乳液凝固劑和使用它的補(bǔ)胎套件的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及乳液凝固劑和使用它的補(bǔ)胎套件。
【背景技術(shù)】
[0002] 過去，在使用輪胎穿孔修補(bǔ)劑來修補(bǔ)輪胎的穿孔后，為了回收輪胎穿孔修補(bǔ)劑而 使用乳液凝固劑。
[0003] 本申請(qǐng)人到目前為止，作為乳液凝固劑已經(jīng)提出了使含有天然橡膠膠乳的乳液凝 固的液狀凝固劑，其pH為2. 0~4. 0、含有具有陽離子性官能基的聚氨酯樹脂和/或丙烯酸 類樹脂（專利文獻(xiàn)1)。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1:日本專利4784694號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明要解決的課題
[0008] 迄今為止，在日本國內(nèi)使用乳液凝固劑的環(huán)境溫度的下限被設(shè)想成是一 20°C，但 在海外、在處于更低溫的溫度環(huán)境下（例如戶外氣溫為一 40°C以下）的極其寒冷地帶使用 乳液凝固劑被認(rèn)為是必要的。
[0009] 本申請(qǐng)的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了，在戶外氣溫為一 40°C以下的極其低溫的條件下，當(dāng)使用 過去的乳液凝固劑時(shí)，存在輪胎穿孔修補(bǔ)劑不凝固的問題。
[0010] 于是，本發(fā)明的目的在于，提供在極其低溫的溫度環(huán)境下使乳液（例如輪胎穿孔 修補(bǔ)劑）快速凝固的乳液凝固劑。
[0011] 解決課題的手段
[0012] 本發(fā)明人為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了具有酰胺基和磺酸 基、重均分子量為30, 000以下兩離子性丙烯酸系聚合物，能夠在極其低溫的溫度環(huán)境下使 乳液（例如輪胎穿孔修補(bǔ)劑）快速凝固，從而完成本發(fā)明。
[0013] SP、本發(fā)明提供下述【1】~【12】的方案。
[0014] 【1】.一種乳液凝固劑，用于使乳液凝固，含有具有酰胺基和磺酸基、重均分子量為 30, 000以下的兩離子性丙烯酸系聚合物。
[0015] 【2】.如上述【1】所述的乳液凝固劑，所述酰胺基和所述磺酸基的摩爾比、即酰胺 基：磺酸基為（〇. 05以上且低于0. 3) : (0. 95以下且大于0. 7)的范圍。
[0016] 【3】.如上述【1】或【2】所述的乳液凝固劑，所述兩離子性丙烯酸系聚合物是至少 使用含酰胺基聚合性單體和含磺酸基聚合性單體而制造的，
[0017] 所述含酰胺基聚合性單體為丙烯酰胺，
[0018] 所述含磺酸基聚合性單體為2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和/或2-甲基-2-丙 烯-1-磺酸。
[0019] 【4】.如上述【1】~【3】的任一項(xiàng)所述的乳液凝固劑，所述兩離子性丙烯酸系聚合 物還具有羧基。
[0020] 【5】.如上述【4】所述的乳液凝固劑，所述酰胺基與所述磺酸基和所述羧基的合計(jì) 的摩爾比[酰胺基：（磺酸基+羧基）]在（0. 05以上且低于0. 3) : (0. 95以下且大于0. 7) 的范圍。
[0021] 【6】.如上述【4】或者【5】所述的乳液凝固劑，所述羧基與所述磺酸基的摩爾比 (羧基：磺酸基）為〇? 1:0. 9~0.9:0. 1。
[0022] 【7】.如上述【1】~【6】的任一項(xiàng)所述的乳液凝固劑，所述兩離子性丙烯酸系聚合 物是至少使用含酰胺基聚合性單體、含磺酸基聚合性單體和含羧基聚合性單體而制造的，
[0023] 所述含羧基聚合性單體為甲基丙烯酸。
[0024] 【8】.如上述【1】~【7】的任一項(xiàng)所述的乳液凝固劑，還含有水，所述水的量為該 乳液凝固劑中的20~80質(zhì)量％，所述兩離子性丙烯酸系聚合物的量為該乳液凝固劑中的 10~70質(zhì)量％。
[0025] 【9】.如上述【1】~【8】的任一項(xiàng)所述的乳液凝固劑，所述乳液為輪胎穿孔修理劑， 所述輪胎穿孔修理劑含有：
[0026] 天然橡膠膠乳和/或合成樹脂乳液，和
[0027] 防凍劑。
[0028] 【10】.如上述【9】所述的乳液凝固劑，所述防凍劑為選自乙二醇、丙二醇、二甘醇 和甘油中的至少1種。
[0029]【11】.一種補(bǔ)胎套件，具有上述【1】~【10】的任一項(xiàng)所述的乳液凝固劑和輪胎穿 孔修理劑。
[0030]【12】.如上述【11】所述的補(bǔ)胎套件，所述乳液凝固劑的量相對(duì)于所述輪胎穿孔修 理劑1〇〇質(zhì)量份為8~80質(zhì)量份。
[0031] 發(fā)明效果
[0032] 本發(fā)明的乳液凝固劑能夠在極其低溫的溫度環(huán)境下使乳液快速凝固。
[0033] 本發(fā)明的補(bǔ)胎套件能夠在極其低溫的溫度環(huán)境下使輪胎穿孔修補(bǔ)劑快速凝固。
【具體實(shí)施方式】
[0034] 下面對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說明。
[0035] 本發(fā)明的乳液凝固劑是含有具有酰胺基和磺酸基、重均分子量為30, 000以下的 兩離子性丙烯酸系聚合物、用于使乳液凝固的乳液凝固劑。
[0036] 本發(fā)明的乳液凝固劑，通過含有兩離子性丙烯酸系聚合物，能夠在極其低溫的溫 度環(huán)境下使乳液（例如輪胎穿孔修補(bǔ)劑）快速凝固。
[0037] 下面，對(duì)兩離子性丙烯酸系聚合物進(jìn)行說明。本發(fā)明的乳液凝固劑中含有的兩離 子性丙烯酸系聚合物通過具有酰胺基和磺酸基（一S03H)，而呈陽離子和陰離子這兩性，主 鏈為（甲基）丙烯酸系樹脂。本發(fā)明中的（甲基）丙烯酸是指丙烯酸和甲基丙烯酸中一者 或兩者。
[0038] 本發(fā)明中，作為一優(yōu)選形態(tài)可以列舉出，用于形成兩離子性丙烯酸系聚合物的所 有單體的50摩爾％以上為例如具有選自（甲基）丙烯?；?、（甲基）丙烯酰胺基（來自所 謂的（甲基）丙烯酰胺系單體）和（甲基）丙烯酰氧基中的至少1種基團(tuán)的單體。此外、 丙烯酸系聚合物的主鏈，作為優(yōu)選形態(tài)之一可以列舉出是（甲基）丙烯酸類樹脂。
[0039] 酰胺基可以與主鏈直接或介由有機(jī)基團(tuán)而結(jié)合?；撬峄餐瑯印?br>[0040] 本發(fā)明中，作為有機(jī)基團(tuán)，可以列舉出例如可以具有氧原子、氮原子、硫原子之類 的雜原子的烴基。作為烴基，可以列舉出例如脂肪族烴基、脂環(huán)式烴基、芳香族烴基、以及它 們的組合。烴基可以是鏈狀、分枝狀中的任一種，也可以具有不飽和鍵。
[0041] 兩離子性丙烯酸系聚合物，作為優(yōu)選形態(tài)之一，可以列舉出側(cè)鏈具有酰胺基和磺 酸基。
[0042] 本發(fā)明中的磺酸基（磺基）也可以是鹽。作為形成磺酸鹽的金屬，可以列舉出例 如鈉、鉀之類的堿金屬。
[0043] 本發(fā)明中，酰胺基（廣義的酰胺基）是指一C0NH2 (狹義的酰胺基）、一CONHR(R是 烴基。烴基與上述含義相同。）或一C0NR2(R是烴基。烴基與上述含義相同。）（以下也同 樣）。
[0044] 再者，本發(fā)明中，當(dāng)兩離子性丙烯酸系聚合物在一個(gè)側(cè)鏈或末端具有一C0NH(例 如上述的一C0NH-R)或一C0N(例如上述的一C0NR2)和磺酸基時(shí)，將這樣的基團(tuán)從酰胺 基中刨除，視為含在磺酸基中。具體可以列舉出例如，在上述各式的R(R為多個(gè)時(shí)是其中的 至少一者或兩者）上結(jié)合磺酸基的情況。
[0045] 兩離子性丙烯酸系聚合物，從能夠在極其低溫的環(huán)境下更快速地使乳液凝固（下 文中有時(shí)將在極其低溫的環(huán)境下快速使乳液凝固稱作"速凝固性"。）、用少量就能夠凝固的 觀點(diǎn)來看，優(yōu)選還具有羧基（一C00H)。
[0046] 兩離子性丙烯酸系聚合物，作為優(yōu)選形態(tài)之一，可以列舉出在側(cè)鏈和/或末端具 有駿基。
[0047] 本發(fā)明中、兩離子性丙烯酸系聚合物的重均分子量為30, 000以下。從速凝固性 更優(yōu)異、用少量就能夠凝固的觀點(diǎn)，兩離子性丙烯酸系聚合物的重均分子量優(yōu)選為5000~ 30000,更優(yōu)選為 7000 ~25000。
[0048] 兩離子性丙烯酸系聚合物，可以通過例如使用至少包含具有酰胺基的乙烯基系單 體（含酰胺基聚合性單體）和具有磺酸基的乙烯基系單體（含磺酸基聚合性單體）的單體 來制造。
[0049] 作為含酰胺基聚合性單體，可以列舉出例如（甲基）丙烯酸系單體、能夠與（甲 基）丙烯酸系單體共聚的（甲基）丙烯酸系單體以外的單體。含磺酸基聚合性單體也同樣。
[0050] (甲基）丙烯酸系單體，除了酰胺基或磺酸基以外，還可以具有例如CH2=CR- (R是氫原子或甲基）、（甲基）丙烯酰基、（甲基）丙烯酰氧基。能夠與（甲基）丙烯酸系 單體共聚的單體，除了酰胺基或磺酸基以外，還可以具有例如CH2=CR- (R是氫原子或甲 基）之類的乙烯基系官能基。
[0051] 含酰胺基聚合性單體，只要是具有至少1個(gè)酰胺基（廣義的酰胺基）和至少1個(gè) 乙烯基聚合性基的化合物即可，沒有特殊限制。
[0052] 作為酰胺基，可以列舉出例如一C0NH2 (狹義的酰胺基）、一C0NHR(R是烴基。烴基 與上述含義相同。）、一C0NR2(R是烴基。烴基與上述含義相同。）。作為一C0NR2，可以列 舉出例如二甲基酰胺基之類的二烷基酰胺基。
[0053] 作為乙烯基聚合性基，可以列舉出例如乙烯基、CH2=CR-（R是氫原子或甲基） 之類的乙烯基系官能基；（甲基）丙烯酰基、（甲基）丙烯酰氧基。
[0054] 酰胺基和乙烯基聚合性基可以介由單鍵或有機(jī)基團(tuán)進(jìn)行結(jié)合。有機(jī)基團(tuán)與上述含 義相同。具體可以列舉出例如碳原子數(shù)1~