專利名稱：：嘧啶酮衍生物在控制不希望的微生物中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及嘧啶酮衍生物在控制不希望的微生物中的新用途。本發(fā)明還涉及新的嘧啶酮衍生物及其制備方法。某些2-芳氨基嘧啶酮衍生物是已知的(參見EP-A0636615)。但是迄今為止，僅僅對這些化合物的除草及植物生長調(diào)節(jié)性質(zhì)有所描述?，F(xiàn)有技術(shù)還公開了各種2-二烷氨基嘧啶酮衍生物可以用于控制植物病害(參見JP-A190670-1989和JP-A112566-1988)。然而，如果以低劑量使用這些先前已知的化合物，其活性總是不能完全令人滿意。目前發(fā)現(xiàn)式(Ⅰ)的嘧啶酮衍生物非常適用于控制不希望的微生物其中R1表示烷氧基，R2表示氫或烷基，R3表示烷基或苯基，以及R4表示任意取代的芳基、任意取代的雜芳基或任意取代的雜芳烷基。出人意料地，本發(fā)明化合物比具有同樣作用的結(jié)構(gòu)上最相似的現(xiàn)有化合物顯示出明顯更好的殺微生物活性。式(Ⅰ)提供了可用于本發(fā)明的嘧啶酮衍生物的一般定義。R1優(yōu)選表示具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。R2優(yōu)選表示氫或具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。R3優(yōu)選表示具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或表示苯基。R4優(yōu)選表示具有6-10個(gè)碳原子的芳基，其中這些基團(tuán)中的每一個(gè)可以被相同或不同的選自下列一組的基團(tuán)一至三取代鹵素、硝基、氰基、具有1-6個(gè)碳原子的烷基、具有1-6個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基、具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基、具有1-6個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基、具有3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基、苯基和苯氧基，或者R4優(yōu)選表示具有1-3個(gè)雜原子如氮、硫和/或氧的5-或6-元雜芳基，其中每個(gè)雜環(huán)基可以被相同或不同的選自下列一組的基團(tuán)一至三取代鹵素、硝基、烷氧基部分具有1-6個(gè)碳原子的烷氧羰基、氰基、具有1-6個(gè)碳原子的烷基、具有1-6個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基、具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基、具有1-6個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基、具有3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基、苯基和苯氧基，或者R4優(yōu)選表示烷基部分具有1-6個(gè)碳原子并且雜芳基部分具有1-3個(gè)雜原子如氮、硫和/或氧的5-或6-元雜芳烷基，其中每個(gè)雜環(huán)基可以被相同或不同的選自下列一組的基團(tuán)一至三取代鹵素、硝基、烷氧基部分具有1-6個(gè)碳原子的烷氧羰基、氰基、具有1-6個(gè)碳原子的烷基、具有1-6個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基、具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基、具有1-6個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基、具有3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基、苯基和苯氧基。特別優(yōu)選的是如下的式(Ⅰ)嘧啶酮衍生物，其中R1表示具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基，R2表示氫或具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，R3表示具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或苯基，以及R4表示苯基或萘基，它們各自可以被相同或不同的選自下列一組的基團(tuán)一至三取代氟、氯、溴、硝基、氰基、具有1-4個(gè)碳原子的烷基、具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代烷基、具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基、具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代烷氧基、具有3-7個(gè)碳原子的環(huán)烷基、苯基和苯氧基，或者R4表示具有1-3個(gè)雜原子如氮、硫和/或氧的5-至6-元雜芳基，其中每個(gè)雜環(huán)基可以被相同或不同的選自下列一組的基團(tuán)一至三取代氟、氯、溴、硝基、烷氧基部分具有1-4個(gè)碳原子的烷氧羰基、氰基、具有1-4個(gè)碳原子的烷基、具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代烷基、具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基、具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代烷氧基、具有3-7個(gè)碳原子的環(huán)烷基、苯基和苯氧基，或者R4優(yōu)選表示烷基部分具有1-4個(gè)碳原子并且雜芳基部分具有1-3個(gè)雜原子如氮、硫和/或氧的5-或6-元雜芳烷基，其中每個(gè)雜環(huán)基可以被相同或不同的選自下列一組的基團(tuán)一至三取代氟、氯、溴、硝氧基部分具有1-4個(gè)碳原子的烷氧羰基、氰基、具有1-4個(gè)碳原子的烷基、具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代烷基、具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基、具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代烷氧基、具有3-7個(gè)碳原子的環(huán)烷基、苯基和苯氧基。R1表示甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、促丁氧基或叔丁氧基，R2表示氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基或叔丁基，R3表示甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基或苯基，以及R4表示苯基或萘基，它們各自可以被相同或不同的選自下列一組的基團(tuán)一一至三取代氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、三氯甲氧基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、苯基和苯氧基，或者R4表示噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、1，2，3-三嗪基、1，2，4-三嗪基、1，3，4-三嗪基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基或噠嗪基，這些雜環(huán)基中的每一個(gè)可以被相同或不同的選自下列一組的基團(tuán)-至三取代氟、氯、溴、硝基、甲氧羰基、乙氧羰基、氰基、甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、三氯甲氧基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、苯基和苯氧基，或者R4表示式-A-R5基團(tuán)，其中A表示具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，并且R5表示噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、1，2，3-三嗪基、1，2，4-三嗪基、1，3，4-三嗪基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基或噠嗪基，這些雜環(huán)基中的每一個(gè)可以被相同或不同的選自下列一組的基團(tuán)一至三取代氟、氯、溴、硝基、甲氧羰基、乙氧羰基、氰基、甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、三氯甲氧基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、苯基和苯氧基。上述取代基的定義可以彼此結(jié)合。此外，逐個(gè)定義是累贅和多余的。在某些情況下(參見EP-A0636615)，可以按本發(fā)明使用的式(Ⅰ)的嘧啶酮衍生物是已知的。新的嘧啶酮類衍生物是如下的式(Ⅰa)化合物其中R1表示烷氧基，R2表示氫或烷基，R3表示烷基或苯基，和R6表示下式基團(tuán)可以通過下述方法制備式(Ⅰa)的嘧啶酮類衍生物。如果需要，在酸結(jié)合劑存在下，以及如果需要，在稀釋劑存在下，將式(Ⅱ)的甲硫基嘧啶酮類其中R1、R2和R3如上所定義，與式(Ⅲ)的胺類反應(yīng)H2N-R6(Ⅲ)其中R6如上所定義?？梢砸酝瑯拥姆绞街苽湟阎氖?Ⅰ)嘧啶酮類衍生物。式(Ⅰa)提供了新嘧啶酮衍生物的一般定義。優(yōu)選的是如下的式(Ⅰa)化合物，其中R1、R2和R3具有如上述優(yōu)選基團(tuán)的定義，并且R6如上所定義。特別優(yōu)選的是如下的式(Ⅰa)化合物，其中R1、R2和R3具有如上述特別優(yōu)選基團(tuán)的定義，并且R6如上所定義。更特別優(yōu)選的是如下的式(Ⅰa)化合物，其中R1、R2和R3具有如上述更特別優(yōu)選基團(tuán)的定義，并且R6如上所定義。如果用2-甲硫基-3-甲基-6-甲氧基嘧啶-4-酮和2-甲氧羰基-3-氨基-4-甲基噻吩作原料，可以通過下式的反應(yīng)流程對本發(fā)明方法的反應(yīng)進(jìn)程進(jìn)行說明式(Ⅱ)提供了用作實(shí)施本發(fā)明方法所需原料的甲硫基嘧啶酮類的一般定義。在該式中，R1、R2和R3優(yōu)選具有那些業(yè)已提到的這些基團(tuán)的優(yōu)選定義。式(Ⅱ)的甲硫基嘧啶酮類是已知的或者可以通過已知方法制備(參見EP-A0636615)。式(Ⅲ)提供了用作實(shí)施本發(fā)明方法所需反應(yīng)組分的胺的一般定義。在該式中，R6具有那些業(yè)已提到的這些基團(tuán)的優(yōu)選定義。式(Ⅲ)的胺是已知的或者可以通過已知方法制備(參見EP-A0636615)。在實(shí)施本發(fā)明的方法時(shí)，還可以用式(Ⅳ)的甲?；〈陌反媸?Ⅲ)的胺其中R6如上所定義。式(Ⅳ)的甲?；〈陌芬彩且阎幕蛘呖梢园凑找阎姆椒ㄖ苽洹１景l(fā)明的方法優(yōu)選在酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行。合適的酸結(jié)合劑是所有常規(guī)的無機(jī)和有機(jī)堿。優(yōu)選使用堿土金屬或堿金屬氫化物、氫氧化物、氨化物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫化鈉、氨基鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙酸鈉、乙酸鉀、醋酸鈣、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀或碳酸氫鈉，此外還有銨化合物，例如氫氧化銨、乙酸銨或碳酸銨，以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基芐胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲氨基吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜雙環(huán)十一烯(DBU)。實(shí)施本發(fā)明方法的合適的稀釋劑是所有常規(guī)的惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用任意鹵化的脂族、脂環(huán)族或芳香族烴類，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；酮類，例如丙酮、丁酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；腈，例如乙腈、丙腈、正-或異丁腈或者芐腈；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰胺；酯類，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜，例如二甲基亞砜；砜，例如環(huán)丁砜，或者胺類例如吡啶。在實(shí)施本發(fā)明的方法時(shí)，反應(yīng)溫度可以在較寬的范圍內(nèi)變化。一般來說，該反應(yīng)可以在0℃至150℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，優(yōu)選20℃至140℃。本發(fā)明的方法通常在大氣壓下進(jìn)行。但是，也可以在升高或降低的壓力下進(jìn)行。在實(shí)施本發(fā)明的方法時(shí)，通常以等摩爾量使用式(Ⅱ)的甲硫基嘧啶酮類和式(Ⅲ)的胺類。但是也可以使用過量的兩種成分之一。后處理采用常規(guī)方法進(jìn)行。一般來說，將反應(yīng)混合物用水稀釋，然后用僅與水少量混溶的有機(jī)溶劑萃取，將合并的有機(jī)相干燥并減壓濃縮?？梢圆捎矛F(xiàn)有的常規(guī)方法例如色譜或重結(jié)晶法去除產(chǎn)物中的任何雜質(zhì)。本發(fā)明的化合物具有潛在的殺微生物活性并且可以在作物保護(hù)和原料保護(hù)中用于控制不希望的微生物，例如真菌和細(xì)菌。該化合物適用于直接控制不希望的微生物以及在植物中產(chǎn)生抵御不希望微生物侵襲的抗性。作物保護(hù)中的殺真菌劑被用來防治根腫菌綱、卵菌綱、壺菌綱、接合菌綱、子囊菌綱、擔(dān)子菌綱和半知菌類。在作物保護(hù)中的殺菌劑被用來防治假單孢菌科、根瘤菌科、腸桿菌科、棒狀桿菌科和鏈霉菌科。上面列出的某些病原真菌和細(xì)菌病害以屬名給出，可以提到的有例如下列，但決不限于此黃單孢菌屬，如田野黃單孢菌稻變種(Xanthomonascampestrispv.oryzae)；假單孢菌屬，如丁香假單孢菌黃瓜角斑病變種(Pseudomonassyringaepv.lachrymans)；歐文氏桿菌屬，如解淀粉歐文氏桿菌(Erwiniaamylovora)；腐霉屬，如終極腐霉(Pythiumultimum)；疫霉屬，如蔓延疫霉(Phytophthorainfestans)；假霜霉屬，如葎草假霜霉(Pseudoperonosporahumuli)或古巴假霜霉(P.cubensis)；單軸霉屬，如葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola)；盤梗霉屬，如萵苣盤梗霉(Bremialactucae)；霜霉屬，如豌豆霜霉(Peronosporapisi)或蕓苔霜霉(P.brassicae)；白粉菌屬，如禾白粉菌(Erysiphegraminis)；單絲殼屬，如蒼耳單絲殼菌(Sphaerothecafuliginea)；柄球菌屬，如蘋果白粉病柄球菌(Podosphaeraleucotricha)；黑星菌屬，如蘋果黑星菌(Venturiainaequalis)；核腔菌屬，如圓核腔菌(Pyrenophorateres)或麥類核腔菌(P.graminea)(分生孢子形式Drechslera，異名長蠕孢屬(Helminthosporium))；旋孢腔菌屬，如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式Drechslera，異名長蠕孢屬(Helminthosporium))；單孢銹屬，如菜豆單孢銹菌(Uromycesappendiculatus)；柄銹屬，如隱匿柄銹菌(Pucciniarecondita)；核盤菌屬，如油菜核盤菌(Sclerotiniasclerotiorum)；腥黑粉菌屬，如小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletiacaries)；黑粉菌屬，如裸黑粉菌(Ustilagonuda)或燕麥散黑粉菌(U.avenae)；薄膜革菌屬，如佐佐木氏薄膜革菌(Pelliculariasasakii)；梨孢菌屬，如稻梨孢菌(Pyriculariaoryzae)；鐮孢屬，如大刀鐮孢(Fusariumculmorum)；葡萄孢屬，如灰色葡萄孢(Botrytiscinerea)；殼針孢屬，如穎枯殼針孢(Septorianodorum)；小球腔菌屬，如穎枯病小球腔菌(Leptosphaerianodorum)；尾孢屬，如變灰尾孢菌(Cercosporacanescens)；鏈格孢屬，如甘藍(lán)黑斑病鏈格孢菌(Alternariabrassicae)，和假小尾孢菌屬，如麥類眼斑病菌(Pseudocercosporallaherpotrichoides)。在防治植物病害所需濃度下，活性化合物的良好作物安全性，使活性化合物可以處理植物的地上部分、無性繁殖原種和種子以及土壤。本發(fā)明的活性化合物可以特別成功地用于禾谷類中的病害例如白粉菌種類的病害，或防治葡萄栽培、果樹種植和園藝上的病害，如防治單軸霉或黑星菌種類的病害，或者防治稻中的病害，如防治梨孢菌種類病害。本發(fā)明的活性化合物還適用于增加收成。此外，它們具有降低的毒性和良好的作物安全性。另外，本發(fā)明的活性化合物具有很強(qiáng)的使植物產(chǎn)生抗性的作用。因此它們適用于使植物產(chǎn)生抵御不希望微生物的抗性。在本文中，產(chǎn)生抗性的物質(zhì)應(yīng)理解為是這樣的物質(zhì)，一方面，當(dāng)它們直接作用于不希望的微生物時(shí)僅僅顯示出低活性，但是當(dāng)它們與不希望的微生物接觸時(shí)，它們能夠刺激植物如所處理植物的防御系統(tǒng)，對這些微生物產(chǎn)生更大的抗性。在本發(fā)明中，不希望的微生物應(yīng)理解為致病真菌、細(xì)菌和病毒。因此本發(fā)明的物質(zhì)可以用于在某些時(shí)期使受到上述有害致病微生物侵襲后的植物產(chǎn)生抗性。產(chǎn)生抗性的時(shí)間階段通常為用活性化合物處理植物后的1-10天，優(yōu)選1-7天。在材料保護(hù)方面，本發(fā)明化合物可以用于保護(hù)工業(yè)材料以防治被不希望的微生物感染和破壞。本發(fā)明所述的工業(yè)材料是指為工業(yè)應(yīng)用所制造的無生命的物質(zhì)。例如，可以用本發(fā)明活性化合物保護(hù)以防止微生物引起的變化或破壞的工業(yè)物質(zhì)可以是粘合劑、膠料、紙和板、織物、皮革、木材、染料和塑料制品、冷卻潤滑油(coolinglubricants)和其他可以被微生物感染或破壞的材料。會受到微生物增殖損壞的制造廠的某些部分例如冷水循環(huán)系統(tǒng)也在本發(fā)明的保護(hù)材料范圍之內(nèi)。本發(fā)明中可以提及的工業(yè)材料優(yōu)選為粘合劑、膠料、紙和板、織物、皮革、木材、染料和塑料制品、冷卻潤滑油和熱傳遞液體，特別優(yōu)選木材?？梢蕴峒暗目山到饣蚋淖児I(yè)材料的微生物是例如細(xì)菌、真菌、藻類和粘質(zhì)物或生物體。本發(fā)明的活性物質(zhì)優(yōu)選用于抗真菌，特別是霉菌、使木材變色和破壞木材的真菌(擔(dān)子菌綱Basidiomycetes)以及抗粘質(zhì)物生物體和藻類。可以提及的有例如以下屬的微生物鏈格孢屬，例如纖細(xì)鏈格孢(Alternariatenuis)，曲霉屬，例如黑色曲霉(Aspergillusniger)，毛殼霉屬，例如球毛殼霉(Chaetomiumglobosum)，粉孢革菌屬，例如單純粉孢革菌(Coniophorapuetana)，香菇屬，例如Lentinustigrinus，青霉屬，例如灰綠青霉(Peniciliumglaucum)，多孔菌屬，例如變色多孔菌(Polyporusversicolor)，短柄霉屬屬，例如出芽短柄霉(Aureobasidiumpullulars)，Sclerophoma，例如Sclerophomapityophila，木霉屬，例如綠色木霉(Trichodermaviride)，桿菌屬，例如大腸桿菌(Escherichiacoli)，假單孢菌屬，例如銅綠假單孢菌(Pseudomonasaeruginosa)，葡萄球菌屬，例如金黃色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)。根據(jù)其具體的物理和/或化學(xué)特性，活性化合物可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)劑型，如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、膏劑、顆粒劑、氣霧劑、聚合物和用于種子的包衣組合物的細(xì)微膠囊、以及ULV冷和熱霧劑。這些型劑可以用已知的方式生產(chǎn)，例如，將活性化合物與填充劑(即液體溶劑、加壓液化氣體)混合，和/或與固體載體混合，并任選使用表面活性劑(即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑)。用水作填充劑的情況下，也可以用有機(jī)溶劑作助溶劑。作為液體溶劑，適合的主要有芳族化合物，如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾份，醇類，如丁醇或甘醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲亞砜，以及水；液化氣填充劑或載體是指環(huán)境溫度和大氣壓力下是氣體的液體，例如氣霧拋射劑，如丁烷、丙烷、氮?dú)夂投趸?；固體載體適合的有磨碎的天然礦物質(zhì)如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽；用于顆粒劑的固體載體適合的有例如壓碎并分級的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機(jī)和無機(jī)粉的合成顆粒，和如下有機(jī)物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；乳化劑和/或起泡劑適合的有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物；分散劑適合的有例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。制劑中可以使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉狀、顆?；蛉槟z形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘合劑可以是礦物油和植物油。也可能使用染料，如無機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養(yǎng)素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。制劑中通常含有按重量計(jì)0.1至95％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90％。當(dāng)用于植物保護(hù)時(shí)，本發(fā)明的活性化合物可以以其本身或以其制劑形式，或作為與已知的殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺蟲劑的混合物的形式使用，以例如擴(kuò)大作用譜，或?yàn)榉乐箍剐缘闹鸩浇?。在許多情況下，可以獲得增效作用，即該混合物的活性超出單個(gè)組分的活性。適合用于混合物的組分是例如下列化合物殺真菌劑aldimorph、氨丙磷酸、andoprim、敵菌靈、戊環(huán)唑、azovystrobin、苯霜靈、碘萎靈、苯菌靈、benzamacil、benzamacil-isobutyl、氨丙酸鉀、bialaphos、樂殺螨、聯(lián)苯、雙苯三唑醇、滅瘟素、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁賽特、石硫合劑、capscmycin、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、甲基克殺螨、滅瘟唑、chlorfenazole、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、硫雜靈、霜脲氰、環(huán)唑醇、cyprodinil、酯菌胺、debacarb、防霉酚、芐氯三唑醇、抑菌靈、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲嘧醇、烯酰嗎啉、烯唑醇、烯唑醇M、清螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二噻農(nóng)、十二烷胍、腙菌酮、克瘟散、環(huán)氧唑(epoxyconazole)、乙環(huán)唑、乙嘧吩、土菌靈、famoxadon、咪菌腈、氯苯嘧啶醇、苯氰唑、一甲呋萎靈、種衣酯、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、乙酸三苯基錫、三苯羥基錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、flumetover、氟氯菌核利、fluquinconazole、調(diào)嘧醇、氟哇唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、乙磷鋁、乙磷鈉、四氯苯酞、麥穗寧、呋霜靈、furametpyr、二甲呋酰苯胺、farcabonil、呋菌唑、順式呋菌唑、拌種胺、谷種定、六氯苯、己唑醇、甲羥異噁唑、抑霉唑、酰胺唑、雙胍辛、雙胍辛烷苯基磺酸鹽、雙胍辛醋酸鹽、iodocarb、ipconazole、異稻瘟凈、異菌脲、irumamycin、稻瘟靈、isovaledione、春日霉素、kresoxim-methyl、銅制劑如氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、堿式氯化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉酮和波爾多混合物、雙代混劑、代森錳鋅、代森錳、meferimzone、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、metconazole、磺菌威、擔(dān)菌胺、代森聯(lián)、氯苯咯菌胺、噻菌胺、腈菌唑、甲菌利、福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、噁酰胺、oxamocarb、喹菌酮、氧化萎銹靈、oxyfenthiin、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、稻病磷、匹馬菌素、哌啶寧、多氧霉素、polyoxorim、烯丙異噻唑、咪鮮安、二甲菌核利、霜霉威、propanosine-sodium、丙環(huán)唑、甲基代森鋅、定菌磷、啶斑肟、pyrimethanil、咯喹酮、氯吡呋醚、quinconazole、五氯硝基苯、quinoyfen、硫磺和硫制劑、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、調(diào)環(huán)烯、氟醚唑、噻菌靈、噻菌腈、thifluzamide、甲基托布津、福美雙、tioxymid、甲基立枯靈、對甲抑菌靈、三唑酮、三唑醇、triazbutil、唑菌嗪、楊菌胺、三環(huán)唑、環(huán)嗎啉、氟菌唑、嗪氨靈、triticonazole、烯效唑、稻紋散、乙烯菌核利、烯霜芐唑、zarilamide、代森鋅、福美鋅，以及DaggerG，OK-8705，OK-8801，α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-β-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-α-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，(5RS，6RS)-6-羥基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮，(E)-α-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺，{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)乙基]氨基]羰基]丙基]氨基甲酸異丙酯，1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-乙酮-0-(苯甲基)肟，1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮，1-[(二碘甲基)磺?；鵠-4-甲基苯，1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊環(huán)-2-基]甲基]-1H-咪唑，1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環(huán)氧乙烷基]甲基]-1H-1，2，4-三唑，1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)-甲氧基]苯基]乙烯基]-1H-咪唑，1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇(pyrrolidinole)，2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺，2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)乙基]-1-乙基-3-甲基環(huán)丙烷甲酰胺，2，6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶硫代氰酸酯，2，6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)苯甲酰胺，2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)苯基]甲基]苯甲酰胺，2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑，2-[(1-甲基乙基)磺?；鵠-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑，2-[[6-去氧-4-0-(4-0-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-α-D-吡喃葡糖基]氨基-4-甲氧基-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-甲腈，2-氨基丁烷，2-溴-2-(溴甲基)戊二烯二腈，2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺，2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(異硫代氰酰甲基)乙酰胺，2-苯基苯酚(OPP)，3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮，3，5-二氯-N-[氰基-[(1-甲基-2-丙炔基)氧]甲基]苯甲酰胺，3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈，3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]吡啶，4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺，4-甲基四唑并[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二噁螺[4，5]癸-2-甲胺，硫酸8-羥基喹啉，9H-呫噸-2-[(苯基氨基)羰基]-9-酰肼，二-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[3-甲基苯甲?；?氧]-2，5-噻吩二甲酸，順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)環(huán)庚醇，順-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基嗎啉鹽酸鹽，[(4-氯苯基)偶氮]氰基乙酸乙酯，碳酸氫鉀，甲烷四硫醇鈉鹽，1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯，N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(氯乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(2，3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基環(huán)己烷甲酰胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)乙酰胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)乙酰胺，N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基苯磺酰胺，N-(4-環(huán)己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)乙酰胺，N-(6-甲氧基)-3-吡啶基-環(huán)丙烷甲酰胺，N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙酰基)氨基]乙基]苯甲酰胺，N-[3-氯-4，5-二-(2-丙炔氧基)苯基]-N’-甲氧基-甲烷亞胺酰胺，N-甲酰基-N-羥基-DL-丙氨酸鈉鹽，[2-(二丙基氨基)-2-氧乙基]-乙基硫代氨基磷酸0，0-二乙基酯，苯基丙基硫代氨基磷酸O-甲基S-苯基酯，1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代甲酸S-甲酯，螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1’(3’H)-異苯并呋喃]-3’-酮。殺細(xì)菌劑拌棉酚、防霉酚、氯定、福美鎳、春日霉素、異噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙異噻唑、鏈霉素、酞枯酸、硫酸銅和其它銅制劑。殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑齊墩螨素、乙酰甲胺磷、氟酯菊酯、棉鈴?fù)?、涕滅威、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、阿維菌素(avermectin)、AZ60541、苦楝素、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑錫、蘇蕓金桿菌、4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈、苯噁威、丙硫克百威、殺蟲磺、乙體氟氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、丁苯威、溴醚菊酯(brofenprox)、溴硫磷、混戊威、噻嗪酮、丁酮威、丁基噠螨酮、硫線磷、西維因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、除線威、氯氧磷、chlorfenapgr、毒蟲畏、定蟲隆、氯甲硫磷、N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N’-氰基-N-甲基-乙基亞胺酰胺、毒死蜱、甲基毒死蜱、順式芐呋菊酯、三氟氯氰菊酯、四螨嗪、殺螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、甲基內(nèi)吸磷、內(nèi)吸磷、異吸磷Ⅱ、殺螨隆、地亞農(nóng)、氯線磷、敵敵畏、dicliphos、百治磷、乙硫磷、伏蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、二噁硫磷、乙拌磷、克瘟散、emamectin、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、丙線磷、乙嘧硫磷、克線磷、喹螨醚、螨完錫、殺螟硫磷、仲丁威、苯硫威、雙氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、氟蟲腈、氟啶胺、fluazuron、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、安果、噻唑硫磷、溴醚菊酯(fubfenprox)、呋線威、六六六、庚蟲磷、氟鈴脲、噻螨酮、吡蟲啉、異稻瘟凈、氯唑磷、異丙胺磷、異丙威、噁唑磷、伊維菌素、λ-三氟氯氰菊酯、lufenuron、馬拉硫磷、滅蚜硫磷、速滅磷、倍硫磷亞砜、蝸牛敵、蟲螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、滅多威、速滅威、米爾倍菌素、久效磷、moxidectin、二溴磷、NC184、nitenpyram、氧樂果、草肟威、砜吸硫磷、異砜磷、對硫磷、甲基對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶硫磷、嘧啶硫磷、丙溴磷、甲丙威、丙蟲威、殘殺威、低毒硫磷、發(fā)果、pymetrozin、吡唑硫磷、苯噠嗪硫磷、反滅菊酯、除蟲菊、噠螨酮、pyrimidifen、蚊蠅醚、喹硫磷、水楊硫磷、硫線磷、氟硅菊酯、治螟磷、甲丙硫磷、蟲酰肼、吡螨胺、特丁嘧啶硫磷、伏蟲隆、七氟菊酯、雙硫磷、叔丁威、特丁甲拌磷、殺蟲畏、thiafenox、thiamethoxam、硫雙滅多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、喹線磷、蘇蕓金菌素、四溴菊酯、苯賽螨、三唑磷、triazuron、敵百蟲、殺蟲隆、trimethacarb、完滅硫磷、二甲威、二甲苯威、zetamethrin。如果需要，本發(fā)明活性化合物也可與其它已知活性化合物如除草劑、或與化肥和生長促進(jìn)物質(zhì)混合?；钚曰衔锟梢砸云湓瓨踊蛞云渲苿┗蛴善渲苽涞氖褂眯问绞褂?，所述的制備使用形式有例如可直接使用溶液、懸浮劑、可濕性粉劑、膏劑、可溶性粉劑、粉劑和顆粒劑。它們以常規(guī)方法使用，例如澆潑、噴霧、彌霧、撒施、噴粉、起泡、涂刷等等。此外可用超低容量方法使用化合物，或?qū)⒒钚曰衔镏苿┗蚧钚曰衔锉旧碜⑷胪寥?。也可處理植物的種子。當(dāng)使用本發(fā)明的活性化合物控制微生物時(shí)，其施用比例可在大范圍內(nèi)變化，這取決于施用形式。處理植物部分時(shí)，活性化合物的施用比例通常在0.1和10000，優(yōu)選在10和1000克/公頃之間。處理種子時(shí)，活性化合物的施用比例通常為每公斤種子0.001至50克，優(yōu)選0.01至10克。處理土壤時(shí)，活性化合物的施用比例通常在0.1至10000克/公頃之間，優(yōu)選在1至5000克/公頃之間。保護(hù)工業(yè)材料用的組合物通常含有1-95％、優(yōu)選10-75％的活性化合物。本發(fā)明活性化合物的使用濃度取決于所控制微生物的種類和感染情況以及被保護(hù)的材料的組成。最佳施用比例可以通過一系列實(shí)驗(yàn)來測定。一般來說，根據(jù)被保護(hù)的材料，其使用濃度在0.001-5％(重量)的范圍內(nèi)，優(yōu)選0.05-1.0％(重量)。如果需要，還可以通過加入其它具有抗微生物作用的化合物、殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、除草劑、殺蟲劑或可增加活性譜或者獲得特定效果例如抵御昆蟲的額外保護(hù)作用的活性化合物，使本發(fā)明用于材料保護(hù)的活性化合物、或由其制備的組合物、濃縮物或其非常普通制劑的活性或者活性譜增加。這些混合物可以比本發(fā)明的化合物具有更寬的活性譜。通過以下實(shí)施例說明本發(fā)明化合物的制備與應(yīng)用。制備實(shí)施例實(shí)施例1向2.74克(16毫摩爾)2-甲氧羰基-3-氨基-4-甲基噻吩在10毫升二甲基甲酰胺中的溶液中加入0.6克氫化鈉(95％)。在室溫?cái)嚢柙摶旌衔?0分鐘，加入3.73克(毫摩爾)3-甲基-2-甲硫基-6-甲氧基嘧啶-4-酮。在120℃攪拌所得混合物8小時(shí)。向反應(yīng)混合物中加入冰水，然后用乙酸乙酯萃取反應(yīng)混合物。合并的有機(jī)相依次用水和飽和氯化鈉水溶液洗滌。有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥并減壓濃縮。用己烷處理使殘余物(4.0克)結(jié)晶。濾出結(jié)晶的固體并用己烷洗滌，得到1.43克上式所示的化合物。濃縮有機(jī)濾液，剩余的產(chǎn)物經(jīng)硅膠柱色譜純化，用己烷/丙酮=2∶1洗脫。濃縮洗脫液后，得到0.12克上式化合物，為固體，熔點(diǎn)180-182℃。該化合物的總產(chǎn)量為1.55克(=理論值的31.3％)。還可以按照上述方法制備下表1所示的化合物。表1表1(續(xù))表1(續(xù))表1(續(xù))原料的制備還可以按照實(shí)施例29和30所述方法制備下表2所示的式(Ⅱ)化合物。表2還可以按照上述方法制備下表中所示的化合物。表3表3(續(xù))表3(續(xù))表3(續(xù))表3(續(xù))表3(續(xù))表3(續(xù))表3(續(xù))表3(續(xù))在上面表3中，基團(tuán)Q1-Q9具有以下含義表4<tablesid="table2"num="002"><table>實(shí)施例序號R1R3熔點(diǎn)[℃]143-OCH3H-C2H5144-OCH3H-C3H7-n145-OCH3HC3H7-i146-OCH3H-CH3</table></tables>用途實(shí)施例測試產(chǎn)生抗性活性時(shí)，將幼株大麥用所述施用比例的活性化合物制劑噴霧。處理4天后，將植株用禾白粉菌大麥亞種的芽孢水懸浮液接種。然后將該植物置于相對濕度70％、18℃的溫室中。接種7天后進(jìn)行評價(jià)。0％是指對照的有效率，100％是指沒有發(fā)現(xiàn)病害?；钚曰衔?、活性化合物的濃縮以及結(jié)果可見于下表表A白粉菌屬實(shí)驗(yàn)(大麥)/引發(fā)抗性權(quán)利要求1．式(Ⅰ)的嘧啶酮類衍生物在控制不希望微生物中的應(yīng)用其中R1表示烷氧基，R2表示氫或烷基，R3表示烷基或苯基，以及R4表示任意取代的芳基、任意取代的雜芳基或任意取代的雜芳烷基。2．控制不希望微生物的方法，其特征在于將權(quán)利要求1的式(Ⅰ)嘧啶酮類衍生物施用在所述微生物或其生存環(huán)境中。3．式(Ⅰa)的嘧啶酮類衍生物其中R1表示烷氧基，R2表示氫或烷基，R3表示烷基或苯基，R6表示下式基團(tuán)4．權(quán)利要求3的式(Ⅰa)嘧啶酮類衍生物的制備方法，其特征在于如果需要，在酸結(jié)合劑存在下，以及如果需要，在稀釋劑存在下，將式Ⅱ的甲硫基嘧啶酮其中R1、R2和R3如上所定義，與式(Ⅲ)的胺反應(yīng)H2N-R6(Ⅲ)其中R6如上所定義。5．殺微生物組合物，其特征在于它含有至少一種權(quán)利要求3的式(Ⅰa)嘧啶酮類衍生物與增量劑和/或表面活性劑混合物。6．制備殺微生物組合物的方法，其特征在于權(quán)利要求3的式(Ⅰa)嘧啶酮類衍生物與增量劑和/或表面活性劑混合。全文摘要式(Ⅰ)的嘧啶酮類衍生物非常適用于控制不希望的微生物,其中R文檔編號C07D239/92GK1294852SQ99123550公開日2001年5月16日申請日期1999年11月9日優(yōu)先權(quán)日1999年11月9日發(fā)明者Q·唐,C·陳,J·曹,E·R·F·格辛,G·漢斯勒,K·H·庫克申請人:拜爾公司