專利名稱：：吸水組合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種吸水的組合物及其用途。近年來，吸水劑如吸水樹脂廣泛用作衛(wèi)生材料的組分，如一次性尿布、衛(wèi)生巾、失禁用墊，以達(dá)到使吸水劑吸收更多的水的目的。另外，吸水劑如吸水樹脂不僅廣泛用于衛(wèi)生材料，而且用于吸收或保持水的目的，如用于土壤的保水劑和用于食品的滴液片(dripsheet)。上面的吸水劑的已知例子如下部分中和與交聯(lián)的聚(丙烯酸)；淀粉-丙烯酸的中和接枝聚合物；乙酸乙烯酯-丙烯酸酯的皂化共聚物；丙烯腈或丙烯酰胺的水解共聚物或這些水解共聚物的交聯(lián)聚合物；陽離子單體的交聯(lián)聚合物。并且，為了將上面的吸水劑用于上述衛(wèi)生材料等，要求吸水劑具有諸如在與含水液體(如體液)接觸時(shí)高吸收容量和高吸收速率以及負(fù)荷下的高吸收容量或液體滲透性的性能(吸收性能)。目前，已經(jīng)有許多種吸水劑，這些吸水劑具有許多共同的上述吸收性能，當(dāng)用于衛(wèi)生材料時(shí)具有優(yōu)良的性能。而且，和對(duì)吸水劑的要求相同，要求包括吸水劑和親水性纖維(如紙漿)的吸收制品具有下列性能當(dāng)含水液體(如體液)注入吸收結(jié)構(gòu)時(shí)大的吸收容量；負(fù)荷下的大的吸收容量；使含水液體鋪展在整個(gè)吸收劑結(jié)構(gòu)上的優(yōu)良的擴(kuò)散能力。使含水液體(例如體液)鋪展在整個(gè)吸收結(jié)構(gòu)上的擴(kuò)散能力與親水性纖維的毛細(xì)管現(xiàn)象密切相關(guān)。即，主要包含吸水劑和親水性纖維素的吸收制品中的吸水劑濃度(以后稱作“樹脂濃度”)通常在約20-50％(重量)范圍，包含在此重量比范圍的吸水劑的吸收制品，其含水液體的擴(kuò)散能力受親水性纖維的毛細(xì)管現(xiàn)象導(dǎo)致的擴(kuò)散的控制。因此，在大量含水液體瞬時(shí)注入吸收劑結(jié)構(gòu)時(shí)，上述衛(wèi)生材料的吸收結(jié)構(gòu)存在問題，含水液體從吸收制品的邊緣部分漏出，因?yàn)槲畡┑奈俾市∮诤后w在吸水結(jié)構(gòu)中的擴(kuò)散速率。本發(fā)明的目的是提供吸水組合物，使含高濃度吸水組合物部分顯示在包括該吸水組合物和親水性纖維的吸收制品中過量液體滲透的緩沖作用；以及這種吸水組合物的使用。本發(fā)明人為解決上述問題進(jìn)行了各種研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在吸水組合物的定量(basicweight)(樹脂濃度)較高并且吸水組合物顆粒通過外力緊密粘合的情況下，當(dāng)吸水組合物與含水液體接觸時(shí)，控制含水液體的擴(kuò)散(緩沖過量滲透)是很重要的。上述含水液體的擴(kuò)散控制(過量滲透的緩沖)可通過引入一新的物理性質(zhì)(稱作液體滲透緩沖指數(shù))來評(píng)價(jià)。通過找出由具備下列性能的吸水組合物來解決上述問題，本發(fā)明人由此完成了本發(fā)明。(1)在包括吸水組合物和親水性纖維的吸收制品中，吸水組合物具有優(yōu)良吸水性能。(2)吸水組合物具有高液體滲透緩沖指數(shù)，在樹脂濃度高的情況下，可防止含水液體的擴(kuò)散(緩沖過量滲透)。(3)如果高樹脂濃度部分被放置在上面(1)列舉的吸收制品的周邊，在吸收制品中瞬時(shí)注入大量含水液體時(shí)，可防止含水液體從吸收制品的邊緣部分漏出。因此，本發(fā)明涉及一種吸水組合物，它包括吸水樹脂和過量液體滲透緩沖劑，其中的吸水樹脂是包括進(jìn)一步交聯(lián)已經(jīng)交聯(lián)的聚合物的表面附近的方法的產(chǎn)物，該吸水組合物的特點(diǎn)是具有不小于0．4的液體滲透緩沖指數(shù)，在負(fù)荷下的吸水結(jié)構(gòu)中不小于25克／克的吸收容量，其平均粒徑在200-600微米范圍，該吸水組合物中粒徑小于106微米的顆粒的比例不大于5％(重量)。本發(fā)明還涉及吸收制品，這種吸收制品包括本發(fā)明的上述吸水組合物。本發(fā)明的上述吸水組合物的平均粒徑在200-600微米范圍，該組合物中粒徑小于106微米的顆粒比例不大于5％(重量)。由下面的詳細(xì)描述更好地理解本發(fā)明的這些和其它目的，以及本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。圖1是用于測定液體滲透緩沖指數(shù)的測量裝置的剖面示意圖，液體滲透緩沖指數(shù)表示本發(fā)明吸水組合物的一個(gè)性能，這種裝置還可測定負(fù)荷下吸水樹脂的吸收容量。圖2是用于測定負(fù)荷下的吸收結(jié)構(gòu)中的吸水組合物的吸收容量的測量裝置的剖面示意圖，吸收容量表示本發(fā)明吸水組合物的一個(gè)性能。圖3是用于本發(fā)明吸收制品的吸收結(jié)構(gòu)的示意圖。下面將詳細(xì)描述本發(fā)明。本發(fā)明中，液體滲透緩沖指數(shù)，是用于在吸水組合物的基量(樹脂濃度)高并且吸水組合物由外力緊密粘合的情況下，當(dāng)吸水組合物與含水液體接觸時(shí)，評(píng)價(jià)含水液體的防擴(kuò)散(過量液體滲透緩沖作用)的一個(gè)新的物理性能值。本發(fā)明中，按照下面的方式，測定吸水組合物的液體滲透緩沖指數(shù)、負(fù)荷下的吸水結(jié)構(gòu)中吸水組合物的吸收容量、沒有負(fù)荷時(shí)吸水組合物或吸收樹脂的吸收容量、負(fù)荷下吸水樹脂的吸收容量、以及平均粒徑。(a)液體滲透緩沖指數(shù)首先，參考圖1簡短描述用于測定液體滲透緩沖指數(shù)的測量裝置。如圖1所示，測量裝置包括天平1；安裝在天平1上的預(yù)定容量的容器2；空氣進(jìn)管3；導(dǎo)管4；玻璃濾器6；安裝在玻璃濾器6上的測量部分5。容器2在其頂部有一開口2a，在其側(cè)面有一開口2b?？諝膺M(jìn)管3通過開口2a插入，在開口2b上安裝導(dǎo)管4，容器2內(nèi)裝有預(yù)定量的0．9％(重量)的氯化鈉水溶液(以后稱作生理鹽水溶液)11。另外，空氣進(jìn)管的下端浸在生理鹽水溶液11中。固定空氣進(jìn)管3，用于保持容器2內(nèi)的壓力基本不變(大氣壓力)。玻璃濾器6的直徑為70毫米。容器2和玻璃濾器6通過硅氧烷樹脂制成的導(dǎo)管4彼此連接。另外，相對(duì)于容器2，確定玻璃濾器6的位置和水平。而且，確定玻璃濾器6的上表面，使其略高于空氣進(jìn)管4的下端。測量部分5包括濾紙7；支撐圓筒8；固定在支撐圓筒8底部的金屬網(wǎng)9；砝碼10。在玻璃濾器6上按這樣的次序放置濾紙7和支撐圓筒8(即金屬網(wǎng)9)，再在支撐圓柱筒8內(nèi)(金屬網(wǎng)9)放置砝碼10，構(gòu)成測量部分5。支撐圓筒內(nèi)徑為60毫米。金屬網(wǎng)9由不銹鋼制成，為400目(篩孔尺寸38微米)。將吸水組合物均勻地鋪在金屬網(wǎng)9上。另外，調(diào)節(jié)砝碼10的重量，在金屬網(wǎng)9即吸水組合物上均勻施加20克／厘米2(約1．9kPa)的負(fù)荷。用有上述結(jié)構(gòu)的測量裝置，測定液體滲透緩沖指數(shù)。下面說明測量方法。首先，進(jìn)行預(yù)定的預(yù)備操作，其間，例如，在容器2中放入預(yù)定量的生理鹽水溶液11，在其中插入空氣進(jìn)管3。隨后，在玻璃濾器6上放置濾紙7。另一方面，在此安裝操作同時(shí)，將0．9克吸水組合物均勻鋪在支撐圓筒8，即金屬網(wǎng)9上，在該吸水組合物上放置砝碼10。隨后，金屬網(wǎng)9，即支撐圓筒8(其中放置了吸水組合物和砝碼10)放置在濾紙7上，使支撐圓筒8的中心線與玻璃濾器6的中心線對(duì)齊。然后，由天平1的測量值，確定在濾紙7上放置支撐圓筒8后60分鐘內(nèi)由吸水組合物吸收的生理鹽水11的重量W1(克)。按照下面的公式，由上面的W1(克)和吸收組合物重量(0．9克)計(jì)算開始吸水后60分鐘的液體滲透緩沖指數(shù)液體滲透緩沖指數(shù)=10/{(重量W1(克))／(吸水組合物重量(克))}因此，通過上述操作測定的液體滲透緩沖指數(shù)表示在吸收制品中以高樹脂濃度使用本發(fā)明的吸水組合物情況下，過量液體滲透的緩沖作用的程度。(b)負(fù)荷下吸收結(jié)構(gòu)中的吸水組合物的吸收容量首先，參考圖2，說明用于測量負(fù)荷下吸收結(jié)構(gòu)中吸水組合物的吸收容量的測量裝置。為方便說明，使用與測量液體滲透緩沖指數(shù)裝置相同的符號(hào)，省略對(duì)這些符號(hào)的說明。如圖2所示，該測量裝置包括天平1；容器2；空氣進(jìn)管3；導(dǎo)管4；玻璃濾器6，其直徑為140毫米；安裝在玻璃濾器6上的測量部分12。測量部分12包括濾紙7，支撐方筒13，砝碼10。測量部分12沒有上述的金屬網(wǎng)。在玻璃濾器6上按這樣的次序放置濾紙7和支撐方筒13，再在支撐方筒13內(nèi)放置砝碼10，構(gòu)成測量部分12。支撐方筒內(nèi)尺寸為100×100毫米。將預(yù)定尺寸的吸收結(jié)構(gòu)放在支撐方筒13內(nèi)。砝碼10在吸收結(jié)構(gòu)上均勻施加20克／厘米2(約1．9KPa)的負(fù)荷。測量裝置的其它構(gòu)件與上述測量液體滲透緩沖指數(shù)的裝置相同。用有上述構(gòu)造的測量裝置測量負(fù)荷下吸收結(jié)構(gòu)中吸水組合物的吸收容量。下面說明測量方法。按照下面的方式制得待測定的吸收結(jié)構(gòu)。首先，用混合器，以干法混合50重量份吸水組合物和50重量份木材粉碎的紙漿(作為親水性纖維)(通常用于衛(wèi)生材料如一次性尿布)。隨后將制得的混合物成型為100×100毫米大小的料片(web)，然后在2kg/cm2(約196kPa)壓力下壓制該料片1分鐘，制得基量為0．047克／厘米2的吸收結(jié)構(gòu)。而且，為要測量在負(fù)荷下吸收結(jié)構(gòu)中僅有親水性纖維的吸收容量，按照下面的方式制得空白吸收結(jié)構(gòu)。首先，將木材粉碎的紙漿(作為親水性纖維)成型為100×100毫米尺寸的料片，然后在2kg/cm2(約196kPa)壓力下壓制該料片1分鐘，制得基量為0．0235克／厘米2的吸收結(jié)構(gòu)。首先，進(jìn)行測量裝置的預(yù)定預(yù)備操作。隨后，將濾紙7放在玻璃濾器6上。然后，將支撐方筒13安裝在濾紙7上，使支撐方筒的中心線與玻璃濾器6的中心線對(duì)齊。之后，將吸收結(jié)構(gòu)放置在支撐方筒13內(nèi)，即濾紙7上，然后在該吸收結(jié)構(gòu)上放置砝碼10。要快速進(jìn)行安裝吸收結(jié)構(gòu)和砝碼10的操作。然后，用天平1測定自吸收結(jié)構(gòu)安裝在濾紙7上后60分鐘內(nèi)，吸收結(jié)構(gòu)吸收的生理鹽水溶液11的重量。由吸水組合物和親水性纖維的混合物構(gòu)成的吸收結(jié)構(gòu)吸收的生理鹽水溶液11的重量標(biāo)為W2(克)；而僅有親水性纖維的空白吸收結(jié)構(gòu)吸收的生理鹽水溶液11的重量標(biāo)為W3(克)。然后，按照下面的公式，由上述重量W2和W3，計(jì)算開始吸收后60分鐘內(nèi)，負(fù)荷下吸收結(jié)構(gòu)中的吸水組合物的吸收容量(克／克)負(fù)荷下吸收結(jié)構(gòu)中吸水組合物的吸收容量(克／克)=(重量W2(克)-重量W3(克))／(吸水組合物重量(克))因此，由上述操作測定的負(fù)荷下吸收結(jié)構(gòu)中吸水組合物的吸收容量，表示了本發(fā)明的吸水組合物用于吸收制品的情況下，真實(shí)的吸收容量的程度。(c)沒有負(fù)荷下的吸收容量首先，將0．2克(=重量W0克)吸水組合物(或吸水樹脂)均勻放入非織造織物制成的包(60×60毫米)中，然后于室溫下，浸在生理鹽水溶液中。30分鐘后，取出包，用離心機(jī)，在250G(250cm/s2)下排水3分鐘，然后測定該包的重量W4(克)。另一方面，在沒有吸水組合物的情況下重復(fù)同樣的步驟，測定重量W5(克)。因此，按照下面的公式，由上述重量W0、W4和W5可計(jì)算沒有負(fù)荷下的吸收容量(克／克)。沒有負(fù)荷下的吸收容量(克／克)=(重量W4(克)-重量W5(克))／(重量W0(克))(d)負(fù)荷下吸水樹脂的吸收容量按照和上述測量液體滲透緩沖指數(shù)相同的方法，由天平1的測定值，確定吸水樹脂在60分鐘內(nèi)吸收的生理鹽水溶液11的重量W6(克)，不同之處是用吸水樹脂代替吸水組合物。然后，按照下面的公式，由上述重量W6(克)和吸水樹脂重量(0．9克)，計(jì)算開始吸水的60分鐘內(nèi)，負(fù)荷下吸水樹脂的吸收容量負(fù)荷下吸水樹脂的吸收容量(克／克)=(重量W6(克))／(吸水樹脂重量(克))(e)平均粒徑用JIS標(biāo)準(zhǔn)篩(包括篩孔尺寸分別為850微米、600微米、500微米、425微米、300微米、150微米和106微米的篩)和接受器，測定吸水組合物、吸水樹脂和吸水樹脂前體的粒徑分布。用對(duì)數(shù)正則分布圖，由測定的粒徑分布和篩孔值，確定平均粒徑D50。另外，在顆粒具有窄的均勻粒徑分布(如分類為500-425微米)的情況下，以及在粒徑分布的上下限之間沒有多個(gè)JIS標(biāo)準(zhǔn)篩的情況，取這些上下限的平均值(上面的例子中，為463微米)作為平均粒徑。對(duì)制備本發(fā)明的吸水組合物的方法沒有特別的限制，但應(yīng)根據(jù)用途來確定。具體而言，可通過包括下列步驟的方法制得吸水組合物聚合親水性不飽和單體，制得交聯(lián)的聚合物；進(jìn)一步交聯(lián)制得的交聯(lián)聚合物的表面附近，以制得吸水樹脂；然后混合制得的吸水樹脂與過量液體滲透緩沖劑。本文所指的交聯(lián)聚合物是吸水樹脂的前體?？勺鳛楸景l(fā)明吸水組合物的一個(gè)組分的吸水樹脂的優(yōu)選例子包括含一個(gè)羧基的親水性交聯(lián)聚合物。這種親水性交聯(lián)聚合物是例如通過包括(共)聚合(以后簡稱為聚合)親水性不飽和單體(主要包括丙烯酸和／或其鹽)步驟的方法制得的產(chǎn)物。親水性交聯(lián)聚合物中，較好的是聚丙烯酸鹽的交聯(lián)聚合物。另外，交聯(lián)聚合物的50-90％(摩爾)的酸基團(tuán)宜為中和的鹽形式，如堿金屬鹽、銨鹽和胺鹽。可按照這樣的方式進(jìn)行酸基團(tuán)的中和使在引發(fā)聚合物反應(yīng)制得交聯(lián)聚合物之前，在其制備步驟中中和親水性不飽和單體，或在聚合物反應(yīng)過程中或在固化反應(yīng)之后，中和制得的交聯(lián)聚合物的酸基團(tuán)。如果需要，上述的親水性不飽和單體還包括除丙烯酸和其鹽之外的其它不飽和單體(以下稱為“其它單體”)。其它單體的具體例子包括陰離子不飽和單體及其鹽，如甲基丙烯酸、馬來酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、2-(甲基)丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、2-(甲基)丙烯酰基乙烷磺酸和2-(甲基)丙烯?；榛撬幔话H水性基團(tuán)的非離子不飽和單體，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、N-丙烯酰哌啶和N-丙烯?；量┩椋魂栯x子不飽和單體，如(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、以及它們的季銨鹽。然而，對(duì)此沒有特別的限制。當(dāng)還使用這些其它單體時(shí)，其量以不大于親水性不飽和單體總量的30％(摩爾)為宜，不大于10％(摩爾)更好。吸水樹脂前體是通過包括聚合親水性不飽和單體步驟的方法的產(chǎn)物，具有一個(gè)羧基。制得吸水樹脂前體時(shí)，要求使用內(nèi)交聯(lián)劑，在內(nèi)部引進(jìn)交聯(lián)結(jié)構(gòu)。對(duì)這種內(nèi)交聯(lián)劑沒有特別的限制，如果它是一種每個(gè)分子上有至少兩個(gè)能與可聚合的不飽和基團(tuán)和／或羧基反應(yīng)的反應(yīng)基團(tuán)的化合物，換句話說，是每個(gè)分子上有至少兩個(gè)能與親水性不飽和單體共聚和／或反應(yīng)的取代基的化合物。因此，親水性不飽和單體可包括自交聯(lián)型化合物，即使不使用內(nèi)交聯(lián)劑，這種化合物也能形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。內(nèi)交聯(lián)劑的具體例子包括N，N′-亞甲基二(甲基)丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、丙烯酸甲基丙烯酸甘油酯、環(huán)氧乙烷變性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、磷酸三烯丙酯、三烯丙基胺、聚(甲基)烯丙氧基烷、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚(glyceroldiglycidylether)、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、甘油、季戊四醇、乙二胺、聚乙烯亞胺、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。然而，對(duì)此沒有特別的限制。這些內(nèi)交聯(lián)劑可以分別單獨(dú)使用，或彼此組合使用。在上面列舉的內(nèi)交聯(lián)劑中，使用每個(gè)分子有至少兩個(gè)可聚合的不飽和基團(tuán)的那些內(nèi)交聯(lián)劑，可進(jìn)一步改善制得的吸水組合物的吸水性能等。內(nèi)交聯(lián)劑的用量宜為親水性不飽和單體的0．005-3％(摩爾)，0．01-1．5％(摩爾)更好。內(nèi)交聯(lián)劑量小于0．005％(摩爾)和大于3％(摩爾)的兩種情況，都不能制得具備要求的吸水性能的吸水組合物。因此，當(dāng)采用包括聚合親水性不飽和單體步驟的方法制備吸水樹脂前體時(shí)，可接枝聚合親水性聚合物，而且，可以在反應(yīng)溶液中加入鏈轉(zhuǎn)移劑如次磷酸(和其鹽)、水溶或水分散的表面活性劑。對(duì)聚合親水性單體的方法沒有特別的限制，可以采用常規(guī)方法如水溶液聚合、反相懸浮聚合、本體聚合和沉淀聚合。優(yōu)選在水溶液中聚合親水性單體的方法，即水溶液聚合和反相懸浮聚合，這些方法容易控制聚合反應(yīng)以及制得的吸水組合物的性能。上述聚合方法中，對(duì)單體組分的水溶液濃度，即水溶液中單體組分的比例沒有特別的限制，但以不小于10％(重量)為宜，10-50％(重量)更好，最好是在15-40％(重量)范圍。另外，反應(yīng)調(diào)節(jié)如反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間可根據(jù)諸如單體組分組成等因素來適當(dāng)確定，因此沒有特別的限定。另外，親水性不飽和單體的聚合可涉及使用例如自由基聚合反應(yīng)引發(fā)劑，如過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨、氫過氧化叔丁基、過氧化氫和二鹽酸2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)；自由基光聚合引發(fā)劑，如2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮；或活性能束，如紫外線和電子束。另外，當(dāng)使用氧化自由基聚合反應(yīng)引發(fā)劑時(shí)，還原劑與氧化自由基聚合反應(yīng)引發(fā)劑一起使用，進(jìn)行氧化還原聚合反應(yīng)，還原劑如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、硫酸亞鐵、L-抗壞血酸。上述聚合反應(yīng)引發(fā)劑的用量在0．001-2％(摩爾)范圍為宜，0．01-0．5％(摩爾)更好。對(duì)采用上述聚合方法制得的吸水樹脂前體，如果需要，可通過諸如干燥、粉碎、分粒等操作，來排列其粒徑。吸水樹脂前體可以是各種形狀，如球形、鱗形、不規(guī)則的粉碎形狀、纖維形、顆粒形、棒形、大致的球形和片形。制備吸水樹脂前體的方法宜包括通過重復(fù)如粉碎和分粒等操作來排列粒徑的步驟，使平均粒徑在200-600微米范圍，粒徑小于106微米的顆粒比例不大于5％(重量)，更好的不大于3％(重量)，最好不大于1％(重量)。當(dāng)吸水樹脂前體的平均粒徑大于600微米時(shí)，存在缺點(diǎn)，因?yàn)橹频玫奈M合物中大顆粒的比例較高，當(dāng)這種吸水組合物用于吸收制品時(shí)，粗糙的大顆粒會(huì)讓使用者感覺不舒服。另外，在吸水樹脂前體的平均粒徑小于200微米的情況，存在的缺點(diǎn)是由于小的平均粒徑涉及到粒徑小于106微米的顆粒的比例提高。在吸水樹脂前體中粒徑小于106微米的顆粒比例大于5％％(重量)的情況下，吸水結(jié)構(gòu)中的開孔會(huì)被細(xì)顆粒堵塞，因此，難以制得在負(fù)荷下的吸收結(jié)構(gòu)中具有高吸收容量的吸水組合物。尤其在粒徑小于106微米的顆粒比例大于5％(重量)的情況下，會(huì)出現(xiàn)粉塵，對(duì)工作環(huán)境不利。用于本發(fā)明的吸水樹脂，是采用包括進(jìn)一步交聯(lián)吸水樹脂前體的表面附近步驟的方法制得的產(chǎn)物，這種吸水樹脂可通過包括下列步驟的方法制得在表面交聯(lián)劑存在下處理上述吸水樹脂前體的顆粒，從而使吸水樹脂前體的顆粒發(fā)生表面交聯(lián)。表面交聯(lián)方法的例子有，包括加熱吸水樹脂前體和下面所述第一和第二表面交聯(lián)劑中的一種，或在包括第一和第二表面交聯(lián)劑組合的表面交聯(lián)劑存在下加熱吸水樹脂前體的步驟的方法。特別是，宜在包括第一和第二表面交聯(lián)劑組合的表面交聯(lián)劑存在下進(jìn)行表面交聯(lián)處理。上述的表面交聯(lián)可將吸水樹脂顆粒的表面附近的交聯(lián)密度提高到大于吸水樹脂顆粒內(nèi)部的交聯(lián)密度，因此，可制得在負(fù)荷下的吸收結(jié)構(gòu)中具有高的吸收容量的吸水組合物。表面交聯(lián)劑是能與吸水樹脂前體的羧基反應(yīng)的化合物，較好的包括第一和第二表面交聯(lián)劑的組合，它們的溶度參數(shù)(SP值)彼此不同。因此，上述溶度參數(shù)通常用作指示化合物極性的一個(gè)因素。在聚合物手冊(cè)(第三輯)(由WILEYINTERSCIENCE出版)537-539頁中揭示了溶劑的溶度參數(shù)值σ(卡／厘米3)1/2，這些值可應(yīng)用于本發(fā)明的上述溶度參數(shù)。另外，在上述參考書中未揭示的溶劑溶度參數(shù)的值，可通過用Hoy內(nèi)聚能常數(shù)(如上述聚合物手冊(cè)第525揭示的)代替上述聚合物手冊(cè)第524頁揭示的Small公式得出。上述的第一表面交聯(lián)劑較好的是能與吸水樹脂前體的羧基反應(yīng)的化合物，其溶度參數(shù)不小于12．5(卡／厘米3)1/2(0．0256(J/m3)1/2)，更好的不小于13．0(卡／厘米3)1/2(0．0266(J/m3)1/2)。第一表面交聯(lián)劑的具體例子包括乙二醇、丙二醇、甘油、季戊四醇、山梨(糖)醇、碳酸亞乙酯(1，3-二氧環(huán)戊-2-酮)和碳酸亞丙酯(4-甲基-1，3-二氧環(huán)戊-2-酮)，但第一表面交聯(lián)劑不限于這些化合物。這些第一表面交聯(lián)劑可分別單獨(dú)使用，或彼此組合使用。上述第二表面交聯(lián)劑較好的是能與吸水樹脂前體的羧基反應(yīng)的化合物，其溶度參數(shù)小于12．5(卡／厘米3)1/2(0．0256(J/m3)1/2)，更好的在9．5-12．0(卡／厘米3)1/2(0．0194-0．0246(J/m3)1/2)范圍。第二表面交聯(lián)劑的具體例子包括二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、2，4-戊二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、三羥甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油多縮水甘油基醚(glycerolpolyglycidylether)、二甘油多縮水甘油基醚、多甘油多縮水甘油基醚、丙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚、乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、2，4-甲苯二異氰酸酯、4，5-二甲基-1，3-二氧環(huán)戊-2-酮、表氯醇和表溴醇，但是第二表面交聯(lián)劑不限于這些化合物。這些第二表面交聯(lián)劑可以分別單獨(dú)使用，或彼此組合使用。表面交聯(lián)劑的用量取決于用作表面交聯(lián)劑的化合物，或它們的組合，但是，對(duì)100重量份吸水樹脂前體的固體含量，以0．01-5重量份第一表面交聯(lián)劑和0．001-1重量份第二表面交聯(lián)劑為宜，0．1-2重量份第一表面交聯(lián)劑和0．005-0．5重量份第二表面交聯(lián)劑更好。使用超出上述范圍的表面交聯(lián)劑是不利的，因?yàn)檫@樣用量的表面交聯(lián)劑不僅不經(jīng)濟(jì)，而且在吸水樹脂中形成最佳交聯(lián)結(jié)構(gòu)是過多了。另外，當(dāng)表面交聯(lián)劑用量小于上述范圍時(shí)，難以制得在負(fù)荷下的吸收結(jié)構(gòu)中具有高吸收容量的吸水組合物。將吸水樹脂前體和表面交聯(lián)劑混合在一起時(shí)，宜使用水作為溶劑。水的用量取決于諸如吸水樹脂前體的類型和粒徑，但是對(duì)每100重量份吸水樹脂前體的固體含量，以0-20重量份(但不包括0重量份)為宜，更好為0．5-10重量份。另外，當(dāng)吸水樹脂前體和表面交聯(lián)劑混合在一起時(shí)，如果需要可使用親水性有機(jī)溶劑作為溶劑。親水性有機(jī)溶劑的具體例子包括低級(jí)醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇和叔丁醇；酮類如丙酮；醚類如二噁烷、四氫呋喃、和烷氧基聚乙二醇；酰胺類如N，N-二甲基甲酰胺；和亞砜如二甲基亞砜。親水性有機(jī)溶劑的用量取決于諸如吸水樹脂前體的類型和粒徑，但是對(duì)每100重量份吸水樹脂前體的固體含量，以不大于20重量份為宜，更好為0．1-10重量份。另外，混合吸水樹脂前體和表面交聯(lián)劑的方法的例子是一種包括將吸水樹脂前體分散到上面列舉的親水性有機(jī)溶劑中，然后使制得的分散體與表面交聯(lián)劑混合步驟的方法。然而，對(duì)混合方法沒有特別的限制。在各種混合方法中較好的是包括向吸水樹脂前體直接噴入或滴加表面交聯(lián)劑(如果需要，溶解在水或親水性有機(jī)溶劑中，或這兩者中)，然后混合的步驟的方法。要求將吸水樹脂前體和表面交聯(lián)劑混合在一起的混合裝置(這種混合裝置以后稱作“混合裝置a”)具有大的混合功率，以均勻和確?；旌线@兩種組分。這種“混合裝置a，，的較好例子包括筒式混合器、雙壁錐型混合器、V字形混合器、螺帶式混合器、螺桿式混合器、流化爐旋轉(zhuǎn)盤式混合器、氣流型混合器、雙臂捏合機(jī)、密煉機(jī)、粉碎型捏合機(jī)、旋轉(zhuǎn)式混料器、螺桿式擠出機(jī)和turbilizer?；旌衔畼渲绑w和表面交聯(lián)劑后，進(jìn)行熱處理，使吸水樹脂前體的表面附近交聯(lián)，因此，制得吸水樹脂。熱處理的溫度取決于使用的表面交聯(lián)劑，但是材料和加熱介質(zhì)的溫度在80-250℃為宜。在熱處理溫度低于80℃的情況下，存在的缺點(diǎn)是沒有形成均勻的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此不可能制得負(fù)荷下吸收結(jié)構(gòu)中具有高吸收容量的吸水組合物，而且由于需要較長的熱處理時(shí)間，因此降低生產(chǎn)率。在熱處理高于250℃的情況下，存在的缺點(diǎn)是吸水樹脂前體發(fā)生降解，因此吸水組合物的性能變差?？梢杂贸Ｒ?guī)的干燥器或加熱爐進(jìn)行上述熱處理。干燥器的例子有烘道型混合干燥器、轉(zhuǎn)鼓式干燥器、圓盤干燥器、流化床干燥器、氣流干燥器和紅外干燥器。過量液體滲透緩沖劑是本發(fā)明的吸水組合物的一個(gè)組分，如果當(dāng)吸水組合物與含水液體接觸時(shí)，例如，吸水組合物顆粒能緊密粘合，以防止含水液體從顆粒間流出(顯示過量液體滲透緩沖作用)，對(duì)過量液體滲透緩沖劑沒有特別的限制。然而，過量液體滲透緩沖劑宜為細(xì)顆粒形式，以使過量液體滲透緩沖劑的1％(重量)水溶液，用布魯克菲爾德旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)在25℃，pH=7和25rpm條件下測定的粘度(以后稱作1％(重量)水溶液粘度)不小于1Pa·s，更好的不小于5Pa·s，最好不小于10Pa·s，(對(duì)于不溶于水的過量液體滲透緩沖劑，在過量液體滲透緩沖劑分散于水中的狀態(tài)下測定粘度)。其1％(重量)的水溶液粘度小于1Pa·s的細(xì)顆粒存在缺陷，因?yàn)樾枰尤氪罅康倪^量液體滲透緩沖劑，因此在與吸水樹脂混合時(shí)，會(huì)使均勻混合性變差。為細(xì)顆粒的過量液體滲透緩沖劑的具體例子有，有機(jī)細(xì)顆粒如纖維素衍生物(如羧甲基纖維素、羥乙基纖維素和羥丙基纖維素)、淀粉、淀粉衍生物、聚(環(huán)氧乙烷)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(丙烯酸)(和其鹽)、交聯(lián)的聚(丙烯酸)(和其鹽)。其中，較好的是聚(丙烯酸)，為增強(qiáng)凝膠穩(wěn)定性，交聯(lián)聚(丙烯酸)更好。另外，上面列舉的過量液體滲透緩沖劑可以分別單獨(dú)使用或彼此組合使用。另外，在其1％(重量)水溶液粘度小于1Pa·s的無機(jī)細(xì)顆粒的情況下，可以使用如膨潤土、二氧化硅、二氧化鈦和氧化鋁作為過量液體滲透緩沖劑，盡管原因并不清楚，如果在吸水樹脂與過量液體滲透緩沖劑混合之前，通過提高無負(fù)荷下的吸水樹脂的吸收容量而使凝膠強(qiáng)度下降，則易于顯示過量液體滲透緩沖作用。然而，在過度提高無負(fù)荷下的吸水樹脂的吸收容量，而使凝膠強(qiáng)度下降的情況下，存在缺陷是因?yàn)樨?fù)荷下的吸水樹脂的吸收容量也會(huì)下降，導(dǎo)致負(fù)荷下吸收結(jié)構(gòu)中的吸收容量變差。因此，在與過量液體滲透緩沖劑混合之前，吸水樹脂需按照無負(fù)荷下吸收容量和負(fù)荷下吸收容量綜合考慮，較好的吸水樹脂具備無負(fù)荷下不小于37克／克的吸收容量和負(fù)荷下不小于32克／克的吸收容量，更好的吸水樹脂具備無負(fù)荷下不小于40克／克的吸收容量和負(fù)荷下不小于32克／克的吸收容量，最好的吸水樹脂具備無負(fù)荷下不小于42克／克的吸收容量和負(fù)荷下不小于32克／克的吸收容量。另外，高分子聚陽離子也可用作除細(xì)顆粒以外的其它形式的過量液體滲透緩沖劑。其具體例子包括重均分子量不小于2，000的聚乙烯亞胺。上述過量液體滲透緩沖劑可以分別單獨(dú)使用或彼此組合物使用。根據(jù)用途，確定適當(dāng)?shù)倪^量液體滲透緩沖劑初級(jí)粒子的平均粒徑，但以不大于吸水樹脂的平均粒徑的1／5為宜，不大于1／10更好，最好不大于1／20，使吸水組合物能具備高的液體滲透緩沖指數(shù)。當(dāng)過量液體滲透緩沖劑的平均粒徑大于吸水樹脂的平均粒徑的1／5時(shí)，存在缺陷是過量液體滲透緩沖劑和含水液體之間的親和力很低，需要較長時(shí)間才能顯示過量液體滲透緩沖作用。對(duì)吸水樹脂和過量液體滲透緩沖劑的混合比沒有特別的限制，但是過量液體滲透緩沖劑的比例，對(duì)每100重量份吸水樹脂，宜為0．001-20重量份，0．01-10重量份更好，最好是0．02-5重量份。當(dāng)過量液體滲透緩沖劑比例對(duì)每100重量份吸水樹脂小于0．001重量份時(shí)，不能提高下述的液體滲透緩沖指數(shù)。另外，在過量液體滲透緩沖劑比例對(duì)每100重量份吸水樹脂大于20重量份時(shí)，在20-50％(重量)樹脂濃度的吸收結(jié)構(gòu)中顯示過量液體滲透緩沖作用，結(jié)果是吸收結(jié)構(gòu)的吸水性能變差。混合吸水樹脂和過量液體滲透緩沖劑的混合裝置(這種混合裝置以后稱作“混合裝置b”)的優(yōu)選例子包括筒式混合器、螺桿式混合機(jī)、螺桿式擠出機(jī)、turbilizer、Nauta混合器、V字形混合器、螺帶式混合器、雙臂捏合機(jī)、流化型混合器、轉(zhuǎn)盤型混合器、開煉機(jī)、和轉(zhuǎn)鼓式混合器。混合速度可高也可低。混合過量液體滲透緩沖劑和吸水樹脂的方法的例子包括涉及干式摻混的方法；涉及干式摻混，然后用水造粒的方法；涉及干式摻混然后熱熔的方法；涉及將過量液體滲透緩沖劑分散到水溶液中后混合的方法；涉及在含上面列舉的親水性有機(jī)溶劑的乳狀液狀態(tài)下混合的方法。其中，較好的是涉及干式摻混的方法和涉及干式摻混然后加入水或包含水和上面列舉的親水性有機(jī)溶劑的含水液體中并混合，最后用水造粒的方法。另外，過量液體滲透緩沖劑可溶解或分散于上面列舉的表面交聯(lián)劑中，從而在加入過量液體滲透緩沖劑的同時(shí)將表面交聯(lián)劑混入吸水樹脂前體。按照上述方式制得的吸水組合物的液體滲透緩沖指數(shù)較好的不小于0．4，不小于0．5更好，還更好的不小于0．6，最好不小于0．7。當(dāng)吸水組合物的液體滲透緩沖指數(shù)小于0．4時(shí)，吸水組合物不具備防止含水液體擴(kuò)散的作用(過量液體滲透緩沖作用)，因此，即使將含有高濃度的吸水組合物的吸收結(jié)構(gòu)部分放置在外圍，吸收結(jié)構(gòu)部分難以顯示過量液體滲透緩沖作用，在用于衛(wèi)生材料如尿布時(shí)，易于發(fā)生液體從邊緣部分漏出。另外，對(duì)本發(fā)明的吸水組合物，負(fù)荷下的吸收結(jié)構(gòu)中，吸水組合物的吸收容量不小于25克／克為宜，不小于28克／克更好，最好是不小于30克／克。負(fù)荷下吸收結(jié)構(gòu)中的吸水組合物的吸收容量小于25克／克時(shí)，存在的缺陷是在用作尿布時(shí)，回潮(wetback)增加，結(jié)果嬰兒(穿戴者)臀部沒有干爽的感覺或不粘的感覺。另外，本發(fā)明的吸水組合物的吸收容量，無負(fù)荷下較好的不小于35克／克，更好的不小于40克／克。當(dāng)無負(fù)荷下吸水組合物的吸收容量小于35克／克時(shí)，不僅負(fù)荷下吸收結(jié)構(gòu)中的吸水組合物的吸收容量較低，而且需要大量的吸水組合物，才能制得具有要求的吸收容量的吸收制品，因此，存在的缺陷是吸收結(jié)構(gòu)中的吸水組合物濃度很高，阻礙了在也需要含水液體擴(kuò)散的部分中含水液體的擴(kuò)散。而且，本發(fā)明的吸水組合物的平均粒徑宜在200-600微米范圍，吸水組合物中平均粒徑小于106微米的顆粒的比例不大于5％(重量)為宜，更好的不大于3％(重量)，最好不大于1％(重量)。當(dāng)吸水組合物的平均粒徑大于600微米時(shí)，存在的缺陷是粗顆粒的比例如此高，在該吸水組合物實(shí)際用于吸收制品時(shí)，會(huì)令使用者感覺不舒適。另外，當(dāng)吸水組合物的平均粒徑小于200微米時(shí)，存在的缺陷是這樣小的平均粒徑會(huì)使平均粒徑小于106微米的顆粒比例提高。另外，當(dāng)吸水組合物中平均粒徑小于106微米的顆粒比例大于5％(重量)時(shí)，吸收結(jié)構(gòu)中的開孔被細(xì)顆粒堵塞，負(fù)荷下吸收結(jié)構(gòu)中的吸水組合物的吸收容量會(huì)很低，以致引起泄漏。尤其當(dāng)平均粒徑小于106微米的顆粒比例大于5％(重量)時(shí)，出現(xiàn)粉塵，這對(duì)工作環(huán)境是一缺陷。圖3是本發(fā)明實(shí)施方案的示意圖。吸收結(jié)構(gòu)31包括親水性紙漿(親水性纖維)和本發(fā)明的吸水組合物。這種吸收結(jié)構(gòu)較好的是有側(cè)邊部分32和33，以及中心部分34的吸收結(jié)構(gòu)。這種吸收結(jié)構(gòu)的側(cè)邊部分是外圍部分，距吸收結(jié)構(gòu)的邊緣有一定的寬度。側(cè)邊部分可以是吸收結(jié)構(gòu)的全部外圍部分或部分外圍部分。另外，側(cè)邊部分的寬度以不大于3厘米為宜，不大于2厘米更好，最好不大于1厘米。吸收結(jié)構(gòu)的中心部分是除吸收結(jié)構(gòu)的側(cè)邊部分之外的部分。對(duì)側(cè)邊部分和中心部分各自的樹脂濃度沒有特別的限制，但在側(cè)邊部分和中心部分的樹脂濃度宜存在差別。當(dāng)在側(cè)邊部分和中心部分存在樹脂濃度差時(shí)，側(cè)邊部分的樹脂濃度宜在51-98％(重量)范圍，中心部分樹脂濃度在5-50％(重量)，更好的是側(cè)邊部分的樹脂濃度在61-90％(重量)，中心部分的樹脂濃度在10-45％(重量)，最好是側(cè)邊部分在71-80％(重量)，中心部分在15-40％(重量)。因此，如果上面的吸收結(jié)構(gòu)包括親水性纖維和本發(fā)明的吸水組合物作為主要組分，這種吸收結(jié)構(gòu)還可以包括熱塑性樹脂或粘合劑，對(duì)此沒有特別的限制。另外，對(duì)吸收結(jié)構(gòu)的用途沒有特別的限制，但是，吸收結(jié)構(gòu)宜用于包括液體可滲透片、液體不滲透片和帶式固定裝置的吸收制品。當(dāng)吸收結(jié)構(gòu)用于吸收制品時(shí)，從中心部分吸收的含水液體(如體液)擴(kuò)散到側(cè)邊部分。側(cè)邊部分含有高濃度的本發(fā)明的吸水組合物，可抑制含水液體的擴(kuò)散，防止液體從側(cè)邊部分泄漏。如果上述結(jié)構(gòu)的吸收制品用于一次性尿布，則制得的一次性尿布的回潮和液體泄漏很小，不會(huì)令穿戴者感覺不舒適，因?yàn)楸景l(fā)明的吸水組合物的液體滲透緩沖指數(shù)不小于0．4，具備不小于25克／克的負(fù)荷下吸收結(jié)構(gòu)中的吸收容量，其平均粒徑在200-600微米范圍，還因?yàn)槲M合物中平均粒徑小于106微米的顆粒比例不大于5％(重量)。而且，發(fā)現(xiàn)，使用本發(fā)明吸水組合物的吸收制品在吸收含水液體時(shí)顆粒間或顆粒與纖維間達(dá)成弱的粘合，因此還具備優(yōu)良的保形性。本發(fā)明的吸水組合物在吸收制品中顯示高的吸收容量，并且在吸水組合物顆粒緊密粘合時(shí)，在高濃度部分顯示過量液體滲透緩沖作用。因此，它所具有的優(yōu)點(diǎn)是即使含水液體瞬時(shí)大量注入吸收制品，也可以防止含水液體由于其在吸收制品中擴(kuò)散速度過快，而從吸收制品的邊緣部分漏出，結(jié)果可保留大量的含水液體。本發(fā)明的吸收制品涉及使用本發(fā)明的吸水組合物，盡管在吸收制品內(nèi)具有極高的水吸收，幾乎沒有液體從吸收制品的外圍泄漏。通過比較下面一些優(yōu)選實(shí)施方案的實(shí)施例與非本發(fā)明的比較例，更詳細(xì)地說明本發(fā)明。然而，這些實(shí)施例不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。實(shí)施例1制備反應(yīng)溶液，將5．91克聚乙二醇二丙烯酸酯(作為內(nèi)交聯(lián)劑)(環(huán)氧乙烷加成的平均摩爾數(shù)=8)溶入5，500克35．5％(重量)丙烯酸鈉水溶液(親水性不飽和單體)，其中和率為75％(摩爾)。之后，該溶液在氮?dú)夥障旅摎?0分鐘(在該溶液中通入氮?dú)?0分鐘，以除去溶解在該溶液中的氧)，然后將制得的溶液供給反應(yīng)器，該反應(yīng)器裝有不銹鋼制成的夾套的雙臂捏合機(jī)，容量為10升，有兩個(gè)σ形槳葉。在保持反應(yīng)溶液為30℃的同時(shí)，用氮?dú)馊〈到y(tǒng)內(nèi)的空氣。隨后，攪拌反應(yīng)溶液，同時(shí)加入包括2．67克過硫酸鈉和0．011克L-壞血酸的組合的聚合反應(yīng)引發(fā)劑，約1分鐘后開始聚合反應(yīng)。然后，引發(fā)聚合反應(yīng)后，在20-80℃范圍進(jìn)行60分鐘的聚合反應(yīng)，完成聚合反應(yīng)后，制得水凝膠聚合物。將制得的水凝膠聚合物細(xì)分散為約5毫米直徑。將細(xì)分散的水凝膠聚合物鋪到50目的金屬網(wǎng)(篩孔尺寸=300微米)上，然后于170℃，用熱空氣干燥65分鐘。用振動(dòng)磨粉碎干燥后的產(chǎn)物，然后用篩孔開口尺寸為500微米和425微米的金屬篩分級(jí)，因此制得粒徑為500-425微米的吸水樹脂前體。100重量份制得的吸水樹脂前體與包括0．03重量份乙二醇二縮水甘油醚、1重量份丙二醇、3重量份水和1重量份異丙醇的表面交聯(lián)劑水溶液混合。制得的混合物于205℃加熱4小時(shí)，制得吸水樹脂。100重量份吸水樹脂與2．5重量份作為過量液體滲透緩沖劑的交聯(lián)的丙烯酸聚合物(商品名Carbople934P；由B．F．GoodrichCompany生產(chǎn)；其1％(重量)水溶液粘度=40，000cP(1cP=10-3Pa·s)(1％(重量)水溶液粘度=40Pa·s))干法摻混，獲得本發(fā)明的吸水組合物。制得的吸水組合物的無負(fù)荷下吸收容量和液體滲透緩沖指數(shù)分別為36克／克和0．5，負(fù)荷下吸收結(jié)構(gòu)中吸水組合物的吸收容量為31克／克。另外，該吸水組合物的粒徑與吸水樹脂前體幾乎沒有改變，在500-425微米范圍。實(shí)施例2按照與實(shí)施例1相同的方式制得吸水組合物，不同之處，是加入的交聯(lián)丙烯酸聚合物(商品名Carbople934P；由B．F．GoodrichCompany生產(chǎn)；其1％(重量)水溶液粘度=40，000cP(1％(重量)水溶液粘度=40Pa·s))量改變?yōu)?重量份。制得的吸水組合物的無負(fù)荷下吸收容量和液體滲透緩沖指數(shù)分別為36克／克和0．8，負(fù)荷下吸收結(jié)構(gòu)中吸水組合物的吸收容量為30克／克。另外，該吸水組合物的粒徑在600-425微米范圍，吸水組合物中粒徑小于106微米的顆粒比例小于1％(重量)。實(shí)施例3按照與實(shí)施例1相同的方式制得吸水組合物，不同之處，是加入的過量液體滲透緩沖劑的種類變?yōu)榻宦?lián)的丙烯酸聚合物(商品名JunronPW-150；由NipponPureChemicalIndustries生產(chǎn)；其1％(重量)水溶液粘度=95，000cP(1％(重量)水溶液粘度=95Pa·s))，其量變?yōu)?重量份。制得的吸水組合物的無負(fù)荷下吸收容量和液體滲透緩沖指數(shù)分別為37克／克和0．5，負(fù)荷下吸收結(jié)構(gòu)中吸水組合物的吸收容量為32克／克。另外，該吸水組合物的粒徑與吸水樹脂前體幾乎沒有改變，在500-425微米范圍。實(shí)施例4按照與實(shí)施例3相同的方式制得吸水組合物，不同之處，是加入作為過量液體滲透緩沖劑的的交聯(lián)丙烯酸聚合物(商品名JunronPW-150；由NipponPureChemicalIndustries生產(chǎn)；其1％(重量)水溶液粘度=95，000cP(1％(重量)水溶液粘度=95Pa·s))量改變?yōu)?重量份。制得的吸水組合物的無負(fù)荷下吸收容量和液體滲透緩沖指數(shù)分別為36克／克和1，負(fù)荷下吸收結(jié)構(gòu)中吸水組合物的吸收容量為30克／克。另外，該吸水組合物的粒徑在600-425微米范圍，吸水組合物中粒徑小于106微米的顆粒比例小于1％(重量)。實(shí)施例5在100重量份按照實(shí)施例1制得的吸水樹脂中加入并混合5重量份交聯(lián)的丙烯酸聚合物(商品名Carbople934P；由B．F．GoodrichCompany生產(chǎn)；其1％(重量)水溶液粘度=40，000cP(1％(重量)水溶液粘度=40Pa·s))(作為過量液體滲透緩沖劑)。然后該混合物與包括3重量份水和3重量份異丙醇的水溶液混合，用水造粒。制得的混合物于80℃固化30分鐘，然后使其通過600微米篩孔的篩，制得本發(fā)明的吸水組合物。制得的吸水組合物的無負(fù)荷下吸收容量和液體滲透緩沖指數(shù)分別為38克／克和0．5，負(fù)荷下吸收結(jié)構(gòu)中吸水組合物的吸收容量為31克／克。另外，該吸水組合物的粒徑在600-425微米范圍。比較例1取實(shí)施例1制得的吸水樹脂作為比較用吸水劑(比較吸水劑(1))。采用上述方法測量比較吸水劑的性能。吸水劑(比較吸水劑(1))的無負(fù)荷下吸收容量和液體滲透緩沖指數(shù)分別為37克／克和0．3，負(fù)荷下吸收結(jié)構(gòu)中吸水劑(比較吸水劑(1))的吸收容量為32克／克。實(shí)施例6制備反應(yīng)溶液，將2．22克聚乙二醇二丙烯酸酯(作為內(nèi)交聯(lián)劑)(環(huán)氧乙烷加成的平均摩爾數(shù)=8)溶解到5，500克37％(重量)丙烯酸鈉水溶液(親水性不飽和單體)，其中和率為75％(摩爾)。之后，該溶液在氮?dú)夥障旅摎?0分鐘(在該溶液中通入氮?dú)?0分鐘，以除去溶解在該溶液中的氧)，然后將制得的溶液供給反應(yīng)器，該反應(yīng)器裝有不銹鋼制成的夾套的雙臂捏合機(jī)，容量為10升，有兩個(gè)σ形槳葉。保持反應(yīng)溶液為25℃，同時(shí)用氮?dú)馊〈到y(tǒng)內(nèi)的空氣。隨后，攪拌反應(yīng)溶液，同時(shí)加入包括2．4克過硫酸鈉和0．12克L-壞血酸的組合的聚合反應(yīng)引發(fā)劑，約1分鐘后開始聚合反應(yīng)。然后，引發(fā)聚合反應(yīng)后，在25-95℃范圍進(jìn)行聚合反應(yīng)，引發(fā)聚合反應(yīng)后40分鐘完成聚合反應(yīng)后，制得水凝膠聚合物。將制得的水凝膠聚合物細(xì)分散為約5毫米直徑。將細(xì)分散的水凝膠聚合物鋪到50目的金屬網(wǎng)(篩孔尺寸=300微米)，然后于170℃，用熱空氣干燥70分鐘。用振動(dòng)磨粉碎干燥后產(chǎn)物，然后分級(jí)，制得不規(guī)則分散形狀的吸水樹脂前體(a)。100重量份制得的吸水樹脂前體(a)與包括0．8重量份丙二醇、0．03重量份乙二醇二縮水甘油醚、2．5重量份水和0．8重量份乙醇的表面交聯(lián)劑水溶液混合。制得的混合物于195℃加熱45分鐘，制得吸水樹脂(a)，其無負(fù)荷下吸收容量為46克／克，負(fù)荷下吸收容量為36克／克，平均粒徑350微米，粒徑小于106微米的顆粒的比例為1％(重量)。在100克制得的吸水樹脂(a)中加入0．3克細(xì)顆粒的親水性二氧化硅(商品名Aerosil200(初級(jí)顆粒的平均粒徑=約12nm)；由NipoonAerosilCo．，Ltd．生產(chǎn))(作為過量液體滲透緩沖劑)，并混合(干法摻混)，獲得本發(fā)明的吸水組合物(6)。制得的吸水組合物(6)的平均粒徑與吸水樹脂(a)幾乎沒有改變，仍為350微米，粒徑小于106微米的顆粒的比例為1％(重量)。采用上述方法測定吸水組合物的性能。結(jié)果列于表1。實(shí)施例7在100重量份上面實(shí)施例6制得的吸水樹脂(a)中加入0．1克細(xì)顆粒的親水性二氧化硅(商品名Aerosil200(初級(jí)顆粒的平均粒徑=約12nm)；由NipoonAerosilCo．，Ltd．生產(chǎn))(作為過量液體滲透緩沖劑)，并混合(干法摻混)，獲得本發(fā)明的吸水組合物(7)。制得的吸水組合物(7)的平均粒徑與吸水樹脂(a)幾乎沒有改變，仍為350微米，粒徑小于106微米的顆粒的比例為1％(重量)。采用上述方法測定吸水組合物的性能。結(jié)果列于表1。實(shí)施例8在100重量份上面實(shí)施例6制得的吸水樹脂(a)中加入0．2克細(xì)顆粒的親水性二氧化硅(商品名AerosilRA200HS；由NipoonAerosilCo．，Ltd．生產(chǎn))(作為過量液體滲透緩沖劑)，并混合(干法摻混)，獲得本發(fā)明的吸水組合物(8)。制得的吸水組合物(8)的平均粒徑與吸水樹脂(a)幾乎沒有改變，仍為350微米，粒徑小于106微米的顆粒的比例為1％(重量)。采用上述方法測定吸水組合物的性能。結(jié)果列于表1。實(shí)施例9在100重量份上面實(shí)施例6制得的吸水樹脂(a)中加入1．5克聚乙烯亞胺(重均分子量=10，000)(商品名EpominSP-200；由NipoonAerosilCo．，Ltd．生產(chǎn))(作為過量液體滲透緩沖劑)，并混合(干法摻混)，獲得本發(fā)明的吸水組合物(9)。制得的吸水組合物(9)的平均粒徑為380微米，粒徑小于106微米的顆粒的比例為1％(重量)。采用上述方法測定吸水組合物的性能。結(jié)果列于表1。實(shí)施例10制備反應(yīng)溶液，將4．46克聚乙二醇二丙烯酸酯(作為內(nèi)交聯(lián)劑)(環(huán)氧乙烷加成的平均摩爾數(shù)=8)加入到5，500克33％(重量)丙烯酸鈉水溶液(親水性不飽和單體)，其中和率為75％(摩爾)。之后，該溶液在氮?dú)夥障旅摎?0分鐘(在該溶液中通入氮?dú)?0分鐘，以除去溶解在該溶液中的氧)，然后將制得的溶液供給反應(yīng)器，該反應(yīng)器裝有不銹鋼制成的夾套的雙臂捏合機(jī)，容量為10升，有兩個(gè)σ形槳葉。保持反應(yīng)溶液為25℃，同時(shí)用氮?dú)馊〈到y(tǒng)內(nèi)的空氣。隨后，攪拌反應(yīng)溶液，同時(shí)加入包括2．4克過硫酸銨和0．12克L-壞血酸的組合的聚合反應(yīng)引發(fā)劑，約1分鐘后開始聚合反應(yīng)。然后，引發(fā)聚合反應(yīng)后，在25-95℃范圍進(jìn)行40分鐘的聚合反應(yīng)，完成該反應(yīng)，制得水凝膠聚合物。將制得的水凝膠聚合物細(xì)分散為約5毫米直徑。將細(xì)分散的水凝膠聚合物噴到50目的金屬網(wǎng)(篩孔尺寸=300微米)，然后于170℃，用熱空氣干燥70分鐘。用振動(dòng)磨粉碎干燥后產(chǎn)物，然后分級(jí)，制得不規(guī)則分散形狀的吸水樹脂前體(b)。100重量份制得的吸水樹脂前體(b)與包括0．7重量份丙二醇、0．02重量份乙二醇二縮水甘油醚、2重量份水和0．7重量份乙醇的表面交聯(lián)劑水溶液混合。制得的混合物于185℃加熱40分鐘，制得吸水樹脂(b)，其無負(fù)荷下吸收容量為43克／克，負(fù)荷下吸收容量為32克／克，平均粒徑430微米，粒徑小于106微米的顆粒的比例為3％(重量)。在100克制得的吸水樹脂(b)中加入0．3克細(xì)顆粒的親水性二氧化硅(商品名Aerosil200(初級(jí)顆粒的平均粒徑=約12nm)；由NipoonAerosilCo．，Ltd．生產(chǎn))(作為過量液體滲透緩沖劑)，并混合(干法摻混)，獲得本發(fā)明的吸水組合物(10)。制得的吸水組合物(10)的平均粒徑與吸水樹脂(b)幾乎沒有改變，仍為430微米，粒徑小于106微米的顆粒的比例為3％(重量)。采用上述方法測定吸水組合物的性能。結(jié)果列于表1。比較例2制備反應(yīng)溶液，將2．72克三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(作為內(nèi)交聯(lián)劑)加入到4，400克37％(重量)丙烯酸鈉水溶液(親水性不飽和單體)，其中和率為75％(摩爾)。之后，該溶液在氮?dú)夥障旅摎?0分鐘(在該溶液中通入氮?dú)?0分鐘，以除去溶解在該溶液中的氧)，然后將制得的溶液供給和實(shí)施例6相同的反應(yīng)器。保持反應(yīng)溶液為30℃，同時(shí)用氮?dú)馊〈到y(tǒng)內(nèi)的空氣。隨后，攪拌反應(yīng)溶液，同時(shí)加入包括1．1克過硫酸鈉和1．1克亞硫酸鈉的組合的聚合反應(yīng)引發(fā)劑，約1分鐘后開始聚合反應(yīng)。然后，引發(fā)聚合反應(yīng)后，在30-80℃范圍進(jìn)行40分鐘的聚合反應(yīng)，完成該反應(yīng)，制得水凝膠聚合物。將制得的水凝膠聚合物細(xì)分散為約5毫米直徑。將細(xì)分散的水凝膠聚合物噴到50目的金屬網(wǎng)(篩孔尺寸=300微米)，然后于150℃，用熱空氣干燥120分鐘。用錘磨機(jī)粉碎干燥后產(chǎn)物，然后分級(jí)，制得不規(guī)則分散形狀的吸水樹脂前體(c)。100重量份制得的吸水樹脂前體(c)與包括1重量份丙二醇、0．05重量份乙二醇二縮水甘油醚、3重量份水和0．7重量份異丙醇的表面交聯(lián)劑水溶液混合。制得的混合物于175℃加熱40分鐘，制得吸水樹脂(c)，其無負(fù)荷下吸收容量為40克／克，負(fù)荷下吸收容量為32克／克，平均粒徑350微米，粒徑小于106微米的顆粒的比例為8％(重量)。在100克制得的吸水樹脂(c)中加入1克細(xì)顆粒的親水性二氧化硅(商品名Aerosil200(初級(jí)顆粒的平均粒徑=約12nm)；由NipoonAerosilCo．，Ltd．生產(chǎn))(作為過量液體滲透緩沖劑)，并混合(干法摻混)，獲得比較吸水組合物(2)。制得的比較吸水組合物(2)的平均粒徑與吸水樹脂(c)幾乎沒有改變，仍為350微米，粒徑小于106微米的顆粒的比例為8％(重量)。采用上述方法測定吸水組合物的性能。結(jié)果列于表1。表1<tablesid="table1"num="001"><table>無負(fù)荷下吸收容量(克／克)液體滲透緩沖指數(shù)負(fù)荷下吸收結(jié)構(gòu)中吸收容量(克／克)平均粒徑(微米)粒徑小于106微米顆粒比例(重量％)實(shí)施例1360．5314630實(shí)施例2360．830513＜1實(shí)施例3370．5324630實(shí)施例438130513＜1實(shí)施例5380．5315130實(shí)施例6460,5935．73501實(shí)施例7460．6135．23501實(shí)施例8450．6335．03501實(shí)施例9430．6732．0380l實(shí)施例10430．8331．04303比較例1370．332463O比較例2370．5928．03508</table></tables>實(shí)施例11由實(shí)施例1制得的吸水組合物以及通常由于衛(wèi)生材料如一次性尿布的粉碎木材的紙漿制造吸收結(jié)構(gòu)。這種吸收結(jié)構(gòu)的尺寸為120×400毫米，包括寬1厘米的外圍部分和100×380毫米的中心部分，在外圍部分和中心部分分別具有75％(重量)和50％(重量)的吸水組合物濃度。制造吸收結(jié)構(gòu)的方法具體如下。用混合器，以干法將75重量份吸水組合物和25重量份粉碎木材紙漿(作為親水性纖維)混合在一起，制得吸收結(jié)構(gòu)的外圍部分，然后將制得的混合物成型為料片的外圍部分，它具有0．094克／厘米2的基量。另外，通過在混合器中采用干法混合50重量份吸水組合物和50重量份粉碎木材紙漿(作為親水性纖維)，制得吸收結(jié)構(gòu)的中心部分，然后將其成型為上述料片的中心部分，其基量為0．047克／厘米2。制得的料片在2kg／cm2(=約196kPa)壓力下壓制1分鐘，由此制得吸收結(jié)構(gòu)。之后，將帶有所謂腿裥(leggather)的不滲透液體的聚丙烯的背襯片(不滲透液體片)、上面的吸收結(jié)構(gòu)和滲透液體的聚丙烯頂層片(滲透液體片)按照這種次序用雙面膠帶互相固定在一起，然后向制得的產(chǎn)品上安上兩個(gè)帶扣，由此制得吸收制品(即一次性尿布)。吸收制品的重量為51克。將這種吸收制品安裝在在Kewpie(商標(biāo))娃娃(身高55厘米，重5千克)上，讓該娃娃臉朝下躺著。之后，在吸收制品和娃娃間插入一支管子，在相當(dāng)于人們排放尿液的部位，每20分鐘注入50毫升生理鹽水溶液。當(dāng)注入的生理鹽水溶液不再被吸收制品吸收而開始泄漏時(shí)，結(jié)束該注入操作，記錄注入次數(shù)。結(jié)果列于表2，注入次數(shù)為6(總的注入量=300毫升)。實(shí)施例12按照和實(shí)施例11相同的方式制得吸收制品，不同之處，用實(shí)施例6制得的吸水組合物(6)代替實(shí)施例1的吸水組合物。吸收制品重量為51克。按照和實(shí)施例11相同的方式測定吸收制品，記錄注入次數(shù)。結(jié)果列于表2，注入次數(shù)為6(總的注入量=300毫升)。比較例3按照和實(shí)施例11相同的方式制得比較例吸收制品，不同之處，是用比較例1制得的比較吸水劑(比較吸水劑(1))代替實(shí)施例1制得的吸水組合物，這一吸收制品重量為51克按照和實(shí)施例11相同的方式測定吸收制品，記錄注入次數(shù)。結(jié)果列于表2，注入次數(shù)為5(總的注入量=250毫升)。比較例4按照和實(shí)施例11相同的方式制得比較例吸收制品，不同之處，是用比較例2制得的比較吸水劑(比較吸水劑(2))代替實(shí)施例1的吸水組合物，這一吸收制品重量為51克按照和實(shí)施例11相同的方式測定吸收制品，記錄注入次數(shù)。結(jié)果列于表2，注入次數(shù)為5(總的注入量=250毫升)。表2在不偏離本發(fā)明的精神和范圍下可以改變本發(fā)明的許多細(xì)節(jié)。而且，前面提供的對(duì)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的描述僅用于說明，對(duì)由權(quán)利要求書和其等價(jià)物定義的本權(quán)利要求1．一種吸水組合物，它包括吸水樹脂和過量液體滲透緩沖劑，其中吸水樹脂是包括進(jìn)一步交聯(lián)已經(jīng)交聯(lián)的聚合物的表面附近步驟的方法的產(chǎn)物，所述的吸水組合物的特點(diǎn)是其液體滲透緩沖指數(shù)不小于0．4，具有負(fù)荷下吸收結(jié)構(gòu)中不小于25克／克的吸收容量，其平均粒徑在200-600微米范圍，所述吸水組合物中粒徑小于106微米的顆粒的比例不大于5％重量。2．如權(quán)利要求1所述的吸水組合物，其特征還在于所述吸水組合物具有無負(fù)荷下不小于35克／克的吸收容量。3．如權(quán)利要求1或2所述的吸水組合物，其特征還在于所述吸水組合物具有不小于0．5的液體滲透緩沖指數(shù)。4．如權(quán)利要求1-3中任一權(quán)利要求所述的吸水組合物，其特征還在于所述吸水組合物具有負(fù)荷下吸收結(jié)構(gòu)中不小于30克／克的吸收容量。5．如權(quán)利要求1-4中任一權(quán)利要求所述的吸水組合物，其特征還在于所述吸水樹脂具有無負(fù)荷下不小于37克／克的吸收容量，以及負(fù)荷下不小于32克／克的吸收容量。6．如權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述的吸水組合物，其特征還在于對(duì)每100重量份吸水樹脂，所述過量液體滲透緩沖劑的比例為0．001-20重量份。7．如權(quán)利要求1-6中任一權(quán)利要求所述的吸水組合物，其特征還在于所述過量液體滲透緩沖劑為顆粒形式，其粒徑不大于所述吸水樹脂的1／5。8．一種吸收制品，它包括如權(quán)利要求1-7中任一權(quán)利要求所述的吸水組合物。全文摘要本發(fā)明提供一種吸水組合物及其用途,它可以使包括吸水組合物和親水性纖維的吸收制品中,含高濃度該吸水組合物的部分具有過量液體滲透緩沖作用。該組合物包括吸水樹脂和過量液體滲透緩沖劑,吸水樹脂是包括進(jìn)一步交聯(lián)已交聯(lián)聚合物的表面附近步驟的方法的產(chǎn)物,其特點(diǎn)是液體滲透緩沖指數(shù)不小于0.4,具有負(fù)荷下吸收結(jié)構(gòu)中不小于25克/克的吸收容量,平均粒徑為200－600微米,所述吸水組合物中粒徑小于106微米的顆粒比例不大于5%重量。文檔編號(hào)C08L63/00GK1281869SQ0012244公開日2001年1月31日申請(qǐng)日期2000年7月26日優(yōu)先權(quán)日1999年7月26日發(fā)明者初田卓己,木村一樹,三宅浩司,后藤江利,和田克之申請(qǐng)人:株式會(huì)社日本觸媒