專利名稱：茚基金屬鈦化合物及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及茚基金屬鈦化合物及其制備方法和用途。
通過(guò)自由基聚合得到的聚苯乙烯(Polystyrene，PS)是一種無(wú)規(guī)聚合物，質(zhì)硬，透明，剛性，電絕緣性，價(jià)格低廉，容易染色，已成為當(dāng)今五大通用塑料之一，被廣泛應(yīng)用于包裝，建筑，醫(yī)藥，電子，汽車，日用品等行業(yè)。但由于結(jié)構(gòu)的無(wú)規(guī)性導(dǎo)致其易碎，不耐熱，不耐化學(xué)腐蝕。
歐洲專利EP210615中介紹了一種高立體規(guī)整性的聚苯乙烯，其中苯環(huán)取代按間規(guī)結(jié)構(gòu)排列。這種結(jié)晶性材料不再具有無(wú)規(guī)聚合物的缺點(diǎn)，幾乎不溶于任何有機(jī)溶劑，且具有高的熔點(diǎn)(250～280℃)，耐熱、耐化學(xué)腐蝕，其性能可與聚酯、聚酰胺等相媲美。
通常用于苯乙烯間規(guī)聚合的催化體系由兩部分組成，即過(guò)渡金屬有機(jī)化合物，尤其是Ti，Zr的化合物，以及以甲基鋁氧烷(MAO)和B(C6F5)3為代表的助催化劑。
文獻(xiàn)中常見(jiàn)的催化劑包括鈦的各種鹵化物，四烷氧基化合物(甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基等)，茂金屬化合物(一茂三氯鈦，一茂三烷基鈦，一茂三烷氧基鈦，以及取代茂的各種化合物)，四烴基鈦以及相應(yīng)的鋯化合物。
茂金屬催化劑自五十年代以來(lái)，一直是催化烯烴聚合的研究熱點(diǎn)，80年代初Kaminsky助催化劑甲基鋁氧烷的發(fā)現(xiàn)更是推動(dòng)烯烴的催化聚合進(jìn)入新的研究高潮，其中半夾心化合物與甲基鋁氧烷等組成的催化體系對(duì)苯乙烯類單體的催化聚合具有顯著的間規(guī)定向性和高的催化活性。此后，涉及各種半夾心結(jié)構(gòu)化合物的專利相繼出現(xiàn)。
歐洲專利EP0796875(1997年)(Process for the preparation of crystalline vinylaromaticpolymers with a predominant syndiotactic structure)公開(kāi)了結(jié)構(gòu)式如下所示的一類茚鈦催化劑 典型化合物為Ind’TiCl3，
Ind’Ti(OR1)3，Ind’Ti(R2)3，(Ind’＝4-甲基茚，4-乙基茚，5-甲基茚，5-苯基茚，4，5-二甲基茚，4，5-二乙基茚；R1＝Me，Et，Pr，Bu，Ph；R2＝Me，Et，Bu，Bz)其實(shí)施例中，該類催化劑的催化活性達(dá)到2.5×106克PS/(摩爾Ti·摩爾S·小時(shí))，所得聚苯乙烯的間規(guī)度達(dá)到99.4％。但三烷氧基類、三烷基類的催化劑沒(méi)有報(bào)道實(shí)施情況。根據(jù)文獻(xiàn)，該種類型的化合物的合成是通過(guò)三氯一茚鈦的化合物與相應(yīng)的醇在三乙胺存在下反應(yīng)得到，原料醇與生成的產(chǎn)物的極性相似，易與產(chǎn)物相混，難以進(jìn)行分離提純。
本發(fā)明的目的之一是為了克服以往文獻(xiàn)中介紹的茂金屬化合物用于苯乙烯間規(guī)聚合過(guò)程時(shí)，存在催化效果不高的缺點(diǎn)，提供一種新的茚基金屬鈦化合物。該茚基金屬鈦化合物用于苯乙烯間規(guī)聚合過(guò)程時(shí)，具有催化活性高，催化效果好，獲得的間規(guī)聚苯乙烯含量高，所得聚合物熔點(diǎn)高的特點(diǎn)。
本發(fā)明的目的之二是提供一種與目的之一相適應(yīng)的茚基金屬鈦化合物的制備方法。
本發(fā)明的目的之三是提供一種與目的之一相適應(yīng)的茚基金屬鈦化合物在工業(yè)上的應(yīng)用。
本發(fā)明的目的之一是通過(guò)以下的技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的一種茚基金屬鈦化合物，其結(jié)構(gòu)具有以下通式IndTiCl2(OR)式中Ind為茚基；R為1～6個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀結(jié)構(gòu)的烷基。
上述技術(shù)方案中R優(yōu)選方案為甲基、乙基、異丙基或環(huán)己基。
本發(fā)明的目的之二是通過(guò)以下的技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的一種茚基金屬鈦化合物IndTiCl2(OR)，式中Ind為茚基；R為1～6個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀結(jié)構(gòu)的烷基。其制備方法如下首先將經(jīng)脫水處理的含有1～6個(gè)碳原子的烷基醇的溶液與正丁基鋰反應(yīng)，IndTiCl3的溶液加入到所生成的鋰鹽溶液中，其中IndTiCl3與烷基醇的摩爾比為1∶1～1.5，烷基醇與正丁基鋰的摩爾比為1∶1～1.5，在惰性氣氛保護(hù)下，在滴加溫度為-78～0℃，滴畢后反應(yīng)溫度為10～100℃，反應(yīng)時(shí)間為1～30小時(shí)條件下反應(yīng)，然后經(jīng)過(guò)濾、濃縮，用有機(jī)溶劑重結(jié)晶，得產(chǎn)物茚基金屬鈦化合物。
上述技術(shù)方案中IndTiCl3與烷基醇的摩爾比優(yōu)選范圍為1∶1～1.2，烷基醇與正丁基鋰的摩爾比優(yōu)選范圍為1∶1～1.2，滴加溫度優(yōu)選范圍為-60～-30℃，反應(yīng)溫度優(yōu)選范圍為25～35℃，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選范圍為8～16小時(shí)，有機(jī)溶劑選自二氯甲烷、四氫呋喃、正己烷或石油醚及其混合物，惰性氣氛所用的氣體可用氬氣或氮?dú)狻?br> 本發(fā)明的目的之三是通過(guò)將該茚基金屬鈦化合物用于苯乙烯類單體的間規(guī)聚合來(lái)實(shí)現(xiàn)的。具體地講是通過(guò)茚基金屬鈦化合物與烷基鋁氧烷組成催化體系用于苯乙烯類單體的間規(guī)聚合來(lái)實(shí)現(xiàn)的。
本發(fā)明的茚基金屬鈦化合物是一種高效的苯乙烯類單體間規(guī)聚合催化劑活性主體組份。使用方法與現(xiàn)有的烯烴聚合催化劑的使用方法相同。
本發(fā)明的茚基金屬鈦化合物與烷基鋁氧烷組成的催化體系，用于苯乙烯間規(guī)聚合時(shí)，催化劑的活性最高可達(dá)1.39×107克PS/摩爾Ti·摩爾S·小時(shí)，催化所得聚苯乙烯的間規(guī)重量含量最高達(dá)到99.6％，聚合物熔點(diǎn)為273～277℃，取得了較好的效果。該茚基金屬鈦化合物的制備方法也具有過(guò)程簡(jiǎn)單，分離提純?nèi)菀?，成本低廉的特點(diǎn)，且較容易地得到了所需的茚基金屬鈦化合物。
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述實(shí)施例1(化合物A的制備)在氬氣保護(hù)下，將烷基醇(其中R為乙基)的正己烷和四氫呋喃混合溶液緩慢滴加于正丁基鋰的正己烷溶液中，烷基醇與丁基鋰的摩爾比為1∶1.2，反應(yīng)生成的鋰鹽溶液冷至-50℃，與烷基醇等摩爾數(shù)的IndTiCl3的二氯甲烷溶液緩慢滴加于該溶液中，0.5小時(shí)滴完，自然升至30℃，攪拌反應(yīng)16小時(shí)，過(guò)濾，清液抽干，所得固體用二氯甲烷及正己烷重結(jié)晶，得深紅色晶體產(chǎn)率為58％。分析測(cè)試結(jié)果如下分子式C11H12Cl2OTi；質(zhì)譜顯示分子離子峰278(5，M+)。
紅外光譜數(shù)據(jù)(cm-1)3300s，1620m，1460w，1390w，1050w，880s，825s。
核磁數(shù)據(jù)(1H NMR，ppm)7.79(dd，2H，J＝6.3Hz，J＝3.0Hz)，7.45(dd，2H，J＝6.3Hz，J＝3.0Hz)，6.84(d，2H，J＝3.4Hz)，6.80(t，1H，J＝3.4Hz)，4.60(q，2H，J＝5.3Hz)，1.31(t，3H，J＝5.3Hz)。
元素分析數(shù)據(jù)實(shí)測(cè)，C47.21％ H4.29％計(jì)算，C47.36％ H4.34％實(shí)施例2(化合物B的制備)在氬氣保護(hù)下，將烷基醇(其中R為異丙基)的正己烷溶液緩慢滴加于正丁基鋰的正己烷溶液中，烷基醇與丁基鋰的摩爾比為1∶1，反應(yīng)生成的鋰鹽溶液冷至-60℃，與烷基醇摩爾比為1∶1.2的IndTiCl3的二氯甲烷溶液緩慢滴加于該溶液中，0.5小時(shí)滴完，自然升至35℃，攪拌反應(yīng)16小時(shí)，過(guò)濾，清液抽干，所得固體用二氯甲烷及正己烷重結(jié)晶，得深紅色晶體產(chǎn)率為76％。分析測(cè)試結(jié)果如下分子式C12H14Cl2OTi；質(zhì)譜顯示分子離子峰292(2，M+)。
紅外光譜數(shù)據(jù)(cm-1)3330s，1613m，1458w，1392w，1360w，1315w，1200w，1168w，1114w，1050w，884s，768s。
核磁數(shù)據(jù)(1H NMR，ppm)7.80(dd，2H，J＝6.3Hz，J＝3.1Hz)，7.45(dd，2H，J＝6.3Hz，J＝3.1Hz)，6.82(d，2H，J＝3.4Hz)，6.78(t，1H，J＝3.4Hz)，4.92(m，1H，J＝6.1Hz)，1.38(d，6H，J＝6.1Hz)。
元素分析數(shù)據(jù)實(shí)測(cè)，C48.81％ H4.76％計(jì)算，C49.19％ H4.82％實(shí)施例3(化合物C的制備)在氬氣保護(hù)下，將烷基醇(其中R為環(huán)己基)的正己烷溶液緩慢滴加于正丁基鋰的正己烷溶液中，烷基醇與丁基鋰的摩爾比為1∶1.1，反應(yīng)生成的鋰鹽溶液冷至-60℃，與烷基醇摩爾比為1∶1.2的IndTiCl3的二氯甲烷溶液緩慢滴加于該溶液中，0.5小時(shí)滴完，自然升至30℃，攪拌反應(yīng)16小時(shí)，過(guò)濾，清液抽干，所得固體用二氯甲烷及正己烷重結(jié)晶，得桔紅色晶體產(chǎn)率為61％。分析測(cè)試結(jié)果如下分子式C15H18Cl2OTi；質(zhì)譜顯示分子離子峰332(0.6，M+)。
紅外光譜數(shù)據(jù)(cm-1)3300s，2930m，2865m，1615m，1460w，1398w，1370w，1055m，1020w，885s，770s。
核磁數(shù)據(jù)(1H NMR，ppm)7.78(dd，2H，J＝6.4Hz，J＝3.0Hz)，7.41(dd，2H，J＝6.4Hz，J＝3.0Hz)，6.82(d，2H，J＝3.4Hz)，6.79(t，1H，J＝3.4Hz)，4.70(m，1H)，2.3～1.0(m，10H)。
元素分析數(shù)據(jù)實(shí)測(cè)，C53.93％ H5.35％計(jì)算，C54.09％ H5.45％實(shí)施例4聚合反應(yīng)在一烘烤充氬三次的安培瓶中進(jìn)行。2毫升苯乙烯，3.4毫升甲苯，6.6毫升濃度1.53摩爾/升的甲基鋁氧烷甲苯溶液，以及0.05毫升的0.05摩爾/升化合物A的甲苯溶液依次注射入安培瓶中，放置于預(yù)先恒溫至50℃的油浴中聚合1小時(shí)。用重量濃度含10％HCl的乙醇終止聚合反應(yīng)，經(jīng)過(guò)濾、洗滌處理后，所得聚合物于80℃下真空干燥24小時(shí)至恒重，得0.2109克聚苯乙烯，催化活性為4.85×106克PS/(摩爾Ti·摩爾S·小時(shí))。在丁酮中回流2小時(shí)，除去無(wú)規(guī)聚苯乙烯，測(cè)得間規(guī)聚苯乙烯重量含量為99.6％，所得聚合物熔點(diǎn)為275℃。實(shí)施例52毫升苯乙烯，3.4毫升甲苯，6.6毫升濃度1.53摩爾/升的甲基鋁氧烷甲苯溶液，以及0.05毫升的0.05摩爾/升化合物B的甲苯溶液依次注射入安培瓶中，放置于預(yù)先恒溫至50℃的油浴中聚合1小時(shí)，得0.1736克聚苯乙烯，催化活性為3.99×106克PS/(摩爾Ti·摩爾S·小時(shí))，測(cè)得間規(guī)聚苯乙烯重量含量為99.1％，聚合物的熔點(diǎn)為273℃。實(shí)施例611毫升苯乙烯，0.5毫升濃度為1.53摩爾/升的甲基鋁氧烷甲苯溶液，以及0.05毫升的0.05摩爾/升化合物A的甲苯溶液依次注射入安培瓶中，放置于預(yù)先恒溫至50℃的油浴中聚合0.5小時(shí)，得1.6676克聚苯乙烯，催化活性為1.39×107克PS/(摩爾Ti·摩爾S·小時(shí))，測(cè)得間規(guī)聚苯乙烯重量含量為90.1％。比較例111毫升苯乙烯，0.5毫升濃度為1.53摩爾/升的甲基鋁氧烷甲苯溶液，以及0.05毫升的0.05摩爾/升IndTiCl3的甲苯溶液依次注射入安培瓶中，放置于預(yù)先恒溫至50℃的油浴中聚合0.5小時(shí)，得1.0996克聚苯乙烯，催化活性為9.19×106克PS/(摩爾Ti·摩爾S·小時(shí))，測(cè)得間規(guī)聚苯乙烯重量含量為86.4％。實(shí)施例711毫升苯乙烯，1毫升濃度為1.53摩爾/升的甲基鋁氧烷甲苯溶液，以及0.1毫升的0.05摩爾/升化合物A的甲苯溶液依次注射入安培瓶中，放置于預(yù)先恒溫至50℃的油浴中聚合0.5小時(shí)，得1.5117克聚苯乙烯，催化活性為6.32×106克PS/(摩爾Ti·摩爾S·小時(shí))，測(cè)得間規(guī)聚苯乙烯重量含量為88.4％。實(shí)施例811毫升苯乙烯，1毫升濃度為1.53摩爾/升的甲基鋁氧烷甲苯溶液，以及0.1毫升的0.05摩爾/升化合物A的甲苯溶液依次注射入安培瓶中，放置于預(yù)先恒溫至70℃的油浴中聚合1小時(shí)，得1.7452克聚苯乙烯，催化活性為3.65×106克PS/(摩爾Ti·摩爾S·小時(shí))，測(cè)得間規(guī)聚苯乙烯重量含量為91.2％。比較例211毫升苯乙烯，1毫升濃度為1.53摩爾/升的甲基鋁氧烷甲苯溶液，以及0.1毫升的0.05摩爾/升IndTiCl3的甲苯溶液依次注射入安培瓶中，放置于預(yù)先恒溫至70℃的油浴中聚合1小時(shí)，得1.4586克聚苯乙烯，催化活性為3.05×106克PS/(摩爾Ti·摩爾S·小時(shí))，測(cè)得間規(guī)聚苯乙烯重量含量為86.6％。實(shí)施例911毫升苯乙烯，1毫升濃度為1.53摩爾/升的甲基鋁氧烷甲苯溶液，以及0.1毫升的0.05摩爾/升化合物A的甲苯溶液依次注射入安培瓶中，放置于預(yù)先恒溫至90℃的油浴中聚合2小時(shí)，得2.2418克聚苯乙烯，催化活性為2.34×106克PS/(摩爾Ti·摩爾S·小時(shí))，測(cè)得間規(guī)聚苯乙烯重量含量為90.7％。實(shí)施例1011毫升苯乙烯，1毫升濃度為1.53摩爾/升的甲基鋁氧烷甲苯溶液，以及0.1毫升的0.05摩爾/升化合物A的甲苯溶液依次注射入安培瓶中，放置于預(yù)先恒溫至25℃的油浴中聚合0.5小時(shí)，得0.9050克聚苯乙烯，催化活性為3.78×106克PS/(摩爾Ti·摩爾S·小時(shí))，測(cè)得間規(guī)聚苯乙烯重量含量為83.1％。實(shí)施例1111毫升苯乙烯，1毫升濃度為1.53摩爾/升的甲基鋁氧烷甲苯溶液，以及0.1毫升的0.05摩爾/升化合物B的甲苯溶液依次注射入安培瓶中，放置于預(yù)先恒溫至50℃的油浴中聚合0.5小時(shí)，得0.9711克聚苯乙烯，催化活性為4.06×106克PS/(摩爾Ti·摩爾S·小時(shí))，測(cè)得間規(guī)聚苯乙烯重量含量為85.2％。實(shí)施例1211毫升苯乙烯，1毫升濃度為1.53摩爾/升的甲基鋁氧烷甲苯溶液，以及0.1毫升的0.05摩爾/升化合物C的甲苯溶液依次注射入安培瓶中，放置于預(yù)先恒溫至50℃的油浴中聚合0.5小時(shí)，得0.7794克聚苯乙烯，催化活性為3.26×106克PS/(摩爾Ti·摩爾S·小時(shí))，測(cè)得間規(guī)聚苯乙烯重量含量為79.2％。實(shí)施例13聚合反應(yīng)在一烘烤充氬三次的安培瓶中進(jìn)行。2毫升苯乙烯，3.4毫升甲苯，6.6毫升濃度1.53摩爾/升的甲基鋁氧烷甲苯溶液，以及0.05毫升的0.05摩爾/升化合物IndTiCl2(OMe)的甲苯溶液依次注射入安培瓶中，放置于預(yù)先恒溫至50℃的油浴中聚合1小時(shí)。用以重量百分比計(jì)為10％HCl的乙醇終止聚合反應(yīng)，經(jīng)過(guò)濾、洗滌處理后，所得聚合物于80℃下真空干燥24小時(shí)至恒重，得0.1616克聚苯乙烯，催化活性為3.72×106克PS/(摩爾Ti·摩爾S·小時(shí))。在丁酮中回流2小時(shí)，除去無(wú)規(guī)聚苯乙烯，測(cè)得間規(guī)聚苯乙烯重量含量為99.3％，所得聚合物熔點(diǎn)為277℃。實(shí)施例142毫升苯乙烯，3.4毫升甲苯，6.6毫升濃度1.53摩爾/升的甲基鋁氧烷甲苯溶液，以及0.1毫升的0.05摩爾/升化合物IndTiCl2(OMe)的甲苯溶液依次注射入安培瓶中，其中Me為甲基，放置于預(yù)先恒溫至50℃的油浴中聚合1小時(shí)，得0.1955克聚苯乙烯，催化活性為2.25×106克PS/(摩爾Ti·摩爾S·小時(shí))，測(cè)得間規(guī)聚苯乙烯重量含量為95.8％。實(shí)施例1511毫升苯乙烯，0.5毫升濃度為1.53摩爾/升的甲基鋁氧烷甲苯溶液，以及0.05毫升的0.05摩爾/升化合物IndTiCl2(OMe)的甲苯溶液依次注射入安培瓶中，放置于預(yù)先恒溫至50℃的油浴中聚合0.5小時(shí)，得1.5709克聚苯乙烯，催化活性為1.31×107克PS/(摩爾Ti·摩爾S·小時(shí))，測(cè)得間規(guī)聚苯乙烯重量含量為90.1％。比較例311毫升苯乙烯，0.5毫升濃度為1.53摩爾/升的甲基鋁氧烷甲苯溶液，以及0.05毫升的0.05摩爾/升IndTiCl3的甲苯溶液依次注射入安培瓶中，放置于預(yù)先恒溫至50℃的油浴中聚合0.5小時(shí)，得1.0996克聚苯乙烯，催化活性為9.19×106克PS/(摩爾Ti·摩爾S·小時(shí))，測(cè)得間規(guī)聚苯乙烯重量含量為86.4％。實(shí)施例1611毫升苯乙烯，1毫升濃度為1.53摩爾/升的甲基鋁氧烷甲苯溶液，以及0.1毫升的0.05摩爾/升化合物IndTiCl2(OMe)的甲苯溶液依次注射入安培瓶中，放置于預(yù)先恒溫至90℃的油浴中聚合2小時(shí)，得1.8724克聚苯乙烯，催化活性為1.96×106克PS/(摩爾Ti·摩爾S·小時(shí))，測(cè)得間規(guī)聚苯乙烯重量含量為87.7％。實(shí)施例1711毫升苯乙烯，1毫升濃度為1.53摩爾/升的甲基鋁氧烷甲苯溶液，以及0.1毫升的0.05摩爾/升化合物IndTiCl2(OMe)的甲苯溶液依次注射入安培瓶中，放置于預(yù)先恒溫至70℃的油浴中聚合1小時(shí)，得1.6544克聚苯乙烯，催化活性為3.46×106克PS/(摩爾Ti·摩爾S·小時(shí))，測(cè)得間規(guī)聚苯乙烯重量含量為90.3％。比較例411毫升苯乙烯，1毫升濃度為1.53摩爾/升的甲基鋁氧烷甲苯溶液，以及0.1毫升的0.05摩爾/升IndTiCl3的甲苯溶液依次注射入安培瓶中，放置于預(yù)先恒溫至70℃的油浴中聚合1小時(shí)，得1.4586克聚苯乙烯，催化活性為3.05×106克PS/(摩爾Ti·摩爾S·小時(shí))，測(cè)得間規(guī)聚苯乙烯重量含量為86.6％。實(shí)施例1811毫升苯乙烯，1毫升濃度為1.53摩爾/升的甲基鋁氧烷甲苯溶液，以及0.1毫升的0.05摩爾/升化合物IndTiCl2(OMe)的甲苯溶液依次注射入安培瓶中，放置于預(yù)先恒溫至25℃的油浴中聚合0.5小時(shí)，得0.9766克聚苯乙烯，催化活性為4.08×106克PS/(摩爾Ti·摩爾S·小時(shí))，測(cè)得間規(guī)聚苯乙烯重量含量為85.2％。實(shí)施例192毫升苯乙烯，8.5毫升甲苯，1.6毫升濃度1.53摩爾/升的甲基鋁氧烷甲苯溶液，以及0.24毫升的0.0025摩爾/升化合物IndTiCl2(OMe)的甲苯溶液依次注射入安培瓶中，放置于預(yù)先恒溫至50℃的油浴中聚合1小時(shí)，得0.1337克聚苯乙烯，催化活性為1.28×107克PS/(摩爾Ti·摩爾S·小時(shí))，測(cè)得間規(guī)聚苯乙烯重量含量為98.1％。
權(quán)利要求
1.一種茚基金屬鈦化合物，其結(jié)構(gòu)具有以下通式IndTiCl2(OR)式中Ind為茚基；R為1～6個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀結(jié)構(gòu)的烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的茚基金屬鈦化合物，其特征在于R為甲基、乙基、異丙基或環(huán)己基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的茚基金屬鈦化合物的制備方法，首先將經(jīng)脫水處理的含有1～6個(gè)碳原子的烷基醇的溶液與正丁基鋰反應(yīng)，IndTiCl3的溶液加入到所生成的鋰鹽溶液中，Ind為茚基，其中IndTiCl3與烷基醇的摩爾比為1∶1～1.5，烷基醇與正丁基鋰的摩爾比為1∶1～1.5，在惰性氣氛保護(hù)下，在滴加溫度為-78～0℃，滴畢后反應(yīng)溫度為10～100℃，反應(yīng)時(shí)間為1～30小時(shí)條件下反應(yīng)，然后經(jīng)過(guò)濾、濃縮，用有機(jī)溶劑重結(jié)晶，得產(chǎn)物茚基金屬鈦化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的茚基金屬鈦化合物的制備方法，其特征在于IndTiCl3與烷基醇的摩爾比為1∶1～1.2。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的茚基金屬鈦化合物的制備方法，其特征在于烷基醇與正丁基鋰的摩爾比為1∶1～1.2。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的茚基金屬鈦化合物的制備方法，其特征在于滴加溫度為-60～-30℃。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的茚基金屬鈦化合物的制備方法，其特征在于反應(yīng)溫度為25～35℃。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的茚基金屬鈦化合物的制備方法，其特征在于反應(yīng)時(shí)間為8～16小時(shí)。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的茚基金屬鈦化合物的制備方法，其特征在于有機(jī)溶劑選自二氯甲烷、四氫呋喃、正己烷或石油醚及其混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的茚基金屬鈦化合物，用于苯乙烯類單體的間規(guī)聚合。
全文摘要
本發(fā)明涉及茚基金屬鈦化合物及其制備方法和用途,主要解決以往文獻(xiàn)中存在茂鈦化合物用于苯乙烯聚合過(guò)程中,催化活性低,獲得的間規(guī)聚苯乙烯含量不高的缺點(diǎn)。本發(fā)明通過(guò)采用通式為IndTiCl
文檔編號(hào)C08F12/00GK1352201SQ00127438
公開(kāi)日2002年6月5日 申請(qǐng)日期2000年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月15日
發(fā)明者錢(qián)延龍, 馬海燕, 黃吉玲, 沈志剛 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院, 華東理工大學(xué)