專利名稱：3－[2－氯－4－(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的分離方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及將式I的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸從其金屬鹽的水溶液中分離出來(lái)的方法，
所述的方法包含a)使3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的金屬鹽與有機(jī)或無(wú)機(jī)酸反應(yīng)；b)將反應(yīng)混合物加熱，直到形成有機(jī)相和水相的液體二相體系；和c)將有機(jī)相與水相分離。
式I的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸是制備除草劑三氟羧草醚、乙羧氟草醚和乳氟禾草靈的中間體，上述除草劑的制備描述于DE-A 23 11 638、EP-A 20 052、DE-A 30 29 728和US 4 031131中。
根據(jù)US 4 031 131，式I的苯甲酸衍生物通過用無(wú)機(jī)酸中和，以晶體形式從其鹽溶液中沉淀出來(lái)，通過過濾分離，用水洗滌并干燥。
此方法具有許多的缺點(diǎn)在結(jié)晶期間，對(duì)固體的處理導(dǎo)致形成硬殼，造成晶體吸收大量的水。在干燥期間，這導(dǎo)致在此方法進(jìn)行時(shí)出現(xiàn)阻塞和瓶頸現(xiàn)象。
表28
圖2I是使用具有上面所列面層組分的型殼制造的測(cè)試棒的N-射線圖像。圖2I表明存在夾雜物。
對(duì)于使用具有實(shí)施例19所討論的組分的型殼并在700°F和1800°F鑄造的測(cè)試棒，其α硬皮數(shù)據(jù)列舉在下面的表29中。
表29實(shí)施例19-1800°F
實(shí)施例19-1800°F
這相當(dāng)于每摩爾的式IV金屬鹽采用大約1至6倍摩爾量的酸，優(yōu)選1至5倍摩爾量的酸。如果溫度低于大約90℃，則沉淀出苯甲酸衍生物I。
在步驟b)中，將反應(yīng)混合物加熱直到苯甲酸I熔融，形成有機(jī)相和水相的液體二相體系。下層的有機(jī)相含有熔融的苯甲酸衍生物I。在步驟b)中的溫度是90至127℃，優(yōu)選是95至115℃。
也可以通過在90至127℃、優(yōu)選在95至115℃的溫度下加入酸，以一個(gè)反應(yīng)步驟來(lái)進(jìn)行步驟a)和b)。在該反應(yīng)進(jìn)行中，直接產(chǎn)生一種液體二相體系，它分成一個(gè)下層的有機(jī)相和一個(gè)上層的水相。
在步驟c)中，將有機(jī)相與水相分離。有機(jī)相包含苯甲酸衍生物、水，且有機(jī)酸(如果有的話)。
有機(jī)相可以直接用于進(jìn)一步的分離。
然而在步驟d)中，可以在進(jìn)行下一步工藝前脫水。脫水是通過蒸餾掉水和殘余有機(jī)酸來(lái)進(jìn)行的。如果在中和步驟a)中使用乙酸作為有機(jī)酸，則水還可以通過蒸餾掉部分或全部乙酸來(lái)去除。
本發(fā)明的方法可以連續(xù)或分批進(jìn)行，且可以在常壓、加壓或減壓下進(jìn)行。
在本發(fā)明方法中，在有機(jī)相中3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的收率非常高。此化合物在已分離開的水相中的含量低于3％，優(yōu)選低于2％。
在此分離方法中，省去了處理固體，3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的脫水了的熔融體可以直接用來(lái)通過硝化而制備三氟羧草醚、5-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-硝基苯甲酸。
實(shí)施例1在攪拌著的可加熱的3升玻璃容器中，將2500份pH為8.8的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸鉀鹽(1.58mol)的20％濃度溶液用498份水稀釋，并加熱到50℃。在此溫度下、在攪拌下，用90分鐘加入370份(6.17mol)乙酸，使3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸沉淀。所得的懸浮液的pH為4.3。之后將懸浮液加熱到96℃，由此形成固體熔融體和二相液體混合物。在關(guān)掉攪拌機(jī)后，將不同的相分離；在去除水相后，下層的橙棕色有機(jī)熔融體相重量為594份，除了含有84.0份3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸外，還含有12.9份水和2.33份乙酸或乙酸鉀。水相只含有＜0.1％的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸。
實(shí)施例2在攪拌著的可加熱的3升玻璃容器中，將2500份pH為8.8的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸鈉鹽(1.58mol)的20％濃度溶液用498份水稀釋，并加熱到50℃。在此溫度下，在攪拌下用90分鐘加入360份(6.0mol)乙酸，使3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸沉淀。所得的懸浮液的pH為4.3。之后將懸浮液加熱到100℃，由此形成固體熔融體和二相液體混合物。在關(guān)掉攪拌機(jī)后，將不同的相分離；在去除水相后，下層的橙棕色有機(jī)熔融體相重量為485份，除了含有按重量計(jì)82.5％的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸外，還含有按重量計(jì)14.5％的水和2.5％的乙酸或乙酸鈉。水相只含有＜0.1％的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸。
權(quán)利要求
1.一種將式I的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸從其金屬鹽的水溶液中分離出來(lái)的方法，
其特征在于，a)使3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的金屬鹽與有機(jī)或無(wú)機(jī)酸反應(yīng)；b)將反應(yīng)混合物加熱，直到形成有機(jī)相和水相的液體二相體系；和c)將有機(jī)相與水相分離。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，步驟a)和b)合并為一個(gè)反應(yīng)步驟。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，步驟c)的有機(jī)相在另外的步驟d)中脫水。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3之一的方法，其特征在于，所用的金屬鹽是鈉或鉀鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4之一的方法，其特征在于，所用的有機(jī)酸是甲酸、乙酸、丙酸或其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于，所用的有機(jī)酸是乙酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至4之一的方法，其特征在于，所用的無(wú)機(jī)酸是鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸或其混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7之一的方法，其特征在于，在步驟a)中加入充分量的有機(jī)或無(wú)機(jī)酸，以獲得低于5的pH。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8之一的方法，其特征在于在步驟b)中的反應(yīng)混合物加熱到至少90℃。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其特征在于，反應(yīng)混合物加熱到至少96℃。
11.根據(jù)權(quán)利要求3至10之一的方法，其特征在于，有機(jī)相是在步驟d)中通過蒸餾掉水來(lái)脫水。
12.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其特征在于，有機(jī)相在步驟d)中通過蒸餾掉乙酸來(lái)脫水。
全文摘要
本發(fā)明涉及將式Ⅰ的3－[2－氯－4－(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸從其金屬鹽的水溶液中分離出來(lái)的方法,所述的方法包含,a)使3－[2－氯－4－(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的金屬鹽與有機(jī)或無(wú)機(jī)酸反應(yīng);b)將反應(yīng)混合物加熱,直到形成有機(jī)相和水相的液體二相體系;和c)將有機(jī)相從水相中分離。
文檔編號(hào)C07C65/21GK1248239SQ98802652
公開日2000年3月22日 申請(qǐng)日期1998年2月9日 優(yōu)先權(quán)日1997年2月21日
發(fā)明者H·R·默克爾, R·R·伊娃, D·弗蘭克, S·A·瓊斯, W·馬特曼, M·芒津格 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司