專利名稱：：由其它二甲基萘異構(gòu)體和由各環(huán)上具有一個(gè)甲基的二甲基四氫萘/二甲基十氫萘制備2,6...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及由包括二甲基萘(DMN)及各環(huán)上具有一個(gè)甲基的二甲基四氫萘/二甲基十氫萘的異構(gòu)體的烴原料制備2，6-二甲基萘的方法。本發(fā)明背景存在十個(gè)不同的二甲基萘(DMN)的異構(gòu)體。在這些異構(gòu)體中，其中九個(gè)分為三個(gè)三單元組(基于某一單元組內(nèi)異構(gòu)化的相對(duì)容易性)。這種內(nèi)-三單元組異構(gòu)化可用各種固體酸作為催化劑進(jìn)行。這種三單元組內(nèi)異構(gòu)化的容易性基于這樣的事實(shí)萘上的甲基相對(duì)容易從同一環(huán)上的α位遷移至β位，或從β位遷移至α位，但不容易從同一環(huán)上的β位遷移至另一β位或從α位遷移至另一α位。該三個(gè)三單元組是2，7-、1，7-和1，8-二甲基萘；2，6-、1，6-和1，5-二甲基萘；1，4-、1，3-和2，3-二甲基萘。1，2-二甲基萘是第十個(gè)異構(gòu)體，不適合這些三單元組中任何一個(gè)。盡管異構(gòu)化這三個(gè)三單元組內(nèi)的二甲基萘相當(dāng)容易，但從一個(gè)三單元組異構(gòu)化至另一三單元組很困難。由于某些二甲基萘異構(gòu)體在塑料合成中比其它異構(gòu)體更有價(jià)值，因此研究人員正不懈得進(jìn)行各種嘗試，以尋找從不太有用的異構(gòu)體轉(zhuǎn)化為更有用的異構(gòu)體的方式。一個(gè)特別有價(jià)值的異構(gòu)體是2，6-二甲基萘。某些合成二甲基萘的方法導(dǎo)致高收率的2，7-和1，7-二甲基萘。已用某些沸石如ZSM-5實(shí)現(xiàn)將2，7-和1，7-二甲基萘轉(zhuǎn)化為2，6-二甲基萘。然而，這種轉(zhuǎn)化方法通過脫烷基化、裂解和烷基轉(zhuǎn)移產(chǎn)生過量的不需要的副產(chǎn)品如甲基萘，三甲基萘以及1，4-、1，3-和2，3-二甲基萘。通常，這種酸催化異構(gòu)化隨著反應(yīng)進(jìn)行將伴隨催化劑減活化，致使催化劑壽命縮短。特別合適的是，找到一種將在合成二甲基萘中產(chǎn)生的大量2，7-和1，7-二甲基萘高收率地轉(zhuǎn)化為2，6-二甲基萘的經(jīng)濟(jì)方式。其它研究人員已發(fā)現(xiàn)了將二甲基萘異構(gòu)體，特別是2，7-二甲基萘轉(zhuǎn)化為最有用的、因此也是最有價(jià)值的2，6-二甲基萘異構(gòu)體的方法，但這些方法不是足夠簡(jiǎn)單和經(jīng)濟(jì)，不能確保方法的通用性。USNo.3,890,403(Shimada等人)公開了一種據(jù)稱可用于由含各種二甲基萘的異構(gòu)體的二甲基萘混合物獲得2，6-二甲基萘的方法。該方法涉及(a)用加氫催化劑如鎳、鉑、鈀、銠、銅-鉻、銥或釕使二甲基萘混合物部分氫化獲得二甲基四氫萘(DMT)；(b)用固體酸催化劑如沸石催化劑異構(gòu)化二甲基四氫萘，這樣可將其中兩個(gè)甲基處于同一環(huán)上的二甲基四氫萘異構(gòu)體轉(zhuǎn)化為其中兩個(gè)甲基處于不同的環(huán)上的二甲基四氫萘異構(gòu)體，同時(shí)使其中兩個(gè)甲基處于不同環(huán)上的二甲基四氫萘異構(gòu)體的量接近于熱力學(xué)平衡；(c)從其中兩個(gè)甲基處于同一環(huán)上的異構(gòu)體中分離并收集其中兩個(gè)甲基處于不同環(huán)上的二甲基四氫萘異構(gòu)體；(d)將收集的DMT混合物脫氫使其轉(zhuǎn)化為DMN混合物；(e)從回收的DMN混合物中分離并回收2，6-DMN。盡管該方法由其它DMN異構(gòu)體獲得了所需的2，6-DMN異構(gòu)體，但該方法特別耗時(shí)且昂貴，因?yàn)樵摲椒ㄉ婕岸鄠€(gè)完全分離且明顯不同的步驟。USNo.3,803,253(Suld)公開了一種使二甲基萘混合物加氫異構(gòu)化/脫氫方法，由此從該反應(yīng)混合物中獲得并分離出2，6-二甲基萘。然后回收其它的剩余產(chǎn)品并重復(fù)此方法獲得更多的2，6-二甲基萘。加氫異構(gòu)化/脫氫步驟中所用的催化劑描述為含鈣的八面沸石與加氫/脫氫催化劑組分的組合。這種在同一反應(yīng)器中在上述組合催化劑存在下同時(shí)進(jìn)行加氫異構(gòu)化和脫氫的方法步驟簡(jiǎn)化了方法，但使方法的總效率和收率很低。USNo.3,928,482(Hedge等人)(該專利與上面討論的′253相關(guān))公開了一種加氫異構(gòu)化方法，該方法用在交換位置含多價(jià)金屬陽離子的硅鋁酸鹽沸石由富含2，7-或1，7-DMT的原料混合物獲得2，6-DMT。該方法是作為對(duì)上述’253方法的改進(jìn)發(fā)明的，但并未克服上述’253方法不能以高收率和高成本效率方式獲得2，6-DMN的缺陷。需要一種由其它DMN異構(gòu)體，特別是2，7-DMN三單元組中的異構(gòu)體通過很少幾個(gè)步驟并以相當(dāng)高的收率獲得2，6-DMN的一種經(jīng)濟(jì)方法。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了這樣一種方法。本發(fā)明概述本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種以相當(dāng)高且穩(wěn)定的收率方式制備2，6-二甲基萘的經(jīng)濟(jì)方法。本發(fā)明的第二個(gè)目的是使用選自1，6-二甲基萘、1，5-二甲基萘、2，7-二甲基萘、1，7-二甲基萘、1，8-二甲基萘和其部分氫化或完全氫化產(chǎn)物的二甲基萘異構(gòu)體或異構(gòu)體混合物生產(chǎn)2，6-二甲基萘的方法。本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供未明顯形成萘、甲基萘、三甲基萘及1，4-，1，3-，2，3-和1，2-二甲基萘的制備2，6-二甲基萘的方法。本發(fā)明的第四個(gè)目的是提供一種用兩步驟加氫異構(gòu)化/脫氫工藝制備2，6-二甲基萘的方法。本發(fā)明的第五個(gè)目的是提供一種用兩步驟加氫異構(gòu)化/脫氫法并結(jié)合內(nèi)-三單元組異構(gòu)化法制備2，6-二甲基萘的方法，其中用酸催化劑將1，7-和1，8-DMN轉(zhuǎn)化為2，7-DMN，并用酸催化劑將1，6-和1，5-DMN轉(zhuǎn)化為2，6-DMN，分離出2，6-DMN，然后用加氫異構(gòu)化/脫氫方法將2，7-DMN轉(zhuǎn)化為2，6-DMN。本發(fā)明的第六個(gè)目的是提供一種在加氫異構(gòu)化步驟中使用酸催化劑，接著在脫氫步驟中使用重整或脫氫催化劑將2，7-二甲基萘三單元組異構(gòu)體(特別是2，7-和1，7-DMN)轉(zhuǎn)化為2，6-二甲基萘三單元組異構(gòu)體(特別是2，6-和1，6-DMN)的方法。本發(fā)明的其它特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)從下面的描述中顯而易見。附圖的簡(jiǎn)要描述圖1為描述由在400°F下加氫異構(gòu)化2，7-DMN獲得的DMT和DMD的收率與連續(xù)反應(yīng)期(在此反應(yīng)期間對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行在線分析)的關(guān)系圖，如實(shí)施例6中描述的。圖2為描述2，7-DMN的轉(zhuǎn)化率和由在H-ZSM-11上進(jìn)行酸催化異構(gòu)化2，7-DMN獲得的各種產(chǎn)品的收率與連續(xù)反應(yīng)期的關(guān)系圖，如實(shí)施例11中描述的。圖3為描述當(dāng)假定回收所得1，5-、1，6-和1，7-DMN以及未轉(zhuǎn)化的2，7-DMN并最終轉(zhuǎn)化為2，6-DMN時(shí)轉(zhuǎn)化率和選擇性與連續(xù)反應(yīng)期的關(guān)系圖。本發(fā)明詳細(xì)描述本發(fā)明涉及制備2，6-二甲基萘的方法。本發(fā)明具體涉及用使用選自1，6-二甲基萘、1，5-二甲基萘、2，7-二甲基萘、1，7-二甲基萘、1，8-二甲基萘和其部分氫化或完全氫化產(chǎn)物的二甲基萘異構(gòu)體或異構(gòu)體混合物生產(chǎn)2，6-二甲基萘的方法。本發(fā)明還涉及在加氫異構(gòu)化步驟中使用酸催化劑(該催化劑的酸性通過催化劑在其表面位置上正極吸附的氨、吡啶和哌啶探針測(cè)量)和金屬，接著在加氫步驟中使用重整催化劑，由選自1，6-二甲基萘、1，5-二甲基萘、2，7-二甲基萘、1，7-二甲基萘、1，8-二甲基萘和其部分氫化或完全氫化產(chǎn)物的二甲基萘異構(gòu)體或異構(gòu)體混合物生產(chǎn)2，6-二甲基萘。本發(fā)明進(jìn)一步涉及與酸催化劑一起使用的金屬。該金屬可為在氫化反應(yīng)中作為催化劑有效的任何金屬，例如鈀、鎳、銅或鉑。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中，將0.1至30wt％的金屬與酸一起使用。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，與酸一起使用的金屬為鈀。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，與酸催化劑一起使用的金屬為鉑。在另一實(shí)施方案中，金屬為硫化的。可使用的加氫異構(gòu)化催化劑的非限制性例子可為PdS/B-Beta(在500ppm鋁存在下)、PtS/B-Beta(在500ppm鋁存在下)、PdS/Y、和非硫化的Pd/B-Beta(在500ppm鋁存在下)。PtS/B-SSZ-33作為加氫異構(gòu)化催化劑無效，因?yàn)樗呌趦H起到氫化的作用，而不能將各種DMN異構(gòu)體異構(gòu)化為2，6-DMD或-DMT異構(gòu)體。用酸催化劑和貴金屬由2，7-、1，7-、1，8-、1，5-和1，6-二甲基萘獲得2，6-二甲基萘的可能機(jī)理涉及二甲基萘在催化劑上或催化劑內(nèi)被部分或完全飽和為二甲基四氫萘或二甲基十氫萘。根據(jù)此可能機(jī)理，當(dāng)二甲基萘中的至少一個(gè)芳環(huán)飽和后，甲基的β-β遷移變得更容易，因?yàn)檫@種遷移的能壘通過改變反應(yīng)路線而升高。根據(jù)該機(jī)理，看起來若在催化劑上或催化劑內(nèi)存在足夠的酸性，則飽和的DMN將被異構(gòu)化至接近平衡。除了上述加氫異構(gòu)化外，必須通過脫氫將飽和二甲基萘重整回不飽和二甲基萘。為使該步驟在高選擇性下工作(即避免非2，6-二甲基萘)，該重整步驟應(yīng)通過避免烷基轉(zhuǎn)移、脫烷基化和裂解反應(yīng)的催化劑進(jìn)行。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，可用于重整步驟的催化劑為酸性或非酸性催化劑。可使用的酸性催化劑的非限制性例子為在氧化鋁上的錸與鉑的混合物(硫化的Pt/Re/Al2O3)?？墒褂玫姆撬嵝源呋瘎┑姆窍拗菩岳訛榱蚧疨t/Na-ZSM-5和PtS/Cs/B-SSZ-42。由其它DMN異構(gòu)體(特別是2，7-DMN三單元組中的那些)獲得2，6-DMN的另一方法為借助酸催化的DMN異構(gòu)化。與上述加氫異構(gòu)化/脫氫二步驟法不同，該方法一步進(jìn)行且不涉及部分或完全飽和中間體DMT和/或DMD形式?？捎米鬟@種酸催化異構(gòu)化的催化劑的非限制性例子為H-ZSM-1l。該方法比上述加氫異構(gòu)化/脫氫方法的優(yōu)選性差，因?yàn)樗嬖诋a(chǎn)生相當(dāng)量的甲基萘(MN)和三甲基萘(TMN)以及DMN的不需要異構(gòu)體的趨勢(shì)。因此其2，6-DMN的收率比加氫異構(gòu)化/脫氫方法低。在加氫異構(gòu)化/脫氫方法的所有實(shí)施方案中，將二甲基萘原料(純態(tài)或在溶液中)可與氫氣一起流過催化劑，或該反應(yīng)可間歇進(jìn)行。在該方法中，溫度要求足夠高以使二甲基萘原料氫化并使所得DMD’s和DMT’s異構(gòu)化。該加氫異構(gòu)化反應(yīng)取決于催化劑的氫化/脫氫活性和酸強(qiáng)度。此外，為生成明顯量的DMT/DMD’s，要求氫氣壓力足夠高。在熱力學(xué)上，較高的溫度促使平衡向DMN轉(zhuǎn)移，而較高的氫氣壓力有助于平衡向飽和物質(zhì)(DMD)轉(zhuǎn)移。相對(duì)于催化劑的氫化/脫氫活性和酸強(qiáng)度，該反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)(取決于催化劑類型)對(duì)產(chǎn)品選擇性也具有很大影響。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，來自加氫異構(gòu)化反應(yīng)的部分飽和物質(zhì)(DMT)的收率應(yīng)為至少5wt％。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，部分飽和物質(zhì)(DMT)的收率應(yīng)為至少10wt％。因此，重量時(shí)空速率(WHSV)可在寬范圍(例如約0.1至100h-1)內(nèi)變化，壓力可為0至3000psig，氫氣/烴摩爾比可為～0.0至100，反應(yīng)器溫度可為約300至1000°F。除2，6-異構(gòu)體外的未反應(yīng)物質(zhì)和部分氫化產(chǎn)品可再循環(huán)回反應(yīng)器中或在另一反應(yīng)器中重整回DMN?？稍诜椒ǖ牟煌c(diǎn)使用各種產(chǎn)品分離途徑。此外，在一個(gè)實(shí)施方案中，可將對(duì)三單元組內(nèi)的異構(gòu)體進(jìn)行相互轉(zhuǎn)化的更常規(guī)方法與本方法結(jié)合使用。在加氫異構(gòu)化和重整步驟中，具有可優(yōu)化的很多變量。這些變量包括反應(yīng)溫度、壓力、空速和催化劑本身。如下所述，當(dāng)對(duì)這些變量進(jìn)行優(yōu)化時(shí)，可獲得2，7-至2，6-三單元組的約50％的轉(zhuǎn)化率?？蓮?，6-DMN產(chǎn)品中分離出所得非2，6-DMNC12-異構(gòu)體并再循環(huán)回加氫異構(gòu)化反應(yīng)器中進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為2，6-DMN，由此促進(jìn)2，6-DMN的生產(chǎn)。此外，形成很少或不形成1，2-DMN、1，3-DMN、1，4-DMN、2，3-DMN或TMN。當(dāng)使用異構(gòu)化催化劑時(shí)還形成相當(dāng)少量的MN。通過在異構(gòu)化期間采取將氫解降至最低的措施，如通過將少量硫加入原料中，可進(jìn)一步降低形成MN。通過本發(fā)明獲得的這些結(jié)果，可實(shí)現(xiàn)大規(guī)模異構(gòu)化2，7-、1，7-、1，8-、1，5-和1，6-DMN至2，6-DMN。此外還可通過將更常見的酸-催化內(nèi)-三單元組異構(gòu)化DMN引入加氫異構(gòu)化/脫氫方法中強(qiáng)化DMN原料，提高2，6-DMN的收率。這種內(nèi)三單元組異構(gòu)化DMN’s可進(jìn)一步與上述再循環(huán)步驟結(jié)合。在下述實(shí)驗(yàn)中，使用了各種加氫異構(gòu)化催化劑。在這些實(shí)驗(yàn)中，在某些情況下連續(xù)使用長(zhǎng)達(dá)約3周后，也幾乎無催化劑失活的跡象。還發(fā)現(xiàn)，在這些實(shí)驗(yàn)中，重整步驟幾乎將所有飽和物質(zhì)轉(zhuǎn)化回DMN’s。事實(shí)上，若對(duì)各種條件進(jìn)行優(yōu)化，可獲得～95/5或更好比例的DMN/飽和物質(zhì)。實(shí)施例用下面給出幾個(gè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的表和圖更詳細(xì)說明本發(fā)明。無異構(gòu)化的氫化用PtS/硼-SSZ-33的實(shí)施例1-4的結(jié)果表明DMN’s至DMT’s的有效加氫異構(gòu)化不僅需要充分的加氫/脫氫作用(如PtS的作用)，而且需要充分的酸值，因?yàn)镻tS/硼-SSZ-33趨于僅起氫化作用而不把生成的DMT’s異構(gòu)化為其它的DMT異構(gòu)體。利用這些結(jié)果，分別用實(shí)施例1-4中制備的DMT異構(gòu)體(1，5-，1，6-，2，5-，1，7-，2，8-和2，7-DMT)和1，4-和2，6-DMT(由ChemsampcoandAPI/CarnegieMellonUniversity提供作為標(biāo)準(zhǔn))來定性和定量化本發(fā)明擴(kuò)大規(guī)模加氫異構(gòu)化步驟(實(shí)施例8)中制備的主要DMT異構(gòu)體。在加氫異構(gòu)化步驟中確認(rèn)有大多數(shù)DMD’s和DMT’s，特別是DMT’s是有益的，因?yàn)槠浯笾陆o出可以制備多少2，6-異構(gòu)體的信息，這些甚至可用于在加氫異構(gòu)化后進(jìn)行重整步驟之前來預(yù)測(cè)2，6-DMN的產(chǎn)率。實(shí)施例1用PtS/B-SSZ-33氫化1，5-DMN在反應(yīng)器中用PtS/硼-SSZ-33催化劑(0.5g)進(jìn)行氫化5∶1(重量∶重量)的鄰二甲苯∶1，5-二甲基萘的烴原料的實(shí)驗(yàn)。該反應(yīng)在400°F，200psig，1ml/hr原料和40ml/minH2下進(jìn)行。轉(zhuǎn)化了96％1，5-DMN，得到88％1，5-DMT和8％DMD’s和其它的C12’s。沒觀察到其它DMT異構(gòu)體。GC/MS分析證實(shí)了GC峰的確認(rèn)。在該實(shí)施例和下面的實(shí)施例中，從表中所示的產(chǎn)量數(shù)據(jù)中減去稀釋劑鄰二甲苯和其反應(yīng)產(chǎn)物。實(shí)施例2用PtS/B-SSZ-33氫化1，6-DMN在反應(yīng)器中用PtS/硼-SSZ-33催化劑(0.5g)進(jìn)行氫化5∶1(重量∶重量)的鄰二甲苯∶1，6-二甲基萘的烴原料的實(shí)驗(yàn)。該反應(yīng)在420°F，200psig，0.5ml/hr原料和40ml/minH2下進(jìn)行。根椐1，6-DMN中哪一個(gè)芳環(huán)被氫化，制備兩個(gè)不同的DMT異構(gòu)體，即制得1，6-DMT和2，5-DMT。在產(chǎn)物中基本上不存在其它DMT’s。在1，6-DMN的轉(zhuǎn)化率為100％時(shí)，得到了31％的1，6-DMT和23％2，5-DMT，以及有46％的其它DMD’s和其它的C12物質(zhì)。GC/MS分析證實(shí)了GC峰的確認(rèn)。實(shí)施例3用PtS/B-SSZ-33氫化1.7-DMN在反應(yīng)器中用PtS/硼-SSZ-33催化劑(0.5g)進(jìn)行氫化5∶1(重量∶重量)的鄰二甲苯∶1，7-二甲基萘的烴原料的實(shí)驗(yàn)。該反應(yīng)在420°F，200psig，0.5ml/hr原料和40ml/minH2下進(jìn)行。根椐1，7-DMN中哪一個(gè)芳環(huán)被氫化，制備兩個(gè)不同的DMT異構(gòu)體，即制得1，7-DMT和2，8-DMT。在產(chǎn)物中基本上不存在其它DMT’s。在1，7-DMN的轉(zhuǎn)換率為100％時(shí)，得到了26％的1，7-DMT和28％的2，8-DMT，以及有46％的其它DMD’s和其它的C12物質(zhì)。GC/MS分析證實(shí)了GC峰的確認(rèn)。實(shí)施例4用PtS/B-SSZ-33氫化2，7-DMN在反應(yīng)器中用PtS/硼-SSZ-33催化劑(0.5g)進(jìn)行氫化5∶1(重量∶重量)的鄰二甲苯∶2，7-二甲基萘的烴原料的實(shí)驗(yàn)。該反應(yīng)在380°F，200psig，1ml/hr原料和40ml/minH2下進(jìn)行。在2，7-DMN的轉(zhuǎn)換率為100％時(shí)，得到了75％的2，7-DMT。其它25％為DMD’s和其它的C12物質(zhì)。沒觀察到其它DMT異構(gòu)體。GC/MS分析證實(shí)了GC峰的確認(rèn)。不脫氫加氫異構(gòu)化實(shí)施例5-10描述了在沒有對(duì)加氫異構(gòu)化產(chǎn)品后繼脫氫下進(jìn)行加氫異構(gòu)化步驟的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。實(shí)施例5用PdS/Y加氫異構(gòu)化2，7-DMN在反應(yīng)器中，分別在420、400和350°F下用PdS/Y進(jìn)行三個(gè)加氫異構(gòu)化5∶1(重量∶重量)的鄰二甲苯∶2，7-二甲基萘的烴原料的實(shí)驗(yàn)，制備DMT’s和DMN’s。其它條件為200psig，1ml/hr原料，40ml/minH2和0.5g催化劑。產(chǎn)物的組成以重量％在表V中給出。沒檢測(cè)到甲基萘?；旧蠜]觀察到裂解產(chǎn)品。表V實(shí)施例6用PdS/Y加氫異構(gòu)化2，7-DMN在反應(yīng)器中，在500psig，1ml/hr原料，40ml/minH2和0.5g催化劑下用PdS/Y進(jìn)行四個(gè)加氫異構(gòu)化5∶1(重量∶重量)的鄰二甲苯∶2，7-二甲基萘的烴原料的實(shí)驗(yàn)。反應(yīng)溫度分別為380，400、420和440°F。產(chǎn)物的組成在表VI中給出(wt％)。沒檢測(cè)到甲基萘?；旧衔从^察到裂解產(chǎn)品。圖1表示DMT和DMD產(chǎn)率對(duì)在400°F下進(jìn)行反應(yīng)的時(shí)間圖。在初始時(shí)間約70小時(shí)后，催化劑的活性和選擇性變得穩(wěn)定。在緊接的兩周中，在相同的反應(yīng)器中在各種條件下用含有各種DMN異構(gòu)體的原料連續(xù)篩選這種催化劑。結(jié)果表明該催化劑沒有明顯失活。表VI</tables>實(shí)施例7用PdS/Y加氫異構(gòu)化2，7-DMN在反應(yīng)器中，在500psig，2ml/hr原料和40ml/minH2和0.5g催化劑下用PdS/Y進(jìn)行三個(gè)加氫異構(gòu)化5∶1(重量∶重量)的鄰二甲苯∶2，7-二甲基萘的烴原料的實(shí)驗(yàn)。反應(yīng)溫度分別為400、420和440°F。產(chǎn)物的組成在表VII中給出(wt％)。沒檢測(cè)到甲基萘?；旧蠜]觀察到裂解產(chǎn)品。表VII實(shí)施例8用Pd/B/Al/Beta加氫異構(gòu)化2，7-DMN在反應(yīng)器中，用含有500ppm鋁的0.5gPd/硼-Beta催倫劑進(jìn)行異構(gòu)化5∶1(重量∶重量)的鄰二甲苯∶2，7-二甲基萘的烴原料的實(shí)驗(yàn)。反應(yīng)條件為475°F，200psig，lml/hr原料和40ml/minH2。產(chǎn)物的89.2％為DMT’s。產(chǎn)物的8.7％是DMD’s和其它產(chǎn)物。產(chǎn)物的2.1％為DMN’s。實(shí)施例9用PdS/SAPO-11加氫異構(gòu)化2，7-DMN在反應(yīng)器中，用0.5gPdS/SAPO-11和40ml/minH2在加料速率1ml/hr下進(jìn)行數(shù)個(gè)加氫異構(gòu)化5∶1(重量∶重量)的鄰二甲苯∶2，7-二甲基萘的烴原料的實(shí)驗(yàn)。其結(jié)果以重量％列于表IXa-IXc。表IXa</tables>DMN二甲基萘；DMT二甲基四氫萘；DMD二甲基十氫萘；MN甲基萘；TMN三甲基萘。表IXb表IXc實(shí)施例10GC/MS分析用PdS/SAPO-11加氫異構(gòu)化2，7-DMN的產(chǎn)品用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用確認(rèn)來自特定收率階段(實(shí)施例9中的實(shí)驗(yàn)5)的產(chǎn)品。來自在700°F、200psig、6h-1WHSV下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)5的產(chǎn)品的組成列于表Xa和Xb中。通過在線GC(見表IXb)和脫線GC/MS(見表Xa和Xb)測(cè)定的組成之間的差別是顯而易見的，因?yàn)檫@兩種不同分析技術(shù)之間的靈敏度不同。表XaDMN二甲基萘；DMT二甲基四氫萘；DMD二甲基十氫來；MN甲基萘；C3I用C3烷基取代的二氫化茚；C6Bz用C6烷基取代的苯；C5Tol用C5烷基取代的甲苯。表Xb不進(jìn)行氫化的酸催化劑異構(gòu)化實(shí)施例11給出實(shí)驗(yàn)結(jié)果，其中使用的酸催化劑不與氫化催化劑組合。實(shí)施例11用H-ZSM-11異構(gòu)化2，7-DMN用酸催化劑H-ZSM-11在無載氣下在600°F、～5psig、1ml/hr原料和0.2h-1WHSV下異構(gòu)化鄰二甲苯∶2，7-二甲基萘重量比5∶1的烴進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。這些結(jié)果在圖2中以圖的形式給出。假定所得1，5-、1，6-和1，7-DMN以及未轉(zhuǎn)化的2，7-DMN可再循環(huán)并最終可轉(zhuǎn)化為2，6-DMN，則所需的2，6-DMN和其它主要副產(chǎn)品如MN’s和TMN’s的選擇性可繪制于圖3中。顯然，這種酸催化劑DMN異構(gòu)化導(dǎo)致明顯量的副產(chǎn)品如MN’s(甲基萘)和TMN’s(三甲基萘)，可繪制于圖3中。加氫異構(gòu)化/脫氫實(shí)施例12-25描述了實(shí)驗(yàn)，其中將加氫異構(gòu)化步驟的產(chǎn)品然后用單獨(dú)的催化劑脫氫。實(shí)施例12用PdS/SAPO-11和PtS/Cs/B-SSZ-42對(duì)2，7-DMN進(jìn)行加氫異構(gòu)化/脫氫用雙反應(yīng)器加氫異構(gòu)化/脫氫體系進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。第一個(gè)反應(yīng)器起到加氫異構(gòu)化的作用，第二個(gè)反應(yīng)器起到將飽和化合物脫氫回DMN’s的作用。在第一個(gè)反應(yīng)器中，使用PdS/SAPO-11催化劑(0.5g)。在第二個(gè)反應(yīng)器中，使用PtS/Cs/-SSZ-42(0.42g)催化劑。表XIIa和XIIb給出用兩個(gè)反應(yīng)器體系的結(jié)果。該原料由重量比5∶1的鄰二甲苯和2，7-DMN組成。表XIIa</tables>DMN二甲基萘；DMT二甲基四氫萘；DMD二甲基十氫萘；MN甲基萘；C3I用C3烷基取代的2，3-二氫化茚。表XIIb實(shí)施例13用PdS/SAPO-11和PtS/Cs/B-SSZ-42對(duì)2，7-DMN加氫異構(gòu)化/脫氫的產(chǎn)品的GC/MS分析用氣相色譜(GC)-質(zhì)譜(MS)聯(lián)用確認(rèn)反應(yīng)器2之后來自特定收率階段(如實(shí)施例12給出的)的產(chǎn)品。不同非-DMN’s在非-DMN產(chǎn)品中的分布概列于表XIII中(wt％，基于GC/MS的結(jié)果)。表XIII</tables>MI甲基2，3-二氫化茚；EI乙基2，3-二氫化茚；DMD二甲基十氫化茚；DMT二甲基十氫萘；MEI甲基乙基2，3-二氫化茚；MEI＝甲基乙基茚；MN甲基萘；C5Tol用C5烷基取代的苯；EN乙基萘。實(shí)施例14用Pd/B/Al/β和PtS/Cs/B-SSZ-42加氫異構(gòu)化/脫氫2，7-DMN用雙反應(yīng)器加氫異構(gòu)化/脫氫體系進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。第一個(gè)反應(yīng)器起到加氫異構(gòu)化作用，第二個(gè)反應(yīng)器對(duì)飽和化合物進(jìn)行脫氫變回DMN’s的作用。在第一個(gè)反應(yīng)器中，使用Pd/硼/500ppmAl/β催化劑(0.5g)。在第二個(gè)反應(yīng)器中，使用PtS/Cs/硼-SSZ-42(0.45g)。表XIV給出本實(shí)施例的結(jié)果。在本實(shí)施例中，原料由重量比5∶1的鄰二甲苯和2，7-DMN組成。反應(yīng)器2后的MN’s的稍高收率可能與在PtS/Cs/B-SSZ-42上對(duì)得到的DMN’s脫烷基化相關(guān)。表XIVDMN二甲基萘；DMT二甲基四氫萘；DMD二甲基十氫萘；MN甲基萘；C3I用C3烷基取代的2，3-二氫化茚。實(shí)施例15用Pd/B/Al/β和PtS/Cs/B-SSZ-42加氫異構(gòu)化/脫氫2，7-DMN用與實(shí)施例14類似的雙反應(yīng)器加氫異構(gòu)化/脫氫體系進(jìn)行另一實(shí)驗(yàn)。第一個(gè)反應(yīng)器起到加氫異構(gòu)化作用，第二個(gè)反應(yīng)器對(duì)飽和化合物進(jìn)行脫氫變回DMN’s的作用。在第一個(gè)反應(yīng)器中，使用Pd/硼/500ppmAl/β催化劑(0.5g)。在第二個(gè)反應(yīng)器中，使用PtS/Cs/硼-SSZ-42(0.45g)。表5給出本實(shí)施例的結(jié)果。在本實(shí)施例中，原料由重量比5∶1的鄰二甲苯和2，7-DMN組成。如實(shí)施例14中描述的，反應(yīng)器2后的MN’s的稍高收率可能與在PtS/Cs/B-SSZ-42上對(duì)得到的DMN’s脫烷基化相關(guān)。表XV</tables>DMN二甲基萘；DMT二甲基四氫萘；DMD二甲基十氫萘；MN甲基萘；用C3烷基取代的2，3-二氫化茚。實(shí)施例16GC/Ms分析用Pd/B/Al/β和PtS/Cs/B-SSZ-42加氫異構(gòu)化/脫氫2，7-DMN的產(chǎn)品用氣相色譜-質(zhì)譜連用確認(rèn)由上述實(shí)施例15獲得的某些產(chǎn)品。僅由反應(yīng)器1收集來自實(shí)施例15的實(shí)驗(yàn)1的產(chǎn)品，在本實(shí)施例中標(biāo)記為實(shí)驗(yàn)A。由反應(yīng)器1和2收集來自實(shí)施例15的實(shí)驗(yàn)2的產(chǎn)品，本實(shí)施例中標(biāo)記為實(shí)驗(yàn)B。確認(rèn)的來自這兩個(gè)實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)品的結(jié)果(按wt％計(jì))在表XVI中給出。通過GC測(cè)定的組成之間的差別(見實(shí)施例15的表IV)是顯而易見的，原因在于這兩種不同分析技術(shù)的靈敏度不同。表XVI實(shí)施例17用PdS/Siral40和PtS/Cs/B-SSZ-42加氫異構(gòu)化/脫氫2，7-DMN用雙反應(yīng)器加氫異構(gòu)化/脫氫體系進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。第一個(gè)反應(yīng)器起到加氫異構(gòu)化作用，第二個(gè)反應(yīng)器起到對(duì)飽和化合物進(jìn)行脫氫變回DMN’s的作用。在第一個(gè)反應(yīng)器中，使用由沉積在市購(gòu)Siral40氧化硅-氧化鋁上的硫化Pd組成的PdS/Siral40催化劑(0.5g)。在第二個(gè)反應(yīng)器中，使用PtS/Cs/硼-SSZ-42催化劑(0.45g)。表XVIIa和XVIIb給出這些實(shí)驗(yàn)的結(jié)果(wt％)。在這些實(shí)驗(yàn)中，原料由重量比5∶1的鄰二甲苯和2，7-DMN組成。表XVITaDMN二甲基萘；DMT二甲基四氫萘；DMD二甲基十氫萘；MN甲基萘；C3I用C3烷基取代的2，3-二氫化萘；TMN三甲基萘。表XVIIb</tables>實(shí)施例18用Pd/B/Al/β和PtS/Na-ZSM-5加氫異構(gòu)化/脫氫2，7-DMN在實(shí)施例8中，用含500ppm鋁的Pd/硼/Al/Beta催化劑(0.5g)在475°F和200psig下在反應(yīng)器中氫化重量比5∶1的鄰二甲苯∶2，7-二甲基萘的烴原料。收集包括溶劑鄰二甲苯的加氫異構(gòu)化產(chǎn)品，然后將該原料在反應(yīng)器中在850°F、100psig、0.5ml/hr原料、23ml/minH2和0.5g催化劑下用PtS-Na-ZSM-5進(jìn)行處理。用于脫氫反應(yīng)的原料(實(shí)施例8中2，7-DMN的加氫異構(gòu)化產(chǎn)品)和其脫氫產(chǎn)品組成在表XVIII中給出(wt％)。表XVIII實(shí)施例19用PdS/Y和PtS/Na-ZSM-5對(duì)2，7-DMN加氫異構(gòu)化/脫氫在實(shí)施例6中，在反應(yīng)器中用PdS/Y(0.5g)催化劑在400°F和500psig下對(duì)重量比5∶1的鄰二甲苯∶2，7-二甲基萘的烴原料進(jìn)行加氫異構(gòu)化，然后將該原料在反應(yīng)器中在850°F、100psig、0.5ml/hr原料、23ml/minH2和0.5g催化劑下用PtS/Na/ZSM-5進(jìn)行處理。用于脫氫反應(yīng)的原料(實(shí)施例6中2，7-DMN的加氫異構(gòu)化產(chǎn)品)和其脫氫產(chǎn)品組成在表XIX中給出(wt％)。脫氫催化劑在這些條件下至少穩(wěn)定9天。表XIX<實(shí)施例20用PdS/Y和PtS/Re/Al2O3對(duì)2，7-DMN進(jìn)行加氫異構(gòu)化/脫氫在反應(yīng)器中用PdS/Y催化劑在350-475°F、200psig、1.0ml/hr原料、40ml/minH2和0.5g催化劑對(duì)5∶1(重量比)鄰二甲苯∶2，7-二甲基萘的烴原料加氫異構(gòu)化。收集包括溶劑鄰二甲苯的加氫異構(gòu)化產(chǎn)品，然后將其加入在反應(yīng)器中的硫化Pt/Re/Al2O3催化劑(0.3wt％Pt，O.3wt％Re，1.1wt％Cl，在Al2O3上)中在850°F、100psig、0.5ml/hr原料、23ml/minH2和0.5g催化劑下進(jìn)行脫氫。由于Pt/Re/Al2O3催化劑的酸性性能，因此當(dāng)將Pt/Re/Al2O3用作脫氫催化劑時(shí)在脫氫步驟中生產(chǎn)明顯量的甲基萘副產(chǎn)品。2，7-DMN原料(用于加氫異構(gòu)化)、脫氫原料(2，7-DMN的加氫異構(gòu)化產(chǎn)品)和脫氫產(chǎn)品的組成在表XX中給出(wt％)。表XX</tables>實(shí)施例21用PtS/B-SSZ-33和PtS/Na-ZSM-5對(duì)1，5-DMN氫化/脫氫在實(shí)施例1中，在反應(yīng)器中用PtS/B-SSZ-33(0.5g)催化劑在400°F和500psig下對(duì)重量比5∶1鄰二甲苯∶1，5-二甲基萘的烴原料進(jìn)行氫化。收集包括溶劑鄰二甲苯的氫化產(chǎn)品，然后將其加入在反應(yīng)器中的PtS/Na-ZSM-5中在850°F、100psig、0.5ml/hr原料、23ml/minH2和0.5g催化劑下脫氫。如實(shí)施例1中所述，在氫化步驟中，觀察到96％1，5-DMN轉(zhuǎn)化，得到88％的1，5-DMT及8％的DMD’s和其它C12’s。未觀察到其它DMT異構(gòu)體。在本實(shí)施例的脫氫步驟中，所得脫氫產(chǎn)品具有如下組成～0％DMD’s和其它C12’s、0.9％1，5-DMT、1.3％其它DMT’s、96.5％1，5-DMN、1.3％1，6-/1，7-DMN。未檢測(cè)到MN’s。由于PtS/Na-ZSM-5對(duì)“大體積”1，5-異構(gòu)體起作用(如本實(shí)施例中證明的)，該催化劑顯然還可對(duì)其它DMN異構(gòu)體進(jìn)行脫氫。實(shí)施例22用PdS/Y和PtS/Na-ZSM-5對(duì)1，5-DMN加氫異構(gòu)化/脫氫在反應(yīng)器中用PdS/Y催化劑在440°F、500psig、0.5ml/hr原料、40ml/minH2和0.5g催化劑下對(duì)重量比5∶1鄰二甲苯∶1，5-二甲基萘的烴原料進(jìn)行加氫異構(gòu)化。收集包括溶劑鄰二甲苯的加氫異構(gòu)化產(chǎn)品，然后將其加入在反應(yīng)器中的PtS/Na-ZSM-5中在850°F、100psig、0.5ml/hr原料、23ml/minH2和0.5g催化劑下脫氫。1，5-DMN原料(用于加氫異構(gòu)化)、脫氫原料(1，5-DMN的加氫異構(gòu)化產(chǎn)品)和脫氫產(chǎn)品的組成在表XXII中給出(wt％)。表XXII實(shí)施例23用PdS/Y和PtS/Na-ZSM-5對(duì)1，6-DMN加氫異構(gòu)化/脫氫在反應(yīng)器中用PdS/Y催化劑在440°F、500psig、0.5ml/hr原料、40ml/minH2和0.5g催化劑下對(duì)重量比5∶1鄰二甲苯∶1，6-二甲基萘的烴原料進(jìn)行加氫異構(gòu)化。收集包括溶劑鄰二甲苯的加氫異構(gòu)化產(chǎn)品，然后將其加入在反應(yīng)器中的PtS/Na-ZSM-5中在850°F、100psig、0.5ml/hr原料、23ml/minH2和0.5g催化劑下脫氫。1，6-DMN原料(用于加氫異構(gòu)化)、脫氫原料(1，6-DMN)的加氫異構(gòu)化產(chǎn)品)和脫氫產(chǎn)品的組成在表XXIII中給出(wt％)。表XXIII實(shí)施例24用PdS/Y和PtS/Na-ZSM-5對(duì)1，7-DMN加氫異構(gòu)化/脫氫在反應(yīng)器中用PdS/Y催化劑在440°F、500psig、0.5ml/hr原料、40ml/minH2和0.5g催化劑下對(duì)重量比5∶1鄰二甲苯∶1，7-二甲基萘的烴原料進(jìn)行加氫異構(gòu)化。收集包括溶劑鄰二甲苯的加氫異構(gòu)化產(chǎn)品，然后將其加入在反應(yīng)器中的PtS/Na-ZSM-5中在850°F、100psig、0.5ml/hr原料、23ml/minH2和0.5g催化劑下脫氫。1，7-DMN原料(用于加氫異構(gòu)化)、脫氫原料(1，7-DMN的加氫異構(gòu)化產(chǎn)品)和脫氫產(chǎn)品的組成在表XXIV中給出(wt％)。表XXIV</tables>實(shí)施例25用PdS/Y和PtS/Na-ZSM-5對(duì)DMN混合物加氫異構(gòu)化/脫氫在反應(yīng)器中用PdS/Y催化劑在420°F、500psig、1.0ml/hr原料、40ml/minH2和0.5g催化劑下對(duì)重量比5∶1鄰二甲苯∶DMN混合物(約2，7-DMN∶1.7-DMN∶1.6-DMN∶1，5-DMN＝2∶2∶2∶1(重量比))的烴原料進(jìn)行加氫異構(gòu)化。收集包括溶劑鄰二甲苯的加氫異構(gòu)化產(chǎn)品，然后將其加入在反應(yīng)器中的PtS/Na-ZSM-5中在850°F、100psig、1.0ml/hr原料、23ml/minH2和0.5g催化劑下脫氫。DMN混合物原料(用于加氫異構(gòu)化)、脫氫原料(DMN混合物的加氫異構(gòu)化產(chǎn)品)和脫氫產(chǎn)品的組成在表XXV中給出(wt％)。表XXV盡管上面已詳細(xì)描述了本發(fā)明的幾個(gè)實(shí)施方案，但本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員將知道，可在不離開本發(fā)明的新教導(dǎo)和優(yōu)點(diǎn)的情況下對(duì)特定實(shí)施方案進(jìn)行各種變化和替換。因此，應(yīng)知道本發(fā)明精神和范圍包括所有這些替換和變化，如下面的權(quán)利要求中定義的。權(quán)利要求1.一種制備2，6-二甲基萘的方法，包括(a)將包括選自1，6-二甲基萘、1，5-二甲基萘、2，7-二甲基萘、1，7-二甲基萘、1，8-二甲基萘和其部分氫化或完全氫化產(chǎn)物的二甲基萘異構(gòu)體或異構(gòu)體混合物的烴原料與酸性催化劑在氫氣存在下接觸，獲得包括2，6-二甲基四氫萘、2，6-二甲基十氫萘的加氫異構(gòu)化混合物；和(b)將該加氫異構(gòu)化混合物與重整催化劑接觸，使該加氫異構(gòu)化混合物脫氫，由此獲得包括2，6-二甲基萘的脫氫混合物。2.權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括通過步驟(a)和步驟(b)再循環(huán)來自步驟(a)中生產(chǎn)的加氫異構(gòu)化混合物的除2，6-二甲基萘、2，6-二甲基十氫萘和2，6-二甲基四氫萘之外的烴，和/或來自步驟(b)的脫氫混合物的除2，6-二甲基萘之外的烴，由此生產(chǎn)另外的2，6-DMN。3.權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括將原料混合物在步驟(a)之前和/或之后與酸性催化劑在足以通過內(nèi)-三單元組異構(gòu)化DMN最大限度地生產(chǎn)2，6-DMN的條件下接觸。4.權(quán)利要求1的方法，其中該原料混合物為純態(tài)或在溶液中。5.權(quán)利要求1的方法，其中重量時(shí)空速率為0.1至100hr-1。6.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)中氫與烴的摩爾比為0.1至100。7.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)在溫度300°F至1000°F下進(jìn)行。8.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)中的催化劑選自硅、硼、鋁、鎵、鍺、鐵、鉻、鋯的氧化物和其混合物。9.權(quán)利要求8的方法，其中步驟(a)中的催化劑進(jìn)一步包括貴金屬。10.權(quán)利要求9的方法，其中步驟(a)中的貴金屬為催化劑重量的0.1至10wt％。11.權(quán)利要求9的方法，其中貴金屬選自鈀和鉑。12.權(quán)利要求8的方法，其中步驟(a)中的催化劑選自無定形物質(zhì)和沸石材料。13.權(quán)利要求12的方法，其中步驟(a)中的催化劑選自SAPO-11、Al/B/β催化劑、Y-沸石和無定形硅石-鋁催化劑。14.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(b)中的催化劑包括基本上非酸性的催化劑。15.權(quán)利要求14的方法，其中步驟(b)中的非酸性催化劑選自Pt/Na-ZSM-5和Pt/Cs/B-SSZ-42。16.權(quán)利要求14的方法，其中步驟(b)的非酸性催化劑是硫化的。17.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(b)的催化劑包括酸性重整催化劑。18.權(quán)利要求17的方法，其中步驟(b)的酸性重整催化劑是氧化鋁上的Pt/Re。19.一種用非-2，6-二甲基萘制備2，6-二甲基萘的方法，包括(a)將包括選自1，6-二甲基萘、1，5-二甲基萘、2，7-二甲基萘、1，7-二甲基萘、1，8-二甲基萘和其部分氫化或完全氫化產(chǎn)物的二甲基萘異構(gòu)體或異構(gòu)體混合物的烴原料與酸性催化劑在氫氣存在下接觸，獲得包括2，6-二甲基四氫萘和2，6-二甲基十氫萘的加氫異構(gòu)化混合物；和(b)將該加氫異構(gòu)化混合物與重整催化劑接觸，使該加氫異構(gòu)化混合物脫氫，由此獲得包括2，6-二甲基萘的脫氫混合物。20.權(quán)利要求19的方法，進(jìn)一步包括通過步驟(a)和步驟(b)再循環(huán)來自步驟(a)中生產(chǎn)的加氫異構(gòu)化混合物的除2，6-二甲基萘、2，6-二甲基十氫萘和2，6-二甲基四氫萘之外的烴，和/或來自步驟(b)的脫氫混合物的除2，6-二甲基萘之外的烴，由此生產(chǎn)另外的2，6-DMN。21.權(quán)利要求19的方法，進(jìn)一步包括將原料混合物在步驟(a)之前和/或之后與酸性催化劑在足以通過內(nèi)-三單元組異構(gòu)化DMN最大限度地生產(chǎn)2，6-DMN和2，7-DMN的條件下接觸。22.權(quán)利要求19的方法，其中該原料混合物為純態(tài)或在溶液中。23.權(quán)利要求19的方法，其中重量時(shí)空速率為0.1至100hr-1。24.權(quán)利要求19的方法，其中步驟(a)中氫與烴的摩爾比為0.1至100。25.權(quán)利要求19的方法，其中步驟(a)在溫度300°F至1000°F下進(jìn)行。26.權(quán)利要求20的方法，其中步驟(a)中的催化劑選自硅、硼、鋁、鎵、鍺、鐵、鉻、鋯的氧化物和其混合物。27.權(quán)利要求26的方法，其中步驟(a)中的催化劑進(jìn)一步包括貴金屬。28.權(quán)利要求27的方法，其中步驟(a)中的貴金屬為催化劑重量的0.1至10wt％。29.權(quán)利要求27的方法，其中貴金屬選自鈀和鉑。30.權(quán)利要求26的方法，其中步驟(a)中的催化劑選自無定形物質(zhì)和沸石材料。31.權(quán)利要求30的方法，其中步驟(a)中的催化劑選自SAPO-11、Al/B/β催化劑、Y-沸石和無定形硅石-鋁催化劑。32.權(quán)利要求19的方法，其中步驟(b)中的催化劑包括非酸性的催化劑。33.權(quán)利要求32的方法，其中步驟(b)中的非酸性催化劑選自Pt/Na-ZSM-5和Pt/Cs/B-SSZ-42。34.權(quán)利要求33的方法，其中步驟(b)的非酸性催化劑是硫化的。35.權(quán)利要求19的方法，其中步驟(b)的催化劑包括酸性重整催化劑。36.權(quán)利要求35的方法，其中步驟(b)的酸性重整催化劑是氧化鋁上的Pt/Re。37.一種在加氫異構(gòu)化步驟中使用酸性催化劑，接著在脫氫步驟中使用非酸性催化劑由選自1，6-二甲基萘、1，5-二甲基萘、2，7-二甲基萘、1，7-二甲基萘、1，8-二甲基萘和其部分氫化或完全氫化產(chǎn)物的二甲基萘異構(gòu)體或異構(gòu)體混合物獲得2，6-二甲基萘的方法，包括(a)將包括選自1，6-二甲基萘、1，5-二甲基萘、2，7-二甲基萘、1，7-二甲基萘、1，8-二甲基萘和其部分氫化或完全氫化產(chǎn)物的二甲基萘異構(gòu)體或異構(gòu)體混合物的烴原料與酸性催化劑在氫氣存在下接觸，獲得包括2，6-二甲基四氫萘和2，6-二甲基十氫萘的加氫異構(gòu)化混合物；和(b)將該加氫異構(gòu)化混合物與重整催化劑接觸，使該加氫異構(gòu)化混合物脫氫，由此獲得包括2，6-二甲基萘的脫氫混合物。38.權(quán)利要求37的方法，進(jìn)一步包括通過步驟(a)和步驟(b)再循環(huán)來自步驟(a)中生產(chǎn)的加氫異構(gòu)化混合物的除2，6-二甲基萘、2，6-二甲基十氫萘和2，6-二甲基四氫萘之外的烴，和/或來自步驟(b)的脫氫混合物的除2，6-二甲基萘之外的烴，由此生產(chǎn)另外的2，6-DMN。39.權(quán)利要求37的方法，進(jìn)一步包括將原料混合物在步驟(a)之前和/或之后與酸性催化劑在足以通過內(nèi)-三單元組異構(gòu)化DMN最大限度地生產(chǎn)2，6-DMN的條件下接觸。40.權(quán)利要求37的方法，其中該原料混合物為純態(tài)或在溶液中。41.權(quán)利要求37的方法，其中重量時(shí)空速率為0.1至100hr-1。42.權(quán)利要求37的方法，其中步驟(a)中氫與烴的摩爾比為0.1至100。43.權(quán)利要求37的方法，其中步驟(a)在溫度300°F至1000°F下進(jìn)行。44.權(quán)利要求37的方法，其中步驟(a)中的催化劑選自硅、硼、鋁、鎵、鍺、鐵、鉻、鋯的氧化物和其混合物。45.權(quán)利要求37的方法，其中步驟(a)中的催化劑進(jìn)一步包括貴金屬。46.權(quán)利要求45的方法，其中步驟(a)中的貴金屬為催化劑重量的0.1至10wt％。47.權(quán)利要求45的方法，其中貴金屬選自鈀和鉑。48.權(quán)利要求44的方法，其中步驟(a)中的催化劑選自無定形物質(zhì)和沸石材料。49.權(quán)利要求48的方法，其中步驟(a)中的催化劑選自SAPO-11、Al/B/β催化劑、Y-沸石和無定形硅石-鋁催化劑。50.權(quán)利要求37的方法，其中步驟(b)中的催化劑包括非酸性的催化劑。51.權(quán)利要求50的方法，其中步驟(b)中的非酸性催化劑選自Pt/Na-ZSM-5和Pt/Cs/B-SSZ-42。52.權(quán)利要求51的方法，其中步驟(b)的非酸性催化劑是硫化的。53.權(quán)利要求37的方法，其中步驟(b)的催化劑包括酸性重整催化劑。54.權(quán)利要求53的方法，其中步驟(b)的酸性重整催化劑是氧化鋁上的Pt/Re。全文摘要本發(fā)明涉及由包括二甲基萘(DMN)及各環(huán)上具有一個(gè)甲基的二甲基四氫萘/二甲基十氫萘的異構(gòu)體的烴原料制備2,6－二甲基萘的方法。加氫異構(gòu)化步驟中使用的催化劑為酸性催化劑如具有氫化/脫氫金屬的硅鋁催化劑。脫氫步驟中使用的催化劑為重整型催化劑。文檔編號(hào)C07C15/24GK1263518SQ98807159公開日2000年8月16日申請(qǐng)日期1998年5月14日優(yōu)先權(quán)日1997年7月14日發(fā)明者D·S·桑提里,C-Y·陳申請(qǐng)人:切夫里昂化學(xué)公司