-丙烯基和3，3-二氯-2-丙烯基。
用R22代表的C3-C6鏈炔基的實例可包括炔丙基、1-甲基-2-丙炔基和2-丁炔基。
用R22代表的C3-C6鹵鏈炔基的實例可包括3-溴炔丙基。
用R22代表的氰基C1-C6烷基的實例可包括氰乙基。
用R22代表的C1-C4烷氧C1-C4烷基的實例可包括甲氧甲基、甲氧乙基、乙氧甲基和乙氧乙基。
用R22代表的C1-C4烷硫C1-C4烷基的實例可包括甲硫乙基。
用R22代表的羧基C1-C6烷基的實例可包括羧甲基、1-羧基乙基和2-羧基乙基。
用R22代表的(C1-C8烷氧)羰基C1-C6烷基的實例可包括甲氧羰基甲基、乙氧羰基甲基、丙氧羰基甲基、異丙氧羰基甲基、丁氧羰基甲基、異丁氧羰基甲基、特丁氧羰基甲基、戊氧羰基甲基、異戊氧羰基甲基、特戊氧羰基甲基、1-甲氧羰基乙基、1-乙氧羰基乙基、1-丙氧羰基乙基、1-異丙氧羰基乙基、1-丁氧羰基乙基、1-異丁氧羰基乙基、1-特丁氧羰基乙基、1-戊氧羰基乙基、1-異戊氧羰基乙基和1-特戊氧羰基乙基。
用R22代表的{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C1-C6烷基的實例可包括甲氧甲氧羰基甲基、甲氧乙氧羰基甲基和1-甲氧乙氧羰基乙基。
用R22代表的(C3-C8環(huán)烷基氧)羰基C1-C6烷基的實例可包括環(huán)丁基氧羰基甲基、環(huán)戊基氧羰基甲基、環(huán)己基氧羰基甲基、1-環(huán)丁基氧羰基乙基、1-環(huán)戊基氧羰基乙基和1-環(huán)己基氧羰基乙基。
用R23和R24代表的C1-C6烷基的實例可包括甲基。
用R23和R24代表的鹵素的實例可包括氯和溴。
用R25代表的C1-C6烷基的實例可包括甲基、乙基、丙基、異丙基、異丁基、丁基、特丁基、戊基、異戊基和特戊基。
用R25代表的C1-C6鹵烷基的實例可包括2-氯乙基、2-溴乙基和2，2，2-三氟乙基。
用R25代表的C3-C8環(huán)烷基的實例可包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。
用R25代表的C3-C6鏈烯基的實例可包括烯丙基、1-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基和2-甲基-3-丁烯基。
用R26和R27代表的C1-C6烷基的實例可包括甲基、乙基、丙基和異丙基。
本發(fā)明的化合物有基于雙鍵的幾何異構(gòu)體，基于存在的至少一個不對稱碳原子的光學(xué)異構(gòu)體和非對映體，這些異構(gòu)體及其混合物當(dāng)然也包括在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
下面說明生產(chǎn)本發(fā)明化合物的工藝。
本發(fā)明化合物可在堿存在下，通過通式(5)的腙化合物

其中R3和Q的定義如上所述，與通式(6)的丙二酸單酯衍生物反應(yīng)

其中R和R2的定義如上所述，本工藝在下面稱為工藝1。
工藝1可以在以下工藝1-1或1-2所描述的反應(yīng)條件下進行。
I)工藝1-1，其中通式(5)的腙化合物在與吡啶和/或喹啉結(jié)合的二級胺的存在下與通式(6)的丙二酸單酯衍生物反應(yīng)。
該反應(yīng)通常在吡啶和/或喹啉中完成。反應(yīng)溫度通常在40°～140℃的范圍內(nèi)，優(yōu)選60°～100℃。反應(yīng)時間通常在瞬間至24小時的范圍內(nèi)，優(yōu)選1～5小時。
在本反應(yīng)中所用的各反應(yīng)劑的量，對于每一摩爾的通式(5)的腙化合物，通常是1～10摩爾的通式(6)的丙二酸單酯衍生物和0.1～5摩爾，優(yōu)選0.8～2摩爾，更優(yōu)選1～2摩爾的二級胺。
在本反應(yīng)中所用的二級胺的實例可包括環(huán)胺，例如哌啶、嗎啉和吡咯烷；和二烷基胺，例如二乙胺和二異丙胺。
在本反應(yīng)中也可采用共溶劑，其實例可包括脂肪烴例如己烷、庚烷、輕石油和石油醚；芳烴例如苯、甲苯和二甲苯；鹵代烴例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、氯苯、二氯苯和三氟甲苯；醚類例如乙醚、二異丙醚、1，4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚和甲基-特丁基醚；腈類例如乙腈和異丁腈；酯類例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；醇類例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和異丙醇；酸酰胺類例如N，N-二甲基甲酰胺；含硫化合物例如二甲基亞砜和sulforane；以及它們的混合物。
II)工藝1-2，其中通式(5)的腙化合物在堿存在下與通式(6)的丙二酸單酯衍生物反應(yīng)。
本反應(yīng)通常在沒有溶劑或在溶劑中完成。本反應(yīng)的溫度通常在20°～200℃，優(yōu)選40°～150℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)時間通常在瞬間至72小時的范圍內(nèi)。
在本反應(yīng)中所用的各反應(yīng)劑的量，對于每1摩爾的通式(5)的腙化合物通常是1～10摩爾，優(yōu)選1～2摩爾的通式(6)的丙二酸單酯衍生物，對于每1摩爾的通式(6)的丙二酸單酯衍生物通常是1摩爾至較多的過量，優(yōu)選1～10摩爾的堿。
在本反應(yīng)中所用的堿的實例可包括有機堿，優(yōu)選叔胺例如二烷基苯胺衍生物，如N，N-二甲基苯胺和N，N-二乙基苯胺；三乙胺、二異丙基乙胺、三正丙胺、三正丁胺、芐基二甲胺、苯乙基二甲基胺、N-甲基嗎啉、1，8-二氮雜雙環(huán)〔5.4.0〕十一碳-7-烯、1，5-二氮雜雙環(huán)〔4.3.0〕壬-5-烯和1，4-二氮雜雙環(huán)〔2.2.2〕辛烷。優(yōu)選三烷基胺例如三乙胺、二異丙基乙基胺、三正丙胺和三正丁胺。
在本反應(yīng)中所用溶劑的實例可包括脂肪烴例如己烷、庚烷、輕石油和石油醚；芳烴例如苯、甲苯和二甲苯；鹵代烴例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、氯苯、二氯苯和三氟甲苯；醚類例如乙醚、二異丙醚、1，4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚和甲基特丁基醚；含氮芳香化合物例如吡啶和喹啉；酸酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺；酯類例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮類例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮和環(huán)己酮；腈類例如乙腈和異丁腈；醇類例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和異丙醇；水；以及它們的混合物。
反應(yīng)完成后，直接濃縮反應(yīng)混合物，或進行后處理。將反應(yīng)混合物倒入礦酸例如鹽酸或稀硫酸的水溶液中，然后用有機溶劑萃取，有機層被干燥、濃縮。如果需要，接著通過重結(jié)晶或柱色譜技術(shù)進行提純。由此，可得到本發(fā)明化合物。
通常得到的本發(fā)明化合物是非對映體的混合物。這些非對映體在沒有特別分離，或經(jīng)色譜精細分離后，在以后的反應(yīng)中用作起始物質(zhì)。
在上述生產(chǎn)工藝中采用的通式(6)的丙二酸單酯衍生物可以在堿存在下水解相應(yīng)的丙二酸二酯來制備。
該反應(yīng)通常在溶劑中完成。反應(yīng)溫度通常在0°～110℃范圍內(nèi)。反應(yīng)時間通常在瞬間至72小時的范圍內(nèi)。
在本反應(yīng)中所用的堿的量通常是每1摩爾的起始物質(zhì)丙二酸二酯，用1摩爾，這是化學(xué)計算的比例，并優(yōu)選使用1摩爾堿。
在本反應(yīng)中所用的堿的實例可包括無機堿例如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
在本反應(yīng)中所用的溶劑的實例可包括脂肪烴例如己烷、庚烷、輕石油和石油醚；芳烴例如苯、甲苯和二甲苯；醚類例如乙醚、二異丙醚、1，4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚和甲基特丁基醚；醇類例如甲醇、乙醇、乙二醇和異丙醇；水；以及它們的混合物。
反應(yīng)完成后，對反應(yīng)混合物進行后處理。將反應(yīng)混合物倒入礦酸例如鹽酸或稀硫酸的水溶液中，再用有機溶劑萃取，有機層進行干燥并濃縮。如果需要，接著可通過例如重結(jié)晶或柱色譜技術(shù)進行提純。由此，可得到通式(6)的丙二酸單酯衍生物。
通式(5)的腙化合物可以通過通式(8)的化合物CF3C(＝O)CV2R3其中R3的定義如上所述，V為碘、溴或氯，與水在堿存在下反應(yīng)得到通式(9)的羰基化合物CF3C(＝O)C(＝O)R3其中R3的定義如上所述，或其水合物或其乙縮醛衍生物，此反應(yīng)在以下稱為反應(yīng)1；然后通式(9)的羰基化合物，或其水合物或其乙縮醛衍生物，與通式(10)的肼衍生物反應(yīng)Q-NHNH2其中Q的定義如上所述，此反應(yīng)在以下稱為反應(yīng)2。
反應(yīng)1通常在溶劑中完成。反應(yīng)溫度通常是在0°-100℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)時間通常在瞬間至72小時的范圍內(nèi)。
在反應(yīng)中所用的各反應(yīng)劑的量通常是對于每1摩爾通式(8)化合物，用2摩爾的水和2摩爾的堿，這是化學(xué)計算的比例。如果需要，這些反應(yīng)劑也可過量使用。
作為堿，有機堿或無機堿都可以用，其實例可包括乙酸鈉和乙酸鉀。
通式(9)的羰基化合物也可在水或醇的存在下，以水合物或乙縮醛衍生物的形式反應(yīng)。
反應(yīng)2通常在溶劑中完成。反應(yīng)溫度通常是在0°～100℃范圍內(nèi)。反應(yīng)時間通常是在瞬間至72小時的范圍內(nèi)。
在反應(yīng)中所用的反應(yīng)劑的量通常是對于每1摩爾工藝1中所用的通式(8)化合物，用1摩爾通式(10)的肼衍生物，這是化學(xué)計算的比例。如果需要，通式(8)的化合物可以用過量。通式(10)的肼衍生物也可以鹽酸鹽或硫酸鹽的形式被使用。
在反應(yīng)1和2中所用的溶劑的實例可包括脂肪烴例如己烷、庚烷、輕石油和石油醚、芳烴例如苯、甲苯和二甲苯；鹵代烴例如氯苯、二氯苯和三氟甲苯；醚類例如乙醚、二異丙醚、1，4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚和甲基特丁基醚；酯類例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈類例如乙腈和異丁腈；醇類例如甲醇、乙醇、乙二醇和異丙醇；水；以及它們的混合物。
反應(yīng)完成后，如果需要，往反應(yīng)混合物里加水，通過過濾收集所得的結(jié)晶，或?qū)Ψ磻?yīng)混合物進行常規(guī)的后處理，例如用有機溶劑萃取和濃縮。如果需要，接著可通過例如色譜或重結(jié)晶技術(shù)進行提純。由此，可分離出所要的產(chǎn)品。
通式(10)的肼衍生物可以通過在酸性條件下，用亞硝酸、亞硝酸鈉或其它試劑重氮化通式(11)的苯胺衍生物Q-NH2其中Q的定義如上所述，然后用氯化亞錫或其它試劑還原重氮鹽來制得(見，如有機合成匯編卷1 p.442)。
通式(11)的苯胺衍生物是已知的，例如在歐洲專利公開No.61741-A，U.S.P.4,670,046、4,770,695、4,709,049、4,640,707、4,720,297和5,169,431，和日本專利公開No.63-156787，或者可按照這里所介紹的方法來制備。
通式(5)的腙化合物也可按照下式從通式(11)的苯胺衍生物來生產(chǎn)

其中Q的定義如上所述和R28為C1-C6烷基。
該反應(yīng)分步完成例如如下(1)從化合物〔1〕生產(chǎn)化合物〔II〕的步驟化合物(II)可以通過化合物〔I〕在酸性條件下與亞硝酸鹽例如亞硝酸鈉或亞硝酸鉀在水中反應(yīng)得到相應(yīng)的重氮鹽，然后該重氮鹽與通式(12)的化合物CF3C(＝O)CH2C(＝O)OR28其中Q和R28的定義如上所述，在堿例如乙酸鈉或吡啶存在下反應(yīng)制得(見四面體，卷35，p.2013，(1979))。
(2)從化合物(II)生產(chǎn)化合物〔III〕的步驟化合物〔III〕通常可在堿存在下，在溶劑中，通過水解化合物〔II〕來生產(chǎn)。
反應(yīng)溫度通常在0°-100℃范圍內(nèi)。反應(yīng)時間通常在瞬間至24小時的范圍內(nèi)。
在反應(yīng)中所用的反應(yīng)劑的量通常是對于每1摩爾的化合物〔II〕，用1摩爾的堿，這是化學(xué)計算的比例；如果需要，也可改變。
在本反應(yīng)中所用的堿的實例可包括無機堿例如氫氧化鈉、氫氧化鋰、單水合氫氧化鋰、氫氧化鋇和氫氧化鉀。
在本反應(yīng)中所用的溶劑的實例可包括脂肪烴例如己烷、庚烷、輕石油和石油醚、芳烴例如苯、甲苯和二甲苯；鹵代烴例如氯苯、二氯苯和三氟甲苯；醚類例如乙醚、二異丙醚、1，4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚和甲基特丁基醚；醇類例如甲醇、乙醇、乙二醇和異丙醇；水；以及它們的混合物。
(3)從化合物〔III〕生產(chǎn)化合物〔IV〕的步驟化合物〔IV〕可以在溶劑中通過加熱化合物〔III〕使之脫羧來生產(chǎn)。
反應(yīng)溫度通常在50°～200℃范圍內(nèi)。反應(yīng)時間通常在瞬間至72小時范圍內(nèi)。
在反應(yīng)中所用溶劑的實例包括脂肪烴例如己烷、庚烷、輕石油和石油醚、芳烴例如苯、甲苯和二甲苯；鹵代烴例如氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯和三氟甲苯；醚類例如乙醚、二異丙醚、1，4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚和甲基特丁基醚；酮類例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮和環(huán)己酮；酸酰胺例如N，N-二甲基甲酰胺；叔胺例如三乙胺、二異丙基乙基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺和N-甲基嗎啉；含氮芳香化合物例如吡啶和皮考啉；含硫化合物例如二甲基亞砜和sulforane；脂肪酸例如甲酸、乙酸和丙酸；醇類例如甲醇、乙醇、乙二醇和異丙醇；水；以及它們的混合物。
如果需要，本反應(yīng)也可在使用金屬催化劑如銅的條件下來完成。
反應(yīng)完成后，過濾反應(yīng)混合物以收集所得的結(jié)晶，或進行常規(guī)的后處理，例如用有機溶劑萃取和濃縮。如果需要，接著通過例如色譜或重結(jié)晶技術(shù)進行提純。由此，可分離出所要的產(chǎn)品。
其中Q為Q-1，B為OR1或SR1和R1為羧基C1-C6烷基的通式〔IV〕的腙化合物也可通過其中Q為Q-1，B為OR1或SR1，和R1為(C1-C8烷氧)羰基C1-C6烷基的通式〔II〕化合物的水解和脫羧來生產(chǎn)。
表1～21列出了通過上述生產(chǎn)工藝獲得的本發(fā)明化合物，表22和23分別列出了在工藝1中采用的通式(5)的腙化合物和通式(6)的丙二酸單酯衍生物。這些化合物只不過是說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。在這些表中“c-”代表環(huán)-“i”代表異，“Et”代表乙基；“Bu”代表丁基。
通式(13)化合物

表1

<p>表2

表3

表4

<p>表5

表6

表7

表8

<p>表9<

<p>表10

<p>表11

表12

<p>表13

<p>表14

表15

表16<

<p>表17<

<p>通式(14)化合物

表18

表19

表20

<p>表21

通式(5)的腙化合物

表22

通式(6)的丙二酸單酯衍生物

表23

<p>以下說明從本發(fā)明化合物生產(chǎn)通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物的工藝，本工藝下面稱作工藝2。
工藝2可在下面描述的條件下進行。
1)工藝2-1本發(fā)明化合物可在有機堿例如1，8-二氮雜雙環(huán)〔5.4.0〕十一碳-7-烯的存在下，關(guān)環(huán)產(chǎn)生通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物。
在反應(yīng)中所用的堿的量通常是對于每1摩爾的本發(fā)明化合物，用催化量至較多過量的，優(yōu)選1摩爾至過量。反應(yīng)溫度隨所用的堿而變化，通常在30°～250℃范圍內(nèi)。反應(yīng)時間通常在瞬間至240小時的范圍內(nèi)。
該反應(yīng)通常在無溶劑或在溶劑中完成。反應(yīng)中所用溶劑的實例可包括脂肪烴例如己烷、庚烷、辛烷和輕石油、芳烴例如苯、甲苯和乙苯、二甲苯和1，3，5-三甲苯；鹵代烴例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯、三氯苯和三氟甲苯；醚類例如1，4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚和甲基特丁基醚；酮類例如甲基異丁基酮和環(huán)己酮；酸的酰胺例如N，N-二甲基甲酰胺；以及它們的混合物。
反應(yīng)完成后，直接濃縮反應(yīng)混合物或進行后處理，將反應(yīng)混合物倒入水中，然后用有機溶劑萃取，干燥有機層并濃縮。如果需要，接著通過例如重結(jié)晶或柱色譜技術(shù)進行提純。由此，可得到通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物。
2)工藝2-2本發(fā)明化合物在磺酸存在下關(guān)環(huán)產(chǎn)生通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物。
在反應(yīng)中所用的磺酸的實例可包括對甲苯磺酸和苯磺酸。在反應(yīng)中所用的磺酸的量通常是對于每一摩爾的本發(fā)明化合物，用催化量至較多的過量，優(yōu)選是1摩爾至過量。反應(yīng)溫度通常是在30°～250℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)時間通常在瞬間至240小時的范圍內(nèi)。
反應(yīng)通常在溶劑中完成。在反應(yīng)中所用溶劑的實例可包括脂肪烴例如己烷、庚烷、辛烷和輕石油、芳烴例如苯、甲苯、乙苯、二甲苯和1，3，5-三甲苯；鹵代烴例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯、三氯苯和三氟甲苯；醚類例如1，4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚和甲基特丁基醚；酮類例如甲基異丁基酮和環(huán)己酮；以及它們的混合物。
反應(yīng)完成后，直接濃縮反應(yīng)混合物，或進行后處理，將反應(yīng)混合物倒入水中，然后用有機溶劑萃取，干燥有機層并濃縮。如果需要，接著通過例如重結(jié)晶或柱色譜技術(shù)進行提純。由此，可得到通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物。
在工藝2中，取決于條件，噠嗪-3-酮環(huán)的形成可伴隨有苯環(huán)上取代一個取代基。
可以通過工藝2生產(chǎn)的化合物的實例列在表24。
通式(15)的化合物

表24

通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物在旱田作葉面和土壤處理時對下述的各種有害雜草有優(yōu)異的除草活性。
遠志科蕎麥蓼(Polygonum convolvulus)、大馬蓼(Polygonumlapathiolium)、賓州蓼(Polygonum pensylvanicum)、春蓼(Polygonum persicaria)、皺葉酸模(Rumex crispus)、鈍葉酸模(Rumex obtusifolius)、虎杖(Polygonum cuspidatum)馬齒莧科馬齒莧(Portulaca oleracea)石竹科繁縷(Stellaria media)藜科藜(Chenopodium album)，地膚(Kochia scoparia)莧科西風(fēng)古(Amaranthus retroflexus)，小莧(Amaranthushybridus)十字花科野生蘿卜(Raphanus raphanistrum)，田芥菜(Sinapisarvensis)，薺菜(Capsella brusa-pastoris)豆科大果田菁(Sesbania exaltata)，決明(Cassia obtusifolia)，扭曲山馬蝗(Desmodium tortuosum)，白三葉草(Trifoliumrepens)錦葵科麻(Abutilon theophrasti)，刺黃花稔(Sida spinosa)堇菜科田堇菜(Viola arvensis)，圓三色堇(Viola tricolor)茜草科豬殃殃(cleavers)(Galium aparine)旋花科裂葉牽牛(Ipomoea hederacea)，圓葉牽牛(Ipomoeapurpurea)，裂葉牽牛(Ipomoea hederacea var.integriuscula)，pitted morningglory(Ipomoea lacunosa)，田旋花(Convolvulusarvensis)
唇形科小野芝麻(Lamium purpureum)，寶蓋草(Lamiumamplexicaule)茄科曼陀曼(Datura stramonium)，龍葵(Solanum nigrum)玄參科birdseye speedwell(Veronica persica)，常春藤葉婆婆納(Veronica hederaefolia)菊科common cocklebur(Xanthium pensylvanicum)，向日葵(Helianthus annuus)，淡甘菊(Matricaria perforata orinodora)，珍珠菊(Chrysanthemum segetum)，香甘菊(Matricariamatricarioides)，美洲豚草(Ambrosia artemisiifolia)，三裂豚草(Ambrosia trifida)，加拿大飛蓬(Erigeron canadensis)，Japanesemugwort(Artemisia princeps)tall goldenrod (Solidagoaltissima)紫草科田野勿忘草(Myosotis arvensis)蘿摩科斜利亞馬利筋(Asclepias syriaca)大戟科澤漆(Euphorbia helioscopia)，美洲地錦草(Euphorbiamaculata)禾本科稗(Echinochloa crus-galli)，狗尾草(Setaria viridis)，giantfoxtail(Setaria faberi)，馬唐(Digitaria sanguinalis)，蟋蟀草(Eleusine indica)，早熟禾(Poa annua)，鼠尾看麥娘(Alopecurusmyosuroides)，野燕麥(Avena fatua)，阿刺伯高梁(Sorghumhalepense)，匍匐冰草(Agropyron repens)，旱雀麥(Bromustectorum)，狗牙根(Cynodon dactylon)，秋稷(Panicumdichotomiflorum)，Texas panicnm(Panicum texanum)，蜀黍(Sorghum vulgare)
鴨跖草科鴨跖草(Commelina communis)木賊科問荊(Equisetum arvense)莎草科荊三棱(Cyperus iria)，莎草(Cyperus rotundus)，鐵荸薺(Cyperus esculentus)通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物在大豆、玉米和小麥的免耕中能獲得有效地防除有害雜草。
禾本科稗(Echinochloa oryzicola)玄參科common falsepimpernel(Lindernia procumbens)千屈菜科節(jié)節(jié)草，小莧菜(Ammannia multiflora)溝繁縷科Elatine triandra莎草科異型莎草(Cyperus difformis)，螢藺(Scirpus juncoides)，牛毛氈(Eleocharis acicularis)，水三棱，荸薺海壽科鴨舌草澤瀉科瓜皮草，慈姑(sagittaria trifolia)，狹葉澤瀉眼子菜科roundleaf pondweed(Potamogeton distinctus)繖形科一種水芹(Oenanthe javanica)通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物能保持有效的防除生長在果園，牧場，草坪，森林，水路，溝渠或其它非耕地中的有害雜草。
通式(7)的噠嗪-3-酮的衍生物對于將生長在水路，溝渠或其它水邊的各種有害的水生雜草例如風(fēng)眼藍具有除草活性。
通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物對于主要作物例如玉米、小麥、大麥、水稻、高粱、大豆、棉花、甜菜、花生、向日葵和木薯；庭園作物例如花卉，觀嘗植物和蔬菜作物；以及移栽的早稻中的有害雜草和作物之間顯示選擇性。
通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物在用作除草劑的有效成分時，通常與固體或液體載體或稀釋劑，表面活性劑和其它助劑混合，以加工成例如乳油，可濕性粉劑，流動劑，顆粒劑，濃乳劑或水分散性顆粒劑等制劑。
這些制劑至少含有一種作為有效成分的通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物，其含量為制劑總重量的0.001％至80％，優(yōu)選0.005％至70％。
固體載體或稀釋劑的實例可包括以下物質(zhì)的細粉或顆粒礦物質(zhì)例如高嶺土，硅鎂土，膨潤土，白土，葉蠟石，滑石，硅藻土和方解石；有機物質(zhì)例如核桃殼粉；水溶性有機物質(zhì)例如尿素；無機鹽例如硫酸銨；以及合成的水合氧化硅，液體載體或稀釋劑的實例可包括甲基萘、苯基二甲苯基乙烷，和烷基苯，例如，二甲苯；醇類例如異丙醇、乙二醇和2-乙氧基乙醇；酯類例如鄰苯二甲酸二烷基酯；酮類例如丙酮、環(huán)己酮和異佛爾酮；礦油例如機械油；菜油例如大豆油和棉籽油；二甲基亞砜、N，N-二甲基甲酰胺、乙腈、N-甲基吡咯啉酮，和水。
用作乳化劑，分散劑和展著劑的表面活性劑的實例可包括陰離子型表面活性劑，例如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、二烷基硫代丁二酸鹽和聚氧乙烯烷基芳基醚的磷酸鹽；和非離子型表面活性劑，例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，脫水山梨醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯。
用于加工的助劑的實例可包括木質(zhì)素磺酸鹽、藻酸鹽、聚乙烯醇、阿拉伯膠、羧甲基纖維素(CMC)和酸式硫酸異丙酯(PAP)。
通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物通常被配制，并于有害雜草的芽前或芽后以土壤、葉面或灌水處理。土壤處理可以包括土表處理和混土處理。葉面處理可以包括在植物上施用和直接施用，在直接施用中，化學(xué)品僅施用于有害雜草而不接觸作物。
通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物用作除草劑的有效成分時，施用量通常在0.01～10000g/ha，優(yōu)選1～8000g/ha的范圍內(nèi)，不過它可以隨氣候條件，劑型，施用時間，施用方法，土壤條件，作物，有害雜草和其它因素而變化。例如乳油，可濕性粉劑，流動劑，濃乳劑或水分散性顆粒劑等各種劑型通常都要按照前面講的量，以每公頃用任意選擇含有一種助劑例如展著劑的10～1000升水稀釋后使用。例如顆粒劑或某些類型的流動劑等劑型通常不用稀釋即可使用。
如果需要，所用的助劑的實例除了上述的之外還可包括聚氧乙烯樹脂酸(酯)，木質(zhì)素磺酸鹽，松香酯，二萘基甲烷二磺酸鹽，作物油濃劑，以及菜油例如大豆油，玉米油，棉籽油和向日葵油。
實施例通過以下的生產(chǎn)實施例，加工實施例和試驗實施例將進一步說明本發(fā)明；可是本發(fā)明并不受這些實施例的限制。
1)通過工藝1生產(chǎn)本發(fā)明化合物生產(chǎn)實施例1-1在室溫，氮氣保護下，將0.285g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯基腙)溶解在1.7ml吡啶中。往該溶液中加入0.086ml哌啶和0.149g甲基丙二酸單乙酯，然后將混合物加熱到90℃并攪拌2小時。反應(yīng)溶液降至室溫并減壓濃縮。殘留物用100ml乙醚稀釋。稀釋的溶液用20ml 3N HCl洗2次，用30ml飽和碳酸氫鈉溶液洗1次，用硫酸鎂干燥，過濾，并在減壓下濃縮得到粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品經(jīng)柱色譜處理得到0.224g本發(fā)明化合物1 217，為以下2個異構(gòu)體的混合物。異構(gòu)體11H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)1.25(t，3H)，1.31(d，3H)，1.37(d，3H)，1.38(d，3H)，3.24(q，1H)，4.16(q，2H)，4.49(m，1H)，4.68(s，1H)，7.02(d，1H)，7.05(d，1H)，7.48(brs，1H)，8.26(brs，1H).異構(gòu)體21H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)1.26(t，3H)，1.36(d，9H)，3.20(q，1H)，4.20(m，2H)，4.47(m，1H)，4.84(s，1H)，6.98(d，1H)，7.04(d，1H)，7.20(brs，1H)，8.06(brs，1H).
生產(chǎn)實施例1-2首先，將5.0g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-異丙氧苯基腙)溶解在20g甲苯中。往該溶液中加入2.46g甲基丙二酸單乙酯和3.1g三乙胺，該混合物在回流下加熱8小時。反應(yīng)完成后，反應(yīng)溶液降至室溫并倒入水中，再用甲苯萃取該混合物。有機層用稀鹽酸，然后用水洗滌，干燥，并濃縮。殘留物經(jīng)柱色譜處理得到3.6g本發(fā)明化合物1-217。
生產(chǎn)實施例1-3首先，將5.0g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-異丙氧苯基腙)溶解在20g 1，4-二氧六環(huán)中。往該溶液中加入2.46g甲基丙二酸單乙酯和2.51g乙酸鈉，該混合物在回流下加熱24小時。反應(yīng)完成后，反應(yīng)溶液降至室溫并倒入水中，再用甲苯萃取該混合物。有機層用稀鹽酸，然后用水洗滌，干燥，并濃縮。殘留物經(jīng)柱色譜處理后得到3.95g本發(fā)明化合物1-217。
生產(chǎn)實施例1-4首先，將5.0g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-異丙氧苯基腙)溶解于20g 1，4-二氧六環(huán)中。往該溶液中加入2.46g甲基丙二酸單乙酯和4.22g碳酸鉀，該混合物在回流下加熱6小時。反應(yīng)完成后，反應(yīng)溶液降至室溫并倒入水中，再用甲苯萃取該混合物。有機層用稀鹽酸，然后用水洗滌，干燥和濃縮。殘留物經(jīng)柱色譜處理，得到1.24g本發(fā)明化合物1-217。
2)通過工藝2從本發(fā)明化合物生產(chǎn)噠嗪-3-酮衍生物。
生產(chǎn)實施例2-1在氮氣保護下，將0.224g本發(fā)明化合物1-217溶解在2.0ml甲苯中。往該混合物中加入0.189g對甲苯磺酸單水合物，將該混合物加熱回流攪拌3小時。反應(yīng)溶液降至室溫并用100ml乙醚稀釋。稀釋的溶液用30ml飽和碳酸氫鈉水溶液洗1次，再用30ml飽和氯化鈉水溶液洗1次，用硫酸鎂干燥，過濾，并在減壓下濃縮得到粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品經(jīng)柱色譜處理得到0.126g 2-(2-氟-4-氯-5-異丙氧苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，化合物5-2。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)1.38(d，6H，J＝6.3Hz)，2.43(q，3H，J＝2.0Hz)，4.47(m，1H)，6.99(d，1H，J＝5.0Hz)，7.29(d，1H，J＝9.5Hz)，8.00(s，1H).
生產(chǎn)實施例2-2首先，將1.0g本發(fā)明化合物1-217溶解在5.0g二甲苯中。往該溶液中加入0.35g 1，8-二氮雜雙環(huán)〔5.4.0〕十一碳-7-烯，該反應(yīng)在回流下加熱2小時。反應(yīng)完成后，反應(yīng)溶液降至室溫并倒入水中，用甲苯萃取該混合物。有機層用水洗滌，干燥，并濃縮。殘留物經(jīng)柱色譜處理得到0.22g 2-(2-氟-4-氯-5-異丙氧苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，化合物5-2。
以下參考實施例說明了在工藝1中采用的起始原料的制備。
參考實施例1在冰冷卻下，將6.6g(24.3毫摩爾)1，1-二溴-3，3，3-三氟丙酮加到5.3g(53.5毫摩爾)乙酸鈉溶解在大約100ml水中的溶液中，該反應(yīng)在70℃進行20分鐘。反應(yīng)溶液放置冷至室溫，往其中加入5.8g(21.5毫摩爾)2-氟-4-氯-5-異丙氧苯肼溶解在大約20ml乙醚中的溶液，該混合物在室溫攪拌1小時。分出有機層，用10ml飽和氯化鈉水溶液洗滌1次，用無水硫酸鎂干燥，并蒸發(fā)除去乙醚，得到6.5g(20.0毫摩爾)3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-異丙氧苯基腙)，化合物3-3。
1H-NMR(250MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)1.39(d，6H，J＝6.0Hz)，4.38-4.52(m，1H)，7.15(d，1H，J＝10.5Hz)，7.22(d，1H，J＝7.3Hz)，7.43(q，1H，J＝1.7Hz)，9.18(brs，1H)參考實施例2基于以下反應(yīng)式的生產(chǎn)工藝


將從20.3g 4-氯-2-氟-5-異丙氧苯胺，20ml濃鹽酸，20ml水和7.3g亞硝酸鈉制備的化合物〔I-1〕衍生的重氮鹽酸性溶液，在低于10℃的溫度下滴加到20.1g 4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯和25g乙酸鈉溶解在150ml水中的溶液中。滴加完后，該混合物在室溫下攪拌1小時，通過過濾收集所產(chǎn)生的結(jié)晶，用水洗滌，干燥，得到在上面反應(yīng)式中的化合物(II-1)(收率85％)。
將上述反應(yīng)所得的15.9g化合物〔II-1〕和1.7g單水合氫氧化鋰加到30ml 1，4-二氧六環(huán)和3ml水的混合物中，該混合物加熱回流6小時。將反應(yīng)溶液倒入冰水中，用稀鹽酸中和，用乙酸乙酯萃取。有機層干燥并濃縮，殘留物用己烷洗滌，得到11.3g化合物〔III-1〕(收率76.3％)。
然后，將上述反應(yīng)所得的7.4g化合物〔III-1〕溶解在42ml N，N-二甲基甲酰胺中。將反應(yīng)溶液加熱到100℃，并在同一溫度下保持30分鐘，然后冷至室溫。將反應(yīng)溶液倒入水中，并用乙酸乙酯萃取。有機層用稀鹽酸洗滌，用無水硫酸鎂干燥，濃縮，得到5.9g化合物3-3，即上述反應(yīng)式中的化合物〔IV-1〕(收率90％)。
參考實施例3丙二酸單酯化合物的生產(chǎn)首先，將20.0g甲基丙二酸二乙酯溶解在30g水和30g乙醇的混合溶液中。將9.6g 48％NaOH水溶液滴加到該溶液中，該混合物在室溫下激烈攪拌7小時。反應(yīng)完成后，通過加入35％鹽酸將反應(yīng)溶液調(diào)至pH3，并在減壓下濃縮。往殘留物中加入80g水，再用40g乙酸乙酯萃取該混合物2次。合并有機層并在減壓下濃縮。往殘留物中加入100g正己烷，通過過濾收集沉淀的結(jié)晶。濾液在減壓下濃縮，得到16.1g甲基丙二酸單乙酯。
1H-NMR(250MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)1.29(t，3H，J＝7.1Hz)，1.44(d，3H，J＝7.3Hz)，3.48(q，1H，J＝7.3Hz)，4.22(q，2H，J＝7.1Hz)，10-13(brs，1H).
以下劑型加工實施例說明了通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物作為除草劑活性成分的應(yīng)用。在這些實施例中，這些衍生物用列在上面表24的化合物號來表示，“份”是重量計的。
劑型加工實施例1化合物5-1至5-9各取50份，木質(zhì)素磺酸鈣3份，月桂基硫酸鈉2份和合成水合二氧化硅45份經(jīng)充分粉碎和混合即得到各個化合物的可濕性粉劑。
劑型加工實施例2化合物5-1至5-9各取10份，聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚14份，十二烷基苯磺酸鈣6份，二甲苯35份和環(huán)己酮35份經(jīng)充分混合即得到各個化合物的乳油。
劑型加工實施例3化合物5-1至5-9各2份，合成水合二氧化硅2份，木質(zhì)素磺酸鈣2份，膨潤土30份和高嶺土64份經(jīng)充分粉碎和混合，再往其中加入水，再將該混合物充分揉捏，造粒，并干燥，即得到各個化合物的顆粒劑。
劑型加工實施例4化合物5-1至5-9各取25份，10％聚乙烯醇水溶液50份和水25份經(jīng)混合，并研磨該混合物，直至平均顆粒大小為5μm或更小，即得到各個化合物的流動劑。
以下試驗實施例表明通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物可用作除草劑的活性成分。
除草活性在6個級別用0至5的指標(biāo)來評價，也就是說用數(shù)字“0”，“1”，“2”，“3”，“4”或“5”來表示，其中“0”的含義是處理和未處理的試驗植物，即有害雜草和作物之間發(fā)芽和生長程度上沒有差別或差別很小，“5”的含義是處理的試驗植物完全死亡或它們的發(fā)芽或生長完全被抑制。當(dāng)列為“4”或“5”時，除草活性為優(yōu)異，當(dāng)列為“3”或更低時即不滿意。
試驗實施例1 在旱田的葉面處理將土裝入直徑10cm，深10cm的圓柱形塑料盆中。將裂葉牽牛的亞種(integriuscula)和麻的種子播種在土中，試驗植物在溫室中生長19天。按照劑型加工實施例2，將試驗化合物加工成乳油，并用含有展著劑的水稀釋其至前述濃度。用噴霧器按1000升/公頃的用量將稀釋液均勻地噴灑在試驗植物的葉面上。施藥后，試驗植物在溫室中生長19天，并測定除草活性結(jié)果列于表25。
表25

試驗實施例2 在旱田的土表處理將土裝入直徑10cm和深10cm的圓柱形塑料盆中。將裂葉牽牛的亞種(integriucula)和麻的種子種入土中。按照劑型加工實施例2將試驗化合物加工成乳油，并用水稀釋至前述的濃度。用噴霧器按1000升/公頃的用量，將稀釋液均勻噴灑于盆的土表。施藥后，試驗植物在溫室中生長19天，并測定除草活性。結(jié)果列于表26。
表26

試驗實施例3在旱田的灌水處理將土裝入直徑9cm和深11cm的圓柱形塑料盆中，并在其中播下稗的種子。這些盆都灌水成水田，試驗植物在溫室生長7天。按照劑型加工實施例2將試驗化合物加工成乳油，再用水將其稀釋至前述的濃度。用注射器按50升/英畝的量將稀釋液施于盆中的水表面。施藥后，試驗植物在溫室中生長19天，并測定除草活性，結(jié)果列于表27。
表27

工業(yè)適用性在此公開的羧酸酯衍生物容易轉(zhuǎn)變成噠嗪-3-酮衍生物，并因此，可作為它們的重要中間體。用一種合適的方法，從這些中間體生產(chǎn)噠嗪-3-酮衍生物的工藝是對具有優(yōu)異除草活性的噠嗪除草劑的開發(fā)的一大貢獻。
權(quán)利要求
1.通式(1)的羧酸酯
其中R為C1-C6烷基，R2和R3分別為氫或C1-C3烷基，和Q為選擇取代的苯基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的羧酸酯，其中Q為通式(2)的Q-1，Q-2，Q-3，Q-4或Q-5
其中X為氫或鹵素；Y為鹵素、硝基、氰基或三氟甲基；Z1和Z2分別為氧或硫；n為0或1；R4為氫或C1-C3烷基；R5為C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基、(C3-C6環(huán)烷基)C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵鏈炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基C1-C3烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基、{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷氧基}羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷氧基)羰基C1-C6烷基、-CH2CON(R12)R13、-CH2COON(R12)R13、-CH(C1-C4烷基)CON(R12)R13-CH(C1-C4烷基)COON(R12)R13、C1-C4烷硫基C1-C4烷基或羥基C1-C6烷基；R12和R13分別為氫，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷氧基)羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰基氧C2-C6烷基、(C1-C6烷基)羰基氨基C2-C6烷基、羥基C2-C6烷基、任意選擇取代的芐基，任意選擇取代的苯基或{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷基}羰基C1-C6烷基，或R12和R13連在一起形成三甲撐、四甲撐、五甲撐、乙烯氧基乙撐或乙烯硫基乙撐；R6為C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基、氰基、羧基、羥基C1-C6烷基、C1-C6烷氧C1-C6烷基、C1-C6烷氧C1-C6烷氧C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰基氧C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷基)羰基氧C1-C6烷基或(C1-C6烷氧)羰基；R7為氫或C1-C6烷基；R8為C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基、羥基C1-C6烷基、C1-C4烷氧C1-C4烷基、C1-C3烷氧C1-C3烷氧C1-C3烷基、(C1-C6烷基)羰基氧C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷基)羰基C1-C6烷基、羧基、羧基C1-C6烷基、(C1-C8烷氧)羰基、(C1-C6鹵烷氧)羰基、(C3-C10環(huán)烷氧)羰基、(C3-C8鏈烯氧)羰基、(C3-C8鏈炔氧)羰基、(C1-C6烷基)氨基羰基、雙(C1-C6烷基)氨基羰基、(C1-C6烷基)氨基羰基氧C1-C6烷基或雙(C1-C6烷基)氨基羰基氧C1-C6烷基；B為氫、鹵、硝基、氰基、氯磺?；?、OR1、SR1、SO2OR21、COOR22、CR23＝CR24COOR25，或CH2CHWCOOR25；W為氫、氯或溴；R1為氫、C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基、C3-C8環(huán)烷基、芐基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵鏈炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C8烷氧)羰基C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷氧)羰基C1-C6烷基、{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷氧)羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷基)C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、-CH2COON(R12)R13、-CH-(C1-C4烷基)COON(R12)R13、-CH2CON(R12)R13、-CH(C1-C4烷基)CON(R12)R13、C2-C6鏈烯基氧羰基C1-C6烷基、C3-C6鹵鏈烯基氧羰基C1-C6烷基、C3-C6鏈炔氧基羰基C1-C6烷基、C3-C6鹵鏈炔基氧羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷硫基)羰基C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C6鏈烯基硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C6鹵鏈烯硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C6鏈炔硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C6鹵鏈炔硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)鹵烷硫)羰基C1-C6烷基、((C3-C8環(huán)烷基)C1-C6烷硫)羰基C1-C6烷基、雙(C1-C6烷基)C＝NO羰基C1-C6烷基、(任意選擇取代的芐硫)羰基C1-C6烷基、(任意選擇取代的苯硫)羰基C1-C6烷基、羥基C2-C6烷氧羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰氧C2-C6烷氧羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰氨基C2-C6烷氧羰基C1-C6烷基、{(C1-C6烷氧)羰基C1-C6烷基}氧羰基C1-C6烷基、羥基C1-C6烷基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6鹵烷基氧羰基、C3-C8環(huán)烷基氧羰基、C3-C6鏈烯氧羰基、芐氧羰基、C1-C6烷基羰基、任意選擇取代的芐氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的苯氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的呋喃氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的呋喃基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噻吩氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噻吩C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡咯氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡咯基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的咪唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的咪唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噻唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噻唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噁唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噁唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異噻唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異噻唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異噁唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異噁唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡啶氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡啶基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡嗪氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡嗪基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的嘧啶氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的嘧啶基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噠嗪氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噠嗪基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的二氫吲哚氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的二氫吲哚基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吲哚氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吲哚基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吲唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吲唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的喹啉氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的喹啉基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異喹啉氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異喹啉基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基，或通式(3)的基團
其中R14為C1-C5烷基，R15為氫，羥基或-O-COR16的基團；和R16為C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C8環(huán)烷基、任意選擇取代的苯基、任意選擇取代的芐基或C1-C6烷氧基，或通式(4)的基團
其中R17為氫、鹵素或C1-C6烷基；R18為C3-C8環(huán)烷基、芐基、帶一個環(huán)氧基的C2-C10烷基、C3-C8環(huán)烷基C1-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基C2-C6鏈烯基、在同一個碳原子上帶OR19和OR20取代基的C1-C6烷基、在同一個碳原子上帶OR19和OR20取代基的C2-C6鏈烯基、在同一個碳原子上帶SR19和SR20取代基的C1-C6烷基、在同一個碳原子上帶SR19和SR20取代基的C2-C6鏈烯基、羧基C2-C6鏈烯基、(C1-C8烷氧)羰基C2-C6鏈烯基、(C1-C8鹵烷氧)羰基C2-C6鏈烯基、{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C2-C6鏈烯基或(C3-C8環(huán)烷氧)羰基C2-C6鏈烯基；R19和R20分別為C1-C6烷基或C1-C6鹵烷基，或R19和R20連在一起形成用鹵素任意選擇取代的乙撐、用鹵素任意選擇取代的三甲撐、用鹵素任意選擇取代的四甲撐、用鹵素任意選擇取代的五甲撐，或用鹵素任意選擇取代的乙烯氧基乙撐；R21為C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵鏈炔基或芐基；R22為氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C8環(huán)烷基、芐基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵鏈炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧C1-C4烷基、C1-C4烷硫C1-C4烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C8烷氧)羰基C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷氧基)羰基C1-C6烷基、{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷氧)羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰基C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷基)羰基C1-C6烷基、{(C1-C4烷氧)C1-C4烷基}羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷基)羰基C1-C6烷基、-CH2COON(R26)R27、-CH(C1-C4烷基)COON(R26)R27、-CH2CON(R26)R27、-CH-(C1-C4烷基)CON(R26)R27、{(C1-C6烷氧)羰基C1-C6烷基}氧羰基C1-C6烷基或羥基C1-C6烷基；R26和R27分別為氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C6烷氧)羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷氧)羰基C1-C6烷基或{(C1-C4烷氧)C1-C4烷基}羰基C1-C6烷基，或R26和R27連在一起形成四甲撐、五甲撐或乙烯氧基乙撐；R23和R24分別為氫，鹵素或C1-C6烷基；和R25為氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C8環(huán)烷基或C3-C6鏈烯基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的羧酸酯，其中Q為Q-1。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的羧酸酯，其中B為氫，OR1或SR1，和R1如權(quán)利要求2中的定義。
5.根據(jù)權(quán)利要求3的羧酸酯，其中Y為鹵素，B為氫，C1-C6烷氧羰基，OR1或SR1，和R1為氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基，C3-C8環(huán)烷基，芐基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵鏈烯基，C3-C6鏈炔基，C3-C6鹵鏈炔基，氰基C1-C6烷基，C1-C4烷氧C1-C4烷基，C1-C4烷硫C1-C4烷基，羧基C1-C6烷基，(C1-C8烷氧)羰基C1-C6烷基，(C1-C6鹵烷氧)羰基C1-C6烷基，{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C1-C6烷基，(C3-C8環(huán)烷氧)羰基C1-C6烷基，C1-C6烷氧羰基，C1-C6鹵烷氧羰基，C3-C8環(huán)烷氧羰基，C3-C6鏈烯氧羰基，芐氧羰基或C1-C6烷基羰基。
6.根據(jù)權(quán)利要求3的羧酸酯，其中Y為鹵素，B為OR1或SR1，和R1為氫或C1-C6烷基。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的羧酸酯，其中B為OR1。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的羧酸酯，其中B為OR1。
9.根據(jù)權(quán)利要求1，2，3，4，5，6，7或8中任一項的羧酸酯，其中R為甲基或乙基。
10.生產(chǎn)通式(1)化合物的工藝，包括在堿存在下，通式(5)的腙化合物
其中Q和R3如權(quán)利要求1中所定義，與通式(6)的丙二酸單酯衍生物反應(yīng)
其中R和R2如權(quán)利要求1中所定義。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的工藝，其中堿是乙酸鈉，碳酸鉀，1，8-二氮雜雙環(huán)〔5.4.0〕十一碳-7-烯或三乙胺。
12.生產(chǎn)通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物的工藝
其中Q，R2和R3如權(quán)利要求1中所定義，該工藝包括在磺酸存在下，通式(1)化合物的關(guān)環(huán)。
13.生產(chǎn)通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物的工藝，該工藝包括在1，8-二氮雜雙環(huán)〔5.4.0〕十一碳-7-烯存在下通式(1)化合物的關(guān)環(huán)。
全文摘要
通式(1)的羧酸酯衍生物,其中R為C
文檔編號C07C251/76GK1240422SQ97180772
公開日2000年1月5日 申請日期1997年10月16日 優(yōu)先權(quán)日1997年10月16日
發(fā)明者古川隆 申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社