專利名稱：一種n－甲?；鶈岱冗－甲?；哙杭捌渫滴锏闹苽浞椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化工技術(shù)，特別提供了一種N-甲?；鶈岱冗?、N-甲?；哙杭捌渫滴锏闹苽浞椒?。
N-甲?；鶈岱冗?、N-甲?；哙涸谟袡C(jī)合成中有很多用處，可以作為反應(yīng)原料也可作為反應(yīng)中間體，現(xiàn)有的制備N-甲?；鶈岱冗?、N-甲?；哙旱姆椒ㄖ饕蓺w納為以下三種1.在催化劑存在下，用CO進(jìn)行羰基化反應(yīng)，此方法需要在高溫高壓下進(jìn)行，而且催化劑也比較昂貴，如Jpn.Kokai Tokkyo Koho JP 8242，660；2.用二甲基甲酰胺等含?；衔锏孽；粨Q反應(yīng)，這是一個比較好的反應(yīng)，但反應(yīng)本身所需的試劑很昂貴，溶劑用量大，三廢多，生成物純化較難，如Kraus，Menahem，A.et al，Synthesis，361(1973)；3.(1)嗎啡啉和甲酸甲酯反應(yīng)，在堿催化的條件下進(jìn)行；(2)甲酸甲酯加入到六水合哌嗪中，加熱回流，升溫蒸去醇，減壓蒸餾，產(chǎn)率78％，如《實用精細(xì)化學(xué)品手冊》有機(jī)卷下化學(xué)工業(yè)出版社。
上述這些方法有的條件較苛刻、生產(chǎn)成本高，有的產(chǎn)品純化較難，反應(yīng)產(chǎn)率又不太高，還有的原料來源不夠簡便。
本發(fā)明的目的在于提供一種N-甲酰基嗎啡啉、N-甲酰基哌嗪及其同系物的制備方法，其反應(yīng)條件緩和，時間短，反應(yīng)裝置簡易，產(chǎn)率高且無三廢，純化分離容易。
本發(fā)明提供了一種N-甲?；鶈岱冗-甲?；哙杭捌渫滴锏闹苽浞椒?，其反應(yīng)式如下
用嗎啡啉、派嗪與甲酸等有機(jī)酸反應(yīng)生成相應(yīng)的鹽，鹽脫水之后即可得到產(chǎn)物?？捎玫挠袡C(jī)酸為C1～C16的脂肪酸，其反應(yīng)的脫水過程可用直接加熱蒸出水的方法，也可用苯、甲苯、正己烷、環(huán)己烷、丁醇或戊醇等共沸劑脫水法進(jìn)行。脫水可按常規(guī)技術(shù)進(jìn)行，脫水裝置可用普通的蒸餾瓶，也可用精餾柱。通過減壓蒸餾即可得高純度產(chǎn)品。
本發(fā)明的方法，反應(yīng)原料簡單，反應(yīng)產(chǎn)率高，另一產(chǎn)物是水，沒有其它副產(chǎn)物，所以便于與產(chǎn)品分離，不造成污染。下面通過實施例詳述本發(fā)明。
實施例1 N-甲?；鶈岱冗闹苽湓趲в屑恿涎b置的250毫升的普通蒸餾瓶內(nèi)加入78.1克嗎啡啉與52.3克(含量為88.0％)甲酸，油浴加熱至100～200℃，蒸出水后冷卻，減壓蒸餾，得到反應(yīng)產(chǎn)物105.7克，色譜分析其中N-甲?；鶈岱冗繛?9.0％，以嗎啡啉為基準(zhǔn)計算，其摩爾產(chǎn)率為90％。氣相色譜分析用上海分析儀器廠產(chǎn)103氣相色譜儀，色譜條件PEG2萬填充柱，柱長2米，內(nèi)徑3毫米，柱溫140℃，氫火焰離子化檢測器汽化室溫度150℃，載氣為高純氮?dú)?，流速?5ml/min，氫氣80ml/min，空氣200ml/min，用歸一化法定量。
實施例2 N-甲酰基哌嗪的制備在帶有加料裝置的250毫升蒸餾瓶內(nèi)加入194.4克哌嗪和52.3克(含量88.0％)的甲酸，加入20毫升苯，油浴加熱至60～150℃，蒸出水后冷卻，減壓蒸餾，得到102.4克的產(chǎn)物，用氣相色譜分析，其中的N-甲?；哙旱暮繛?8.0％，以哌嗪為基準(zhǔn)計算，其摩爾產(chǎn)率為87.7％。色譜分析條件、儀器同上。
實施例3
的制備在帶有加料裝置的250毫升的蒸餾瓶內(nèi)加入76.8克棕櫚酸與26.1克嗎啡啉，20毫升苯，油浴加熱至100℃左右，共沸脫完水之后冷卻，得到粗品，用重結(jié)晶試劑重結(jié)晶可得到產(chǎn)物82.8克，摩爾產(chǎn)率為85％。
實施例4
的制備在帶有加料裝置的250毫升的蒸餾瓶內(nèi)加入76.8克棕櫚酸與25.8克哌嗪，20毫升苯，油浴加熱至100℃左右，共沸脫完水之后冷卻，得到粗品，用重結(jié)晶試劑重結(jié)晶可得到產(chǎn)物82.6克，摩爾產(chǎn)率為85％。
權(quán)利要求
1.一種N-甲酰基嗎啡啉、N-甲?；哙杭捌渫滴锏闹苽浞椒?，其特征在于用嗎啡啉、哌嗪與有機(jī)酸在60～220℃反應(yīng)生成的相應(yīng)的鹽，鹽脫水之后得到產(chǎn)物，有機(jī)酸為C1～C16的脂肪酸。
2.按權(quán)利要求1所述N-甲?；鶈岱冗?、N-甲?；哙杭捌渫滴锏闹苽浞椒?，其特征在于鹽脫水用直接加熱蒸出水方法。
3.按權(quán)利要求1所述N-甲?；鶈岱冗?、N-甲?；哙杭捌渫滴锏闹苽浞椒ǎ涮卣髟谟邴}脫水用苯、甲苯、二甲苯、正己烷、環(huán)己烷、丁醇或戊醇共沸劑共沸脫水。
全文摘要
一種N－甲酰基嗎啡啉、N－甲?；哙杭捌渫滴锏闹苽浞椒?其特征在于:用嗎啡啉、哌嗪與有機(jī)酸在60～220℃反應(yīng)生成的相應(yīng)的鹽,鹽脫水之后得到產(chǎn)物,有機(jī)酸為C
文檔編號C07D295/00GK1256272SQ9812103
公開日2000年6月14日 申請日期1998年12月4日 優(yōu)先權(quán)日1998年12月4日
發(fā)明者薛松, 陸世維, 楊瑛, 王振岳, 俞俊學(xué) 申請人:中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所