專利名稱：橡膠膠乳的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二烯橡膠膠乳的制備方法，尤其涉及一種以高的聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率且不延長(zhǎng)聚合時(shí)間的方式制備二烯橡膠膠乳、尤其是具有大平均粒徑的二烯橡膠膠乳的方法。
背景技術(shù)：
二烯橡膠或二烯橡膠膠乳已經(jīng)被廣泛用作例如，輪胎和ABS樹脂和MBS樹脂的橡膠成分的原料。在脂族共軛二烯單體或脂族共軛二烯化合物與可與之共聚的烯屬不飽和化合物的單體混合物的聚合中，當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到一定水平時(shí)，一般聚合反應(yīng)速度很快變慢。在這種情況下，僅靠延長(zhǎng)聚合反應(yīng)時(shí)間來達(dá)到所需的聚合轉(zhuǎn)化率就延長(zhǎng)了聚合反應(yīng)設(shè)備的占用時(shí)間，從而導(dǎo)致了生產(chǎn)效率的低下。作為應(yīng)對(duì)手段，廣泛采用的是在聚合反應(yīng)期間升高聚合反應(yīng)溫度或添加諸如過氧化物之類的引發(fā)劑。然而，如果聚合反應(yīng)溫度升高到60℃以上，則橡膠的凝膠率提高，導(dǎo)致作為橡膠特性的彈性降低。另外，即使添加了過氧化物之類的物質(zhì)，聚合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率也不會(huì)提高太多。
如果聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到約80wt.％或更高，則聚合轉(zhuǎn)化率的提高速度就較低，且反應(yīng)系統(tǒng)的壓力一般也較低。因此，日本專利公開No.57-131211提出了一種實(shí)現(xiàn)高轉(zhuǎn)化率的方法，當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到至少80wt.％時(shí)，它是通過加壓使內(nèi)壓達(dá)到1.5kg/cm2G或更高的情況下，向反應(yīng)釜中引入惰性氣體而實(shí)現(xiàn)高轉(zhuǎn)化率的。然而，該方法需要大量的費(fèi)用用于未反應(yīng)單體和惰性氣體的分離、焚化或回收，因此，該方法不夠經(jīng)濟(jì)。
另一方面，本發(fā)明人在此之前也提出了一種在相對(duì)短時(shí)間內(nèi)，制備大平均粒徑橡膠膠乳的方法，其特征在于當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到10至70wt.％時(shí)，在聚合反應(yīng)期間添加電解質(zhì)(日本專利申請(qǐng)No.11-127814)。然而，該方法也有問題，這就是通過添加電解質(zhì)降低了聚合反應(yīng)速度，因此在規(guī)定的時(shí)間內(nèi)達(dá)到的聚合轉(zhuǎn)化率降低。由于未反應(yīng)的單體需要回收和焚化，單體的價(jià)格性能比就低。延長(zhǎng)聚合反應(yīng)時(shí)間來實(shí)現(xiàn)較高的轉(zhuǎn)化率就會(huì)降低生產(chǎn)率。另外，通過如上所述的常規(guī)方式，聚合轉(zhuǎn)化率不能被順利地提高。
因此，本發(fā)明的目的是制備一種具有優(yōu)良品質(zhì)和具有適當(dāng)凝膠率的橡膠膠乳，在規(guī)定的聚合反應(yīng)時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)了高聚合轉(zhuǎn)化率，且只形成了很少的沉淀物，在制備二烯橡膠膠乳的方法中，在聚合反應(yīng)期間添加了電解質(zhì)。
本發(fā)明的公開在共軛二烯化合物的乳液聚合反應(yīng)中最終的轉(zhuǎn)化率變低的理由，據(jù)本發(fā)明人推測(cè)，這是因?yàn)槊繂挝惑w積膠乳的膠乳顆?？偙砻娣e因膠乳顆粒的附聚而降低，存在于顆粒界面附近的游離基產(chǎn)生源難以進(jìn)入聚合反應(yīng)區(qū)域而造成。因此，考慮到使顆粒界面附近能有效地產(chǎn)生游離基并能連續(xù)產(chǎn)生游離基對(duì)于提高聚合轉(zhuǎn)化率來說是重要的，因此本發(fā)明人的目標(biāo)是以由EDTA(乙二胺四乙酸二鈉)與氧化還原引發(fā)劑的鐵鹽形成的螯形化合物作為實(shí)現(xiàn)目的的方法，并進(jìn)行了充分的研究。
T.R.Hongness的“定性分析和化學(xué)平衡(Qualitative Analysisand Chemical Equilibrium)”第5版，由Holt，Rinehart和Winston公司于1966年出版，概括性地公開了EDTA與鐵鹽以等摩爾的量形成螯形化合物。在螯合滴定中，理想的是使金屬離子與螯合劑的結(jié)合比例為1∶1。在Encyclopaedia Chimica No.2的第896頁的“螯合滴定(Chelatometric Titration)”，第22版，由Kagaku Daijiten HenshuIinkai編輯，并由Kyoritsu Shuppan Kabushiki Kaisha于1978年9月10日出版和在Seiji Takagi的“定量分析的試驗(yàn)和計(jì)算(Experiment and Calculation of Quantitative Analysis)Vol.2，定量分析方法(Method of Quantitative Analysis)”，由KyoritsuShuppan Kabushiki Kaisha于1969年6月1日出版中，將EDTA作為滿足這一需要的代表化合物加以介紹。另外，在R.W.Brown、C.V.Bawn、E.B.Hansen、L.H.Howland的“化學(xué)工業(yè)和工程(IndustrialEngineering Chemistry)”，Vol.6，No.3，234(1974)，H.Minato和M.Iwakawa的“聚合物雜志(Polymer Journal)”，Vol.6，No.3，234(1974)和在Research Group on Reaction Engineering of TheSociety of Polymer Science，Japan的“研究報(bào)告”(1990)的第124頁ABS制備方法的評(píng)估，Shinzo Omi“聚合物制備方法的評(píng)估(Assessment of Polymer Manufacturing Process)”中，將EDTA作為用于乳液聚合反應(yīng)的氧化還原引發(fā)劑鐵鹽的螯合劑加以介紹。而且，作為一些涉及制備ABS和MBS樹脂的乳液聚合反應(yīng)的公開專利的實(shí)施例的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)EDTA與氧化還原引發(fā)劑中的鐵鹽的摩爾比例(EDTA/鐵鹽)接近于1，例如在JP-A-59-122510中是1，在JP-A-45-22629中是1.3，在JP-B-59-49937中是1.9，在US-A-4370252中是2.4，在JP-A-8-157502中是3.0，在JP-A-44-2578中是3.0，在US-A-3214401中是3.3，在JP-A-56-136807中是3.7和在JP-A-46-14263中是4.2。不存在EDTA/鐵鹽的摩爾比例超過4.3的實(shí)施例。這樣，一般所采用的EDTA與鐵鹽的摩爾比例(EDTA/鐵鹽)接近于1，且最大也就是4.2。
本發(fā)明人首先進(jìn)行試驗(yàn)以獲得初始聚合反應(yīng)速度的經(jīng)驗(yàn)式，所述的試驗(yàn)條件是使EDTA/鐵鹽的摩爾比例約恒定地處于低于3的范圍內(nèi)，而EDTA和硫酸亞鐵的量是變化的。結(jié)果，發(fā)現(xiàn)初始聚合反應(yīng)速度與EDTA重量成正比，升高到0.85次方。因此，在一種在聚合反應(yīng)期間添加電解質(zhì)的用于制備橡膠的方法中，為了在添加電解質(zhì)后提高聚合反應(yīng)速度并增加最終的聚合轉(zhuǎn)化率，本發(fā)明人已經(jīng)進(jìn)行了在添加電解質(zhì)后改變EDTA/鐵鹽的摩爾比例的試驗(yàn)，并且完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明提供了一種制備橡膠膠乳的方法，該方法包括使包含70-100wt.％的脂族共軛二烯單體和30至0wt.％的可與之共聚的烯屬不飽和單體的單體成分進(jìn)行乳液聚合，其中當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到10至70wt.％時(shí)，在聚合反應(yīng)過程中向聚合反應(yīng)系統(tǒng)添加電解質(zhì)，在添加電解質(zhì)30分鐘或更長(zhǎng)時(shí)間后，添加含EDTA和鐵鹽的水溶液，其中EDTA/鐵鹽的厚爾比例是4.3至18。
溶于上述水溶液的鐵鹽量?jī)?yōu)選是每100重量份的單體成分中溶解0.00001至0.003重量份的鐵鹽。另外，EDTA/鐵鹽的摩爾比例優(yōu)選是6至10。
通過添加電解質(zhì)，聚合反應(yīng)速度降低了，但通過向聚合反應(yīng)系統(tǒng)中添加上述EDTA和鐵鹽的水溶液，該速度卻提高了。
實(shí)施本發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的乳液聚合反應(yīng)中，在引發(fā)聚合反應(yīng)時(shí)或之后的聚合反應(yīng)期間添加了電解質(zhì)水溶液，聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到10至70wt.％，以便于凝結(jié)產(chǎn)生的橡膠顆粒，用以提高粒徑。
首先，以常規(guī)的方式引發(fā)脂族共軛二烯單體的乳液聚合反應(yīng)，或引發(fā)由不少于70wt.％的脂族共軛二烯單體與不超過30wt.％的可與其共聚的烯屬不飽和單體構(gòu)成的混合物的乳液聚合反應(yīng)。
用于本發(fā)明的脂族共軛二烯單體的實(shí)例例如是1，3-丁二烯、異戊二烯和氯丁二烯等。具體地說，從高生產(chǎn)效率的角度著眼，1，3-丁二烯是優(yōu)選的。共軛二烯單體可以單獨(dú)使用或以其混合物的形式使用。
作為烯屬不飽和單體，多種乙烯基化合物和烯烴化合物可以用于本發(fā)明。具有代表性的實(shí)例例如是，甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸酯如丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯，芳族乙烯基化合物如苯乙烯或α-甲基苯乙烯，其環(huán)上取代衍生物例如乙烯基甲苯或氯苯乙烯等。它們可以單獨(dú)使用或組合使用。
在脂族共軛二烯單體與可與其共聚的烯屬不飽和單體的單體混合物中，脂族共軛二烯單體的比例至少是70wt.％。如果該比例小于70wt.％，則得到的聚合物作為橡膠的性質(zhì)差，且沒有韌性。
在本發(fā)明中，氧化還原反應(yīng)引發(fā)劑被用作聚合反應(yīng)的引發(fā)劑，該氧化還原反應(yīng)引發(fā)劑由有機(jī)過氧化物、在鐵鹽和EDTA的水溶液中形成的螯形化合物、和將鐵離子螯形化合物還原為亞鐵離子螯形化合物的第二還原劑組成。在聚合反應(yīng)發(fā)生時(shí)被添加到聚合反應(yīng)系統(tǒng)中的這些有機(jī)過氧化物、鐵鹽、EDTA和第二還原劑的量，在用于共軛二烯單體的常規(guī)乳液聚合反應(yīng)的范圍內(nèi)選擇。
有機(jī)過氧化物的實(shí)例例如是氫過氧化物，例如叔丁基過氧化氫、枯烯過氧化氫和對(duì)烷過氧化氫和其它過氧化物。該有機(jī)過氧化物可以單獨(dú)使用或以其混合物的形式使用。有機(jī)過氧化物的量通常是每100重量份單體成分使用0.05至0.3重量份有機(jī)過氧化物。
用作本發(fā)明的還原劑的鐵鹽是在水中與EDTA形成螯形化合物的那些物質(zhì)，例如硫酸亞鐵、磷酸亞鐵、氯化亞鐵和硝酸亞鐵等。這些鐵鹽可以單獨(dú)使用或以其混合物的形式使用。在引發(fā)聚合反應(yīng)時(shí)需要的鐵鹽的量是每100重量份單體成分使用0.001至0.05重量份鐵鹽。加入的EDTA的量是每100重量份單體成分使用0.002至0.1重量份EDTA。EDTA與鐵鹽的摩爾比例(EDTA/鐵鹽)是0.8至4.3。
用于本發(fā)明的第二還原劑實(shí)例例如是甲醛合次硫酸氫鈉(Rongalit)、亞硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉和焦亞硫酸鈉等。該第二還原劑可以單獨(dú)使用或以其混合物的形式使用。第二還原劑的量通常是每100重量份單體成分使用0.03至0.3重量份第二還原劑，優(yōu)選每100重量份單體成分使用0.04至0.2重量份第二還原劑。
用于乳液聚合反應(yīng)的水，其通常采用的量以每100重量份單體成分計(jì)優(yōu)選是60至200重量份，更優(yōu)選70至150重量份。
乳化劑的量?jī)?yōu)選為每100重量份單體成分使用1至4重量份乳化劑。在聚合反應(yīng)期間，該乳化劑可另外添加，這樣以便于防止由于在顆粒表面缺乏乳化劑而造成的顆粒之間的相互粘附或沉淀物的形成。在用于橡膠的常規(guī)聚合反應(yīng)中所使用的任何乳化劑均可以用于本發(fā)明，例如脂肪酸皂例如油酸鈉，樹脂酸皂例如歧化松香鉀皂，陰離子樹脂表面活性劑例如十二烷基硫酸鈉或十二烷基苯磺酸鈉，非離子表面活性劑例如聚氧化乙烯烷基醚等。
其它添加劑，例如鏈轉(zhuǎn)移劑如硫醇，和交聯(lián)劑如甲基丙烯酸烯丙酯，可以無限制地任意使用。
聚合反應(yīng)溫度可以選自常規(guī)乳液聚合反應(yīng)所采用的范圍，且優(yōu)選35至80℃，更優(yōu)選40至60℃。
在引發(fā)聚合反應(yīng)之后，當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到10至70wt.％，優(yōu)選20至60wt.％的范圍時(shí)，能夠凝結(jié)膠乳的聚合物顆粒的電解質(zhì)被添加到聚合反應(yīng)系統(tǒng)中，從而凝結(jié)膠乳顆粒，以增加粒徑。電解質(zhì)的實(shí)例例如是，含羧基的且具有6個(gè)或少于6個(gè)碳原子的有機(jī)酸，例如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、琥珀酸、蘋果酸或檸檬酸，其鹽，以及硫酸鈉。它們可以單獨(dú)使用或組合使用。該電解質(zhì)的用量是每100重量份的單體成分使用0.1至5重量份電解質(zhì)。為了方便使用，電解質(zhì)以1至20wt.％的水溶液的形式使用。如果在聚合轉(zhuǎn)化率小于10wt.％時(shí)添加電解質(zhì)，則易于形成沉淀物。如果在聚合轉(zhuǎn)化率超過70wt.％時(shí)添加電解質(zhì)，則橡膠膠乳的粘度太高，且因此難以控制溫度和難以攪拌。另外，如果添加電解質(zhì)的量小于0.1重量份，則膠乳的粒徑不能增加到0.1μm或更多，且如果該量超過5重量份，則易于產(chǎn)生沉淀物。
本文所使用的聚合轉(zhuǎn)化率(wt.％)是根據(jù)下式得到的值 其中SC(wt.％)是聚合反應(yīng)系統(tǒng)的固體濃度，W(重量份)是水的量，K(重量份)是乳化劑和電解質(zhì)的總量，而M(重量份)是單體的量。
在上式中的固體濃度SC通過下述方法確定。從聚合反應(yīng)器中取出約1g的膠乳，并置于預(yù)先稱重的容器(重量A)中。在大氣壓下(760mmHg)使該膠乳靜置，直至去除泡沫，并稱重(重量B)。接著將膠乳在120℃干燥器中干燥1小時(shí)，并稱重(重量C)。通過下式計(jì)算固體濃度。 由于添加了電解質(zhì)，降低了聚合反應(yīng)速度。由此假設(shè)由于添加了電解質(zhì)或產(chǎn)生的聚合物顆粒凝結(jié)，存在于聚合反應(yīng)系統(tǒng)中的EDTA和鐵鹽不再有效地發(fā)揮作用。
在本發(fā)明中，在為了實(shí)現(xiàn)增強(qiáng)聚合反應(yīng)引發(fā)劑的引發(fā)反應(yīng)有效性并使該引發(fā)反應(yīng)連續(xù)進(jìn)行的目的而添加了電解質(zhì)之后30分鐘或更長(zhǎng)的時(shí)間之后，向聚合反應(yīng)系統(tǒng)添加EDTA和鐵鹽的水溶液。取決于單體成分，在該階段被添加的鐵鹽的量減少至小于常規(guī)乳液聚合反應(yīng)中的用量，從而導(dǎo)致使用相對(duì)于鐵鹽過量的第二還原劑和過氧化物，這樣使得EDTA/鐵鹽摩爾比成為引發(fā)反應(yīng)速度的速度-決定因素。
在聚合反應(yīng)期間，添加的EDTA和鐵鹽的水溶液中EDTA/鐵鹽的摩爾比是4.3至18，優(yōu)選6至10。EDTA和鐵鹽可以以各自獨(dú)立的水溶液的形式添加。添加的鐵鹽的量是每100重量份的單體成分添加0.00001至0.003重量份鐵鹽。如果在添加電解質(zhì)之后不到30分鐘添加EDTA和鐵鹽水溶液，則產(chǎn)生的聚合物顆粒沒有充分的凝結(jié)。EDTA和鐵鹽的水溶液可以在添加電解質(zhì)之后30分鐘或更長(zhǎng)的時(shí)間之后的任何時(shí)候添加。從縮短聚合反應(yīng)時(shí)間著眼，優(yōu)選在添加電解質(zhì)30分鐘之后盡可能迅速地添加該水溶液，例如在聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到80wt.％之前添加。
在添加EDTA和鐵鹽的水溶液之后，伴隨著攪拌繼續(xù)進(jìn)行聚合反應(yīng)，例如直至聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到80wt.％或更高，從而在短時(shí)間內(nèi)，例如在總聚合反應(yīng)時(shí)間是6至14小時(shí)內(nèi)，得到了重均粒徑不小于0.1μm的橡膠膠乳。根據(jù)本發(fā)明方法，盡管添加了電解質(zhì)，仍可以在規(guī)定的聚合反應(yīng)時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)高聚合轉(zhuǎn)化率。通過調(diào)節(jié)聚合反應(yīng)期間添加的電解質(zhì)的量可以控制得到的膠乳的粒徑。而且，根據(jù)本發(fā)明方法，在聚合反應(yīng)步驟中形成的沉淀物的量被控制在最多占所用單體的0.2wt.％。
根據(jù)本發(fā)明制備的橡膠膠乳，例如可以作為合成橡膠用于輪胎，并可用于通過接枝聚合來制備ABS樹脂和MBS樹脂等。
通過下述實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，其中除非另有說明，所有份數(shù)和％均以重量計(jì)。應(yīng)該認(rèn)識(shí)到本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
在實(shí)施例中，根據(jù)Shinzo Omi，“通過乳液聚合反應(yīng)微球體的合成和設(shè)計(jì)(Synthesis and Design of Microsphere by EmulsionPolymerization Reaction)”第59頁(IPC Shuppan KabushikiKaisha1989年出版)中所述的方法測(cè)定聚合反應(yīng)速度或乳液聚合反應(yīng)的聚合反應(yīng)速度。本文所使用的術(shù)語“初始聚合反應(yīng)速度”指的是在引發(fā)聚合反應(yīng)之后1至2小時(shí)之間聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率的變化量(％/小時(shí))。本文所使用的術(shù)語“后階段的聚合反應(yīng)速度”指的是在引發(fā)聚合反應(yīng)之后9至12小時(shí)之間得到的每單位小時(shí)聚合轉(zhuǎn)化率變化量的平均值(％/小時(shí))。
用膠乳的固體物質(zhì)中的凝膠重量百分?jǐn)?shù)表示凝膠率。凝膠率的測(cè)定是這樣進(jìn)行的，將約5g的橡膠膠乳凝結(jié)，在50℃將凝結(jié)的膠乳真空干燥48小時(shí)，在預(yù)先稱重的150目金屬絲網(wǎng)(重量A)上放置約0.5g的得到的固體物質(zhì)，對(duì)其稱重(重量B)，將固體物質(zhì)與金屬絲網(wǎng)一起浸入甲苯中48小時(shí)，在105℃烘干遺留在金屬絲網(wǎng)上的凝膠30分鐘，并對(duì)其稱重(重量C)。根據(jù)下式計(jì)算凝膠率。 實(shí)施例2除了在添加硫酸鈉之后，將0.00212份EDTA和0.000176份硫酸亞鐵的水溶液(EDTA/硫酸亞鐵摩爾比9.00)用作要被添加的螯形化合物的水溶液以外，用與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行聚合反應(yīng)。結(jié)果示于表1中。
表1 工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明方法，通過在聚合反應(yīng)期間添加電解質(zhì)，在相當(dāng)短的時(shí)間內(nèi)，得到具有大平均粒徑的橡膠膠乳。而且，在添加電解質(zhì)之后，以特定的摩爾比例添加EDTA和鐵鹽的水溶液，則后階段的聚合反應(yīng)速度可以被提高，從而使最終的聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率進(jìn)一步提高。由于不需要延長(zhǎng)聚合反應(yīng)時(shí)間就可以實(shí)現(xiàn)高的聚合轉(zhuǎn)化率，所以生產(chǎn)效率良好，且可以獲得具有良好品質(zhì)的橡膠膠乳。
權(quán)利要求
1.一種制備橡膠膠乳的方法，該方法包括使包含70-100wt.％的脂族共軛二烯單體和30至0wt.％的可與其共聚的烯屬不飽和單體的單體成分進(jìn)行乳液聚合反應(yīng)，其中當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到10至70wt.％時(shí)，在聚合反應(yīng)過程中向聚合反應(yīng)系統(tǒng)添加電解質(zhì)，在添加電解質(zhì)后30分鐘或更長(zhǎng)時(shí)間之后添加含EDTA和鐵鹽的水溶液，其中EDTA/鐵鹽的摩爾比例是4.3至18。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中溶于所述水溶液的鐵鹽的量是每100重量份的所述單體成分使用0.00001至0.003重量份鐵鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述水溶液中EDTA/鐵鹽的摩爾比例是6至10。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述的電解質(zhì)選自含羧基的且具有6個(gè)或少于6個(gè)碳原子的有機(jī)酸、其鹽、和硫酸鈉中的至少一個(gè)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述的電解質(zhì)用量是每100重量份的所述單體成分使用0.1至5重量份電解質(zhì)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中乳液聚合反應(yīng)的聚合反應(yīng)引發(fā)劑是氧化還原反應(yīng)引發(fā)劑，包括有機(jī)過氧化物、由作為還原劑的鐵鹽和EDTA形成的螯形化合物、和第二還原劑，在引發(fā)聚合反應(yīng)時(shí)加入的鐵鹽的量是每100重量份的所述的單體成分加入0.01至0.05重量份鐵鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中乳液聚合反應(yīng)的聚合反應(yīng)引發(fā)劑是氧化還原反應(yīng)引發(fā)劑，包括有機(jī)過氧化物、由作為還原劑的鐵鹽和EDTA形成的螯形化合物、和第二還原劑，且在聚合反應(yīng)期間添加的鐵鹽的量，應(yīng)使已經(jīng)存在于聚合反應(yīng)系統(tǒng)中的有機(jī)過氧化物和第二還原劑的量相對(duì)于所添加的鐵鹽應(yīng)是過量的。
全文摘要
一種通過乳液聚合反應(yīng)制備合成二烯橡膠的方法，其中當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到10至70wt.％時(shí)，在聚合反應(yīng)過程中向聚合反應(yīng)系統(tǒng)添加能夠凝結(jié)橡膠膠乳顆粒的電解質(zhì)，在添加電解質(zhì)后30分鐘或更長(zhǎng)時(shí)間之后添加含EDTA和鐵鹽的水溶液，其中EDTA/鐵鹽的摩爾比例是4.3至18，從而不需要延長(zhǎng)聚合反應(yīng)時(shí)間就可以高的聚合轉(zhuǎn)化率，在短時(shí)間內(nèi)生產(chǎn)出具有良好品質(zhì)的橡膠膠乳。
文檔編號(hào)C08F2/22GK1391583SQ00816043
公開日2003年1月15日 申請(qǐng)日期2000年12月12日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月22日
發(fā)明者長(zhǎng)谷川三勝, 野田光永, 上野雅邦 申請(qǐng)人:鐘淵化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社