專利名稱：抗菌性玻璃及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是關(guān)于能夠溶出Ag離子的抗菌性玻璃以及其制造方法，特別是有關(guān)在樹脂中的分散性與透明性優(yōu)越的抗菌性玻璃及其制造方法。
此抗菌性玻璃中，能夠溶出Ag離子的玻璃水處理劑已經(jīng)在特開昭62-210098號公報被公開。
此玻璃水處理劑中，在組成物中一價的Ag離子若以100重量單位的玻璃來換算的話，含有氧化銀0.2～1.5重量單位，而玻璃成份為含有B2O320～70mol％的硼硅酸鹽系抗菌性玻璃。具體地說，該公報的實施例2和3中分別公開了B2O3為20～30mol％、ZnO為40mol％、P2O5為30～40mol％以及Ag2O為1％重量單位的抗菌性玻璃。
另外，在特開平1-313531號公報中，公開了在樹脂中含有抗菌性玻璃的合成樹脂成形體來作為抗菌性樹脂組成物。該合成樹脂成形體的構(gòu)成是，在100重量單位的玻璃固形物(此玻璃固形物是由SiO2、B2O3、P2O5的一種或二種以上的網(wǎng)目形成氧化物與Na2O、K2O、CaO、ZnO的一種或二種以上的網(wǎng)目修飾氧化物組成)中，將含有0.1～20重量單位Ag2O的抗菌性玻璃混入樹脂中而形成的。具體地說，根據(jù)該特許公報的實施例，相對于100重量單位的由SiO240mol％、B2O350mol％、Na2O10mol％組成的混合物而言，添加2重量單位的Ag2O的抗菌性玻璃。
不過，在特開昭62-210098號公報所公開的抗菌性玻璃，其玻璃組成含有20～70mol％的B2O3，并未考慮其形狀，所得的抗菌性玻璃具有白渾、發(fā)生再凝集、透明性不佳易黃變的問題。另外，當(dāng)抗菌性玻璃混入樹脂中時，其分散性也不佳。所以，將欠缺透明性及分散性的抗菌性玻璃混入樹脂中，或者層壓于樹脂成形品的表面時，會損壞樹脂本身所具有的顏色和透明性，并影響其表面平滑性。
在特開平1-313531號公報中所公開的抗菌性玻璃，其玻璃組成是由B2O3為主要成份，另外網(wǎng)目形成氧化物與網(wǎng)目修飾氧化物的混合量不合理，也沒有考慮其形狀，故所得的抗菌性玻璃的透明性及分散性不良，容易黃變。另外，所得的抗菌性玻璃由于其玻璃組成，造成制造時間過長的問題。
在此，申請人已經(jīng)在特開2000-191339號公報中提出，Ag2O、ZnO及P2O5來代替B2O3，構(gòu)成黃變少的溶解性玻璃，其組成量為，當(dāng)整體重量單位為100％重量單位時，Ag2O的含量為0.2～5％重量單位的范圍值內(nèi)，ZnO的含量為1～50％重量單位的范圍值內(nèi)，P2O5的含量為30～80％重量單位的范圍值內(nèi)。
不過，所公開的溶解性玻璃雖然其具有黃變少的效果，但沒有將ZnO與網(wǎng)目修飾氧化物(CaO)的配合量進(jìn)行限定，若添加較多量的ZnO或隨意添加ZnO的話，會影響抗菌性玻璃的透明性及分散性。
在此，通過本發(fā)明的發(fā)明人的銳意研究，限制抗菌性玻璃的形狀和平均粒徑，無論是在不添加ZnO的場合、添加較多量的ZnO時、還是添加定量的B2O3時，所得的溶解性玻璃均具有黃變少、抗菌性玻璃的透明性及分散性優(yōu)良的優(yōu)點(diǎn)。
即，不拘泥與玻璃的組成就可以得到黃變少、透明性及分散性優(yōu)越、制造容易的抗菌性玻璃。
本發(fā)明的技術(shù)方案依據(jù)本發(fā)明，一種可溶出Ag離子的抗菌性玻璃，其狀為多面體，并且其平均粒徑在0.1～300μm的范圍值內(nèi)。
即，由于抗菌性玻璃為多面體，故不會妨害光的行進(jìn)，且不易再凝集，提高了抗菌性玻璃本身的透明性。
另外，若抗菌性玻璃為多面體的話，混合分散于樹脂中時，易取向一定方向并使其均勻分散，可以有效地防止樹脂中的抗菌性玻璃的光散射。
再者，由于抗菌性玻璃的形狀為多面體，且其平均粒徑限制在所定范圍，故提高了其在樹脂中的分散性。
本發(fā)明的一種抗菌性玻璃的制造方法，其包含后記工程(A)～(C)(A)將至少包含Ag2O的玻璃原料進(jìn)行溶融，成為玻璃融液的工程；(B)將玻璃融液進(jìn)行粗粉碎，生成平均粒徑超過300μm的粗粉碎玻璃的第1粉碎工程。
(C)再粉碎粗粉碎玻璃，使其平均粒徑為0.1～300μm的范圍值內(nèi)，形狀為多面體的第2粉碎工程。
像這樣制造出的抗菌性玻璃，可以有效地獲得透明性和分散性，以及優(yōu)越的抗菌性玻璃。
圖2所示的是含有外添粒子的抗菌性玻璃的形狀模式圖(照片)。
本發(fā)明的最佳實施形態(tài)[第1實施形態(tài)]第1實施形態(tài)為多面體的抗菌性玻璃，其平均粒徑為0.5～300μm范圍內(nèi)，并作為玻璃的組成，實質(zhì)上不含B2O3。
以下，對第1實施形態(tài)的抗菌性玻璃的形狀、平均粒徑及玻璃組成等進(jìn)行具體說明。
1.形狀使抗菌性玻璃的形狀呈多面體，即由復(fù)數(shù)的角或面構(gòu)成，例如以6～20面體為其特征。
在

圖1及圖2中所示的是用電子顯微鏡所觀察到的此抗菌性玻璃的形狀。
圖1所示的是以與實施例1同樣的工程而制造的抗菌性玻璃，其中，一部份被粉碎的抗菌性玻璃的細(xì)片12再凝集，并粘附于多面體抗菌性玻璃10的表面。圖2所示的是以與實施例3同樣的工程而制造的含有外添粒子的抗菌性玻璃，即生成很少的被粉碎的抗菌性玻璃的細(xì)片12，但基本上不會再凝集，并且不粘附于多面體的抗菌性玻璃10的表面，而是獨(dú)立存在著。
通過圖1及圖2可以容易地理解為，由于抗菌性玻璃的形狀為多面體，故與球狀抗菌性玻璃不同，使光在面內(nèi)很容易按一定方向傳播，因此可有效地防止因抗菌性玻璃所引起的光散射，從而提高抗菌性玻璃的透明性。
由于抗菌性玻璃為多面體，不僅更容易地向樹脂中進(jìn)行混合分散，而且在射出成形時，抗菌性玻璃會更容易地取向于一定方向，使得抗菌性玻璃在樹脂中更容易地進(jìn)行均一分散，同時，還能有效地防止因樹脂中的抗菌性玻璃而引起的光散射。
而且，由于抗菌性玻璃為多面體，不會在制造或使用時再凝集，使得抗菌性玻璃在制造時能夠較容易地控制平均粒徑，對使用時的制造工程上的控制亦變得容易。
關(guān)于抗菌性玻璃的形狀，以在多面體的周圍覆蓋有無機(jī)物及有機(jī)物、或任何一方的粒子的形態(tài)為佳。
這樣，易于控制Ag離子的溶出速度，使抗菌性玻璃的分散性能更為良好。
作為覆蓋抗菌性玻璃的粒子，可以是氧化鈦、二氧化硅、膠態(tài)硅石、氧化鋅、氧化錫、氧化鉛、白炭黑、丙烯基粒子、苯乙烯粒子、聚碳酸酯粒子等的一種或者二種以上的組合。
以粒子覆蓋抗菌性玻璃的方法并無特別的限定，但還是以使抗菌性玻璃和粒子均一混合后，在600～1200℃的溫度下加熱，使其熔融粘著于玻璃上，或者通過粘結(jié)劑進(jìn)行固定的方法為佳。
本發(fā)明的抗菌性玻璃為多面體而非球狀，所以覆蓋粒子的移動得以限制，并可以進(jìn)行均一的覆蓋。
2.平均粒徑抗菌性玻璃的平均粒徑以設(shè)定在0.1～300μm的范圍值內(nèi)為佳。其理由是當(dāng)此平均粒徑不足0.1μm時，則會導(dǎo)致向樹脂中的混合分散和操作困難，或是容易發(fā)生光散射從而降低其透明性。
另一方面，當(dāng)平均粒徑超過300μm時，也會使其向樹脂中的混合分散和操作變得困難，或是在添加入成形品中時，會使成形品表面平滑性下降。
所以，抗菌性玻璃的平均粒子徑以在0.5～50μm的范圍值內(nèi)為更佳，其最佳值在1～20μm的范圍值內(nèi)。
另外，抗菌性玻璃的平均粒徑可以用激光粒子計數(shù)器、或沉降式粒度分布計、或以抗菌性玻璃的電子顯微鏡照片容易地進(jìn)行測定。
3.玻璃組成抗菌性玻璃的玻璃組成包含Ag2O、ZnO、CaO、B2O3以及P2O5，并且當(dāng)整體量為100％重量單位時，Ag2O的含量宜為0.2～5％的重量單位范圍值內(nèi)，ZnO的含量宜為1～50％重量單位的范圍值內(nèi)，CaO的含量宜為0.1～15％重量單位的范圍值內(nèi)，B2O3的含量宜為0.1～15％重量單位的范圍值內(nèi)，P2O5的含量宜為30～80％重量單位的范圍值內(nèi)，同時ZnO/CaO的重量比宜為1.1～15的范圍值內(nèi)為佳。(1)Ag2OAg2O為本發(fā)明的抗菌性玻璃中所必須的構(gòu)成成份，通過溶解玻璃成份而使Ag離子溶出，可以得到保持長期間出色抗菌性能的抗菌性玻璃。
在此，Ag2O的含量宜為0.2～5％重量單位的范圍值內(nèi)。其理由是當(dāng)Ag2O的含量不足0.2％重量單位時，抗菌性玻璃的抗菌性則會不充分，為獲得所定的抗菌效果，需要多量的抗菌性玻璃。另一方面，當(dāng)Ag2O的含量超過5％重量單位時，抗菌性玻璃則容易變色，而且其成本被提高，不經(jīng)濟(jì)。
所以，為求得抗菌性玻璃的抗菌性及防止變色性能等的良好平衡，Ag2O的含量以在1～4％重量單位的范圍值內(nèi)為更佳，其最佳值在1.5～3％重量單位的范圍值內(nèi)。(2)ZnO抗菌性玻璃中，ZnO具有網(wǎng)目修飾氧化物的機(jī)能，而且在具有防止黃變的機(jī)能的同時，還能夠提高抗菌性能。
在此，ZnO的含量宜為2～60％重量單位的范圍值內(nèi)(相對于整體重量單位而言)。其理由是，當(dāng)所說的ZnO的含量不足2％重量單位時，則不會發(fā)揮其防止黃變效果和提高抗菌性能的效果。另一方面，當(dāng)所說的ZnO的含量超過60％重量單位時，會降低抗菌性玻璃的透明性且會減弱其機(jī)械強(qiáng)度。
所以，為了求得抗菌性玻璃的變色防止性能及透明性能等的良好平衡，ZnO的含量相對于整體重量單位而言，以在5～50％重量單位的范圍值內(nèi)為更佳，其最佳值在10～40％重量單位的范圍值內(nèi)。
同時，ZnO的含量還是應(yīng)考慮后述的CaO的含量后再決定，具體地說，ZnO/CaO的重量比以在1.1～15的范圍值內(nèi)為佳。其理由是當(dāng)所說的重量比為1.1以下時，就不能有效地防止抗菌性玻璃的黃變；另一方面，當(dāng)所說的重量比為15以上時，抗菌性玻璃則會變成白濁，甚至也會發(fā)生黃變。
因此，所說的ZnO/CaO的重量比以在1.2～10的范圍值內(nèi)為更佳，其最佳值在1.5～8的范圍值內(nèi)。(3)CaO通過在本發(fā)明的抗菌性玻璃使用CaO，基本上是發(fā)揮作為網(wǎng)目修飾氧化物的機(jī)能，同時在作成抗菌性玻璃時，可使加熱溫度降低，可以與ZnO一齊發(fā)揮黃變防止的機(jī)能。
在此，相對于整體重量單位而言，CaO的含量宜在0.1～15％重量單位的范圍值內(nèi)。其理由系當(dāng)所說的CaO含量在0.1％重量單位以下時，恐怕不能發(fā)揮其添加效果(防止黃變的機(jī)能以及溶融溫度降低效果)；另一方面，當(dāng)所說的CaO含量超過15％重量單位時，會降低抗菌性玻璃的透明性。
所以，為了求得抗菌性玻璃的溶融溫度降低效果和透明性等的良好平衡，CaO的含量以在1～10％重量單位的范圍值內(nèi)為更佳，其最佳值為2～7％重量單位的范圍值內(nèi)。(4)B2O3B2O3為本發(fā)明的抗菌性玻璃的必須構(gòu)成成份，基本是作為網(wǎng)目形成氧化物發(fā)揮其機(jī)能的，另外，在本發(fā)明中也起到改善抗菌性玻璃的透明性機(jī)能及Ag離子的均一放出性能的效果。
在此，B2O3的含量宜在0.1～15％重量單位的范圍值內(nèi)。其理由是，當(dāng)所說得B2O3的含量在0.1％重量單位以下時，抗菌性玻璃的透明性則會降低，或者會減弱Ag離子的均一放出性及機(jī)械強(qiáng)度；另一方面，當(dāng)所說的B2O3含量超過15％重量單位時，抗菌性玻璃則容易黃變，或使硬化性能減弱而降低其機(jī)械強(qiáng)度。
所以，為了求得抗菌性玻璃的透明性及變色防止性等的良好平衡，B2O3的含量以在1～12％重量單位的范圍值內(nèi)為更佳，其最佳值在5～10％重量單位的范圍值內(nèi)。(5)P2O5P2O5為本發(fā)明的抗菌性玻璃的必須構(gòu)成成份，基本上作為網(wǎng)目形成氧化物來發(fā)揮機(jī)能，另外，也具有抗菌性玻璃的透明性改善機(jī)能和Ag離子的均一放出性能。
在此，P2O5含量宜在30～80％重量單位的范圍值內(nèi)。其理由是，當(dāng)所說的P2O5含量不足30％重量單位時，則有可能會降低抗菌性玻璃的透明性，或者會有可能減弱Ag離子的均一放出性能及其機(jī)械強(qiáng)度。另一方面，當(dāng)所說的P2O5含量超過80％重量單位時，則有可能使抗菌性玻璃易于黃變，或有可能減弱其固化性能而降低機(jī)械強(qiáng)度。
所以，為了求得抗菌性玻璃的透明性和變色防止性能等的良好平衡，P2O5含量以在30～75％重量單位的范圍值內(nèi)為更佳，其最佳值在30～70％重量單位的范圍值內(nèi)。(6)其它①CeO2CeO2為本發(fā)明的抗菌性玻璃的任意構(gòu)成成份，基本是發(fā)揮網(wǎng)目修飾氧化物的機(jī)能。但除此以外，CeO2在本發(fā)明中還能發(fā)揮抗菌性玻璃的透明性的改善機(jī)能，而且，通過添加CeO2可以提高對電子線的變色性。
在此，CeO2含量宜在0.1～5％重量單位的范圍值內(nèi)(相對于整體重量單位而言)。其理由是，當(dāng)所說的CeO2含量不足0.1％重量單位時，則不會發(fā)揮其添加效果(透明性改善機(jī)能)；另一方面，當(dāng)CeO2含量超過5％重量單位時，則會因提高成本造成不經(jīng)濟(jì)。
所以，為了求得抗菌性玻璃的經(jīng)濟(jì)性和變色防止性等的良好平衡，CeO2含量以在0.2～3％重量單位的范圍值內(nèi)為更佳，其最佳值在0.3～2％重量單位的范圍值內(nèi)。②MgOMgO為本發(fā)明的抗菌性玻璃的一任意構(gòu)成成份，基本上發(fā)揮網(wǎng)目修飾氧化物的機(jī)能，但是除此以外，MgO在本發(fā)明中還能發(fā)揮抗菌性玻璃的透明性的改善機(jī)能。
在此，MgO的含量宜在0.1～15％重量單位的范圍值內(nèi)(相對于整體重量單位而言)。其理由是，當(dāng)該MgO含量不足0.1％重量單位時，會無法發(fā)揮其添加效果(透明性的改善機(jī)能)；另一方面，當(dāng)MgO含量超過15％重量單位時，會因提高成本而導(dǎo)致經(jīng)濟(jì)上的不利。因此，為了求得抗菌性玻璃的經(jīng)濟(jì)性和變色防止性等的良好平衡，MgO含量以在0.5～12％重量單位的范圍值內(nèi)為更佳，其最佳值在1～10％重量單位的范圍值內(nèi)。③Na2ONa2O為本發(fā)明的抗菌性玻璃的一任意構(gòu)成成份，基本上發(fā)揮網(wǎng)目修飾氧化物的機(jī)能，但是除此以外，Na2O在本發(fā)明中還能發(fā)揮抗菌性玻璃透明性的改善機(jī)能。
在此，Na2O含量宜在0.1～10％重量單位的范圍值內(nèi)(相對于整體重量單位而言)。其理由是，當(dāng)所說的Na2O含量不足0.1％重量單位時，會無法發(fā)揮其添加效果(透明性改善機(jī)能)；另一方面，當(dāng)所說的Na2O含量超過10％重量單位時，會降低抗菌性玻璃的透明性。
因此，為了求得抗菌性玻璃的透明性和變色防止性等的良好平衡，Na2O含量相對于整體重量單位來說，以在0.2～5％重量單位的范圍值內(nèi)為佳，以在0.5～3％重量單位的范圍值內(nèi)為更佳。④Al2O3Al2O3為本發(fā)明的抗菌性玻璃的一任意構(gòu)成成份，基本上發(fā)揮網(wǎng)目修飾氧化物的機(jī)能，但是除此以外，Al2O3在本發(fā)明中還能發(fā)揮改善抗菌性玻璃的機(jī)械強(qiáng)度和透明性的機(jī)能。
在此，Al2O3含量相對于整體重量單位來說，宜在0.1～20％重量單位的范圍值內(nèi)。其理由是，當(dāng)所說的Al2O3含量不足0.1％重量單位時，則不能發(fā)揮其添加效果(透明性的改善機(jī)能)；另一方面，當(dāng)所說的Al2O3含量超過20％重量單位時，會降低抗菌性玻璃的透明性。
所以，為了求得抗菌性玻璃的機(jī)械強(qiáng)度和透明性等的良好平衡，Al2O3含量相對于整體重量單位來說，以在1～15％重量單位的范圍值內(nèi)為佳，在2～10％重量單位的范圍值內(nèi)的話為更佳。⑤其它的構(gòu)成成份作為網(wǎng)目修飾成份，K2O、SiO2、BaO等的添加量適宜以本發(fā)明的目的范圍來限定。[第2實施形態(tài)]第2實施形態(tài)是平均粒徑為0.5～300μm的多面體抗菌性玻璃，作為玻璃的組成，實際上不含ZnO而含有Ag2O、CaO、B2O3及P2O5，并且當(dāng)整體重量單位為100％重量單位時，Ag2O含量在0.2～5％重量單位的范圍值內(nèi)，CaO含量在15～50％重量單位的范圍值內(nèi)，B2O3含量在0.1～15％重量單位的范圍值內(nèi)，P2O5含量在30～80％重量單位的范圍值內(nèi)，同時CaO/Ag2O的重量比宜在5～15的范圍值內(nèi)。
以下，以第2實施形態(tài)的抗菌性玻璃的玻璃組成等為中心加以說明。1.形狀及平均粒徑第2實施形態(tài)的抗菌性玻璃的形狀和平均粒徑可以設(shè)定為與第1實施形態(tài)同樣的內(nèi)容。因此，第2實施形態(tài)的抗菌性玻璃以6～10面體為佳，其平均粒徑宜為0.10～300μm。2.玻璃組成(1)Ag2O關(guān)于Ag2O，可設(shè)定為與第1實施形態(tài)同樣的內(nèi)容。所以，Ag2O含量相對于整體重量單位來說，以在0.2～5％重量單位的范圍值內(nèi)為佳。(2)CaO本發(fā)明的抗菌性玻璃中，通過使用CaO，基本上發(fā)揮了網(wǎng)目修飾氧化物的機(jī)能，同時，在作成抗菌性玻璃時，還可以降低加熱溫度，發(fā)揮防止黃變的機(jī)能。
在此，CaO含量相對于整體重量單位而言，宜在15～50％重量單位的范圍值內(nèi)。其理由是，當(dāng)所說的CaO含量不足15％重量單位時，由于不含ZnO，故無法發(fā)揮防止黃變機(jī)能及溶融溫度降低的效果；另一方面，當(dāng)所說的CaO含量超過50％重量單位時，抗菌性玻璃的透明性會降低。
所以，為了求得抗菌性玻璃的溶融溫度降低效果和透明性等的良好平衡，CaO含量以在20～40％重量單位范圍值內(nèi)為更佳，最佳在25～35％重量單位范圍值內(nèi)。
由于上述的Ag2O是黃變的原因，故能發(fā)揮防止黃變機(jī)能的CaO含量，應(yīng)考慮到Ag2O含量后來決定。具體而言，CaO/Ag2O的重量比以在5～15范圍值內(nèi)為佳。其理由是，當(dāng)所說的重量比不足5時，則不能有效地防止抗菌性玻璃的黃變；另一方面，當(dāng)所說的重量比超過10時，會使抗菌性玻璃或是變得白濁，或是發(fā)生黃變。
所以，CaO/Ag2O重量比以在6～12范圍值內(nèi)為更佳，其最佳是在7～10的范圍值內(nèi)。(3)B2O3關(guān)于B2O3，可設(shè)定為與第1實施形態(tài)同樣的內(nèi)容。所以，B2O3含量相對于整體重量單位而言，以在0.1～15％重量單位的范圍值內(nèi)為佳。(4)P2O5關(guān)于P2O5，可設(shè)定為與第1實施形態(tài)同樣的內(nèi)容。所以，P2O5含量相對于整體重量單位而言，以在30～80％重量單位的范圍值內(nèi)為佳。(5)其它關(guān)于CeO2、MgO、Na2O、Al2O3、K2O、SiO2、BaO等來說，可設(shè)定為與第1實施形態(tài)同樣內(nèi)容。
另外，雖然第2實施形態(tài)的抗菌性玻璃中，作為玻璃組成以實際上不含ZnO為特征，但具體而言，對于整體重量單位來說，ZnO的含量還是以在1％重量單位以下的值為佳，在0.5％重量單位以下的話則更佳，其最佳是在0.1％重量單位以下。[第3實施形態(tài)]第3實施形態(tài)為平均粒徑為0.5～300μm的多面體抗菌性玻璃(以下稱多面體玻璃)，及含有平均粒徑較多面體玻璃更小的外添粒子(其平均粒徑為0.01～100μm范圍值內(nèi))的抗菌性玻璃。
另外，對于添加有規(guī)定量外添粒子的抗菌性玻璃，有時也單稱為抗菌性玻璃。
以下，以第3實施形態(tài)為特征，詳細(xì)說明外添粒子及其添加量等。(1)種類作為外添粒子，可使用與覆蓋多面體玻璃時所使用的粒子相同，也可以不同。
所以，可以是氧化鈦、氧化硅、膠態(tài)硅石、氧化鋅、氧化錫、氧化鉛、白炭黑、丙烯基粒子、苯乙烯粒子、聚碳酸酯粒子等中的一種單獨(dú)或二種以上的組合。
另外，作為外添粒子，也可以在制造多面體玻璃之后添加，但宜在多面體玻璃的制造途中添加。在多面體玻璃的制造途中，通過添加外添粒子，可以防止過小的多面體玻璃的生成，而且能夠較容易地將平均粒徑控制在所定范圍內(nèi)。
還有，在多面體玻璃的制造途中添加外添粒子時，并不是溶解在多面體玻璃的分散液(例如異丙醇、及甲苯等)中，而是均一分散。所以，作為外添粒子以使用膠態(tài)硅石、氧化鋅或氧化鋁為佳。(2)平均粒徑將外添粒子的平均粒徑限制在0.01～100μm的范圍值內(nèi)的原因在于，當(dāng)所說的外添粒子的平均粒徑不足0.01μm時，則會減弱多面體玻璃的再凝集防止效果，或者，為獲得所定的再凝集防止效果，必須大量地增加其添加量；另一方面，當(dāng)外添粒子的平均粒徑超過100μm時，則會降低抗菌性玻璃的透明性，或難以控制Ag離子從多面體的溶出速度。
所以，外添粒子的平均粒徑以在0.03～50μm的范圍值內(nèi)為佳，以在0.05～10μm范圍值內(nèi)為更佳。(3)添加量相對于多面體玻璃100重量單位來說，外添粒子的添加量以添加0.1～30重量單位的范圍值為佳。
其理由是，當(dāng)所說的外添粒子的添加量不足0.1重量單位時，會減弱多面體玻璃的再凝集防止效果及Ag離子溶出速度的控制效果；另一方面，當(dāng)所添加的外添粒子的添加量超過30重量單位時，會降低抗菌性玻璃的透明性和在樹脂中的混合分散性。
所以，相對于多面體玻璃100重量單位來說，外添粒子的添加量以添加0.5～20重量單位的范圍值為佳，以1～10重量單位的范圍值為更佳。(4)添加方法關(guān)于外添粒子的添加方法并無特別限制，例如，在多面體玻璃的制造途中、多面體玻璃的制造后、或者、向抗菌性玻璃的樹脂中混合分散的同時添加均可。
另外，在多面體玻璃的制造途中添加時，以微粉碎的狀態(tài)添加較好。這是因為，雖然在微粉碎時會生成過小的多面體玻璃，而這些過小的多面體玻璃還會與較大的多面體玻璃再凝集，但是通過外添粒子的添加，則可以有選擇地防止此類再凝集。[第4實施形態(tài)]第4實施形態(tài)亦是多面體，即將平均粒徑為0.5～300μm的抗菌性玻璃(多面體玻璃)的表面通過偶合劑進(jìn)行表面化處理的抗菌性玻璃。
以下，對于作為第4實施形態(tài)特征的偶合劑及其處理量等進(jìn)行具體說明。(1)偶合劑作為偶合劑可以使用硅烷偶合劑、鋁偶合劑、鈦偶合劑等，但對于多面體玻璃來說，還是以使用具有出色粘結(jié)力的硅烷偶合劑為好。
另外，所說的適宜的硅烷偶合劑的種類可以是γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-縮水甘油丙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油丙基三乙氧基硅烷、γ-丙硫醇三甲氧基硅烷、γ-丙硫醇三乙氧基硅烷，或者是下記方程式組成的硅烷偶合劑等的一種或者二種以上的組合。
RO(CH2CHO)nCH2CH2CH2Csi(OR’)3(R是甲基、乙基、或者氫，R’是甲基或者乙基，n為1～10的整數(shù))(2)添加量偶合劑的處理量(相對于100重量單位的多面體玻璃而言)宜在0.01～30重量單位的范圍值內(nèi)。此理由是，當(dāng)此偶合劑的處理量不足0.01重量單位時，會減弱多面體玻璃的再凝集防止效果以及Ag離子溶出速度的控制效果，或者，會降低在樹脂中的混合分散性。
另一方面，當(dāng)此偶合劑的處理量超過30重量單位時，會降低多面體玻璃的透明性，也會降低抗菌性玻璃(多面體玻璃)在樹脂中的混合分散性。
所以，偶合劑的處理量(相對于100重量單位的多面體玻璃來說)以在0.1～20重量單位的范圍值內(nèi)為佳，在0.5～10重量單位的范圍值內(nèi)為更佳。(3)處理方法關(guān)于偶合劑的處理方法并無特別的限制，與外添粒相同，在多面體玻璃的制造途中、或在多面體玻璃的制造后、或在向多面體玻璃的樹脂中混合分散的同時進(jìn)行處理均可。
但是，在多面體玻璃的制造途中添加偶合劑時，與外添粒子同樣，在微粉碎的狀態(tài)下添加為好。
另外，為了使偶合劑能夠與多面體玻璃均勻接觸，在進(jìn)行偶合劑處理時，應(yīng)事先用溶劑稀釋。[第5實施形態(tài)]第5實施形態(tài)是第1～第4實施形態(tài)的抗菌性玻璃的制造方法，其特征在于此方法至少含有制造工程A～C。
以下，就制造本發(fā)明的抗菌性玻璃的工程A～C予以具體說明。(1)玻璃原材料的混合工程(工程A的一部分)此工程是將含有Ag2O、ZnO、CaO、B2O3以及P2O5等的玻璃原材料(第1實施形態(tài))、或者、實際上不含ZnO但含有Ag2O、CaO、B2O3以及P2O5等的玻璃原材料(第2實施形態(tài))正確過秤后，作均勻混合的工程。
在混合時，可以使用萬能攪動器(planetary mixer)、氧化鋁瓷搗碎機(jī)、球磨機(jī)、螺旋漿攪動器等混合機(jī)械(mixer)。
當(dāng)使用萬能攪動器時，宜在公轉(zhuǎn)數(shù)為100rpm、自轉(zhuǎn)數(shù)為250rpm、和30分鐘～5小時的條件下，來攪拌混合玻璃原材料。(2)玻璃原材料的溶融工程(工程A)此工程是將均勻混合的玻璃原材料用玻璃溶融爐進(jìn)行溶融，作成玻璃融液的工程。
另外，作為溶融條件，還是以溶融溫度在600～1500℃、溶融時間為0.1～24小時的范圍值內(nèi)為好。若有這樣的溶融條件，就可以在提高玻璃融液的生產(chǎn)效率的同時，還能盡量地減少在制造時的抗菌性玻璃的黃變性。(3)抗菌性玻璃的粉碎工程(工程B和C)此工程是將所得溶融玻璃進(jìn)行粉碎成多面體，使之具有規(guī)定平均粒徑的抗菌性玻璃的工程。
具體地說，如下所進(jìn)行的粗粉碎(含水粉碎)、中粉碎以及微粉碎，具有能夠有效地得到平均粒徑均勻的抗菌性玻璃的優(yōu)點(diǎn)。但是，若根據(jù)用途，在所述的工程后用篩子等來實施分級工程的話則更佳。①粗粉碎(工程B)粗粉碎是將抗菌性玻璃粉碎至平均粒徑為10mm左右的工程。所說的粗粉碎一般是通過將玻璃融液注入靜水中，進(jìn)行規(guī)定平均粒徑的水粉碎。
另外，從電子顯微鏡照片可以確認(rèn)，粗粉碎后的抗菌性玻璃呈無角的塊狀。②中粉碎(亦包含有工程C的一部分)中粉碎是將粗粉碎后的抗菌性玻璃粉碎至平均粒徑為100μm左右的工程。一般分一次中粉碎和二次中粉碎二個階段來實施。
此一次中粉碎是使平均粒徑為10mm左右的抗菌性玻璃粉碎至平均粒徑為1mm左右的抗菌性玻璃的粉碎工程，以使用回轉(zhuǎn)軋輥為佳。
二次中粉碎是使平均粒徑為1mm左右的抗菌性玻璃粉碎至平均粒徑為400μm左右的抗菌性玻璃的粉碎工程，以使用回轉(zhuǎn)磨為佳。
另外，從電子顯微鏡相片可以確認(rèn)，二次中粉碎后的抗菌性玻璃是有角的多面體。③微粉碎(工程C)微粉碎是將中粉碎后的抗菌性玻璃粉碎至平均粒徑在0.1～300μm的范圍值內(nèi)的工程。實施此微粉碎時，可以使用回轉(zhuǎn)磨、回轉(zhuǎn)軋輥、振動碾磨機(jī)、球磨機(jī)、砂磨機(jī)、或者噴射磨機(jī)等，但還是以使用振動碾磨機(jī)及噴射磨機(jī)為佳。
通過微粉碎裝置的使用，對于粗粉碎玻璃來說，可以賦予適當(dāng)?shù)募羟辛?，且不會生成粒徑過小的抗菌性玻璃，而可以有效地得到具有規(guī)定平均粒徑的多面體抗菌性玻璃。
另外，將振動球磨機(jī)與噴射磨機(jī)進(jìn)行比較的話，在使用振動球磨機(jī)時具有1回的處理量較多、微粉碎裝置構(gòu)造簡單的優(yōu)點(diǎn)；另一方面，在使用噴射磨機(jī)時，具有抗菌性玻璃的再凝集比率小、能夠在較短的時間內(nèi)攪拌的優(yōu)點(diǎn)。另外，通過使用噴射磨機(jī)，即使不添加外添粒子，也可以得到如圖2所示的再凝集少的抗菌性玻璃。所以，可以根據(jù)抗菌性玻璃的用途等來使用不同的微粉碎裝置。
其它，從電子顯微鏡相片可以確認(rèn)，使用了振動球磨機(jī)或噴射磨機(jī)進(jìn)行微粉碎后的抗菌性玻璃，與中粉碎后的抗菌性玻璃相比，是具有較多角的多面體。[第6實施形態(tài)]第6實施形態(tài)的抗菌性成形品，是將在第1～第4實施形態(tài)中的任意一個抗菌性玻璃，按規(guī)定量混入樹脂中，由此而構(gòu)成的抗菌性樹脂組成物，然后用成形機(jī)成形至規(guī)定形狀。(1)樹脂在抗菌性成形品(抗菌性樹脂組成物)成形時，可以將抗菌性玻璃混入至以下所述的一種或兩種以上的組合樹脂中。
即，聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、苯乙烯類樹脂、亞(二)氯乙烯樹脂、乙烯基乙酸酯類樹脂、聚乙烯醇樹脂、(含)氟類樹脂、聚芳撐樹脂、丙烯酸類樹脂、環(huán)氧類樹脂、透明亞(二)氯乙烯樹脂、離聚物樹脂、聚酰胺類樹脂、聚縮醛類樹脂、酚醛樹脂、蜜胺樹脂等。
在使用這種樹脂的情況下，具體地說，適宜使用具有在50～100％范圍內(nèi)的由下記公式來定義的光透率的樹脂，若使用具有80～100％范圍內(nèi)的光透率的樹脂則更佳。另外，可使用吸光光度計或光量計(power meter)來測定透光量和入射光量，在測定時，透明樹脂可用厚度為1mm的板狀樹脂。
光透率(％)＝透光量/入射光量×100其它，在這些樹脂中亦適宜添加顏料、涂料、染料等。(2)抗菌性玻璃的添加量抗菌性玻璃的添加量，是相對于100重量單位的樹脂而言，以在0.01～10重量單位的范圍值內(nèi)較好。此理由是，當(dāng)抗菌性玻璃的添加量不足0.01重量單位時，則其抗菌性能會降低；另一方面，當(dāng)抗菌性玻璃的添加量超過10重量單位時，會降低抗菌性樹脂組成物的機(jī)械強(qiáng)度，且難于混合均勻，或者會降低所得的抗菌性樹脂組成物的透明性。
所以，為了抗菌性樹脂組成物的抗菌性能與機(jī)械強(qiáng)度等的良好平衡，相對于100重量單位樹脂來說，抗菌性玻璃的添加量若在0.1～5重量單位的范圍值內(nèi)則更佳，其最佳值在0.3～3重量單位的范圍值內(nèi)。(3)抗菌性玻璃的混合方法抗菌性玻璃混合于樹脂中時，可采用攪動混合法、熬煉法、涂布法、擴(kuò)散法等。例如，在采用攪動混合法時，以在室溫(25℃)下攪動混合10分鐘～24小時較好。
當(dāng)抗菌性玻璃混合時，宜使用鋁瓷器搗碎機(jī)、球磨機(jī)、螺旋攪拌機(jī)、三本軋輥機(jī)、V型摻合器(Vblender)等的混合機(jī)械，若添加有機(jī)溶劑或潤滑劑的話，則對調(diào)整樹脂的粘度起到良好作用。(4)抗菌性成形品對于抗菌性成形品的形態(tài)并無特別限定，將抗菌性樹脂組成物本身按規(guī)定形狀加工的形態(tài)即可，或者，將抗菌性樹脂組成物在成形品的表面進(jìn)行層壓亦可。
抗菌性成形品的形態(tài)是根據(jù)用途而適宜采用。例如，在包、鞋、玩具、衣服、內(nèi)衣、襪子、浴盆等的成形品的表面，將抗菌性樹脂組成物進(jìn)行層壓亦可。
在抗菌性樹脂組成物自身加工成抗菌性成形品的情況下，適宜于板狀、膠片狀、長方形狀、正方形狀、球狀、桿狀、或者其他異形體狀。實施例及比較例以下，詳細(xì)說明本發(fā)明的具體實施例。但是，以下的說明僅僅是本發(fā)明的示例，并不限定本發(fā)明的權(quán)利要求范圍。[實施例1](抗菌性玻璃的作成)①溶融工程在抗菌性玻璃(A組成)的整體重量單位為100％重量單位的情況下，設(shè)定P2O5的組成比為50％重量單位，CaO的組成比為5％重量單位，Na2O的組成為1.5％重量單位，B2O3的組成比為10％重量單位，Ag2O的組成比為3％重量單位，CeO2的組成比為0.5％重量單位，ZnO的組成比為30％重量單位。并將這些玻璃原料分別放入萬能混合機(jī)內(nèi)，在回轉(zhuǎn)數(shù)為250rpm攪拌30分鐘的條件下，攪拌混合均勻。
然后，用溶融爐在1280℃、3.5小時的條件下加熱玻璃原料，作成玻璃融液。②水碎工程將從玻璃溶融爐中取出的玻璃融液灌入25℃的靜水中，進(jìn)行水粉碎，成為平均粒子徑約為10mm的粗粉碎玻璃。
另外，將此階段的粗粉碎玻璃用光學(xué)顯微鏡觀察，確認(rèn)其形狀為塊狀且無角及無面。③中粉碎接著，用鋁制的一對回轉(zhuǎn)輥子(東京ATOMAIZA(株)制，輥壓碎機(jī))，在間隙為1mm、回轉(zhuǎn)數(shù)為150rpm的條件下，從倉斗利用自重供應(yīng)粗粉碎玻璃，進(jìn)行一次中粉碎，使其平均粒徑大約為1000μm。
然后，再用鋁制的回轉(zhuǎn)磨(中央化工機(jī)商事株式會社制，研磨機(jī))，在間隙為400μm、回轉(zhuǎn)數(shù)為700rpm的條件下，將一次中粉碎后的抗菌性玻璃進(jìn)行二次中粉碎，并使其平均粒徑大約為400μm。
將二次中粉碎后的粗粉碎玻璃，用電子顯微鏡進(jìn)行觀察，確認(rèn)至少有50％重量單位以上是具有角和面的多面體。④微粉碎接著，在內(nèi)容積為105升的振動球磨機(jī)(中央化工機(jī)商事株式會社制)內(nèi)，分別收容有作為媒介的且直徑為10mm的鋁球210kg、二次中粉碎后的抗菌性玻璃20kg、異丙醇14kg、硅烷偶合劑A-1230(日本UNIKA-制)0.2kg，然后在回轉(zhuǎn)數(shù)為1000rpm、振動幅度為9mm的條件下，進(jìn)行7個小時的微粉碎處理，所得的微粉碎玻璃用電子顯微鏡觀察，確認(rèn)至少有70％重量單位以上是具有角和面的多面體。⑤固液分離以及干燥將微粉碎后的抗菌性玻璃與異丙醇用離心分離機(jī)(株式會社KOKUSAN制)，在回轉(zhuǎn)數(shù)為3000rpm、3分鐘的條件下進(jìn)行固液分離。
然后，用烤爐在105℃、3小時的條件下對抗菌性玻璃進(jìn)行干燥。⑥粉碎進(jìn)行干燥后，將一部分塊狀化的抗菌性玻璃用齒輪型粉碎機(jī)(中央化工機(jī)商事株式會社制)進(jìn)行粉碎，得抗菌性玻璃。
在此，將此抗菌性玻璃用電子顯微鏡進(jìn)行觀察，確認(rèn)至少有90％重量單位以上是具有角和面的多面體。(抗菌性玻璃的評估)(1)透明性能的評估用顯微鏡，將所得的抗菌性玻璃的透明性能以下述的基準(zhǔn)來判斷，其結(jié)果列于表1中?！驘o色透明○一部份有不透明感△一部份有白色感×完全白色(2)再凝集性能的評估用顯微鏡將所得的抗菌性玻璃的表面以下記的基準(zhǔn)進(jìn)行判斷，其結(jié)果列于表1中?！蛟诙嗝骟w玻璃上，基本沒有附著微小抗菌性玻璃○在多面體玻璃上，被觀察到附著有微量的微小抗菌性玻璃△在多面體玻璃上，被觀察到附著有少量的微小抗菌性玻璃×在多面體玻璃上，被觀察到附著有多量的微小抗菌性玻璃(3)Ag離子的溶出性能評估將所得的抗菌性玻璃100g浸漬于500ml的蒸餾水(20℃)中，使用搖動器搖動1小時，再使用離心分離器分離Ag離子溶液后，用濾紙(5C)過濾，制作成測定用樣料。然后，通過ICP發(fā)光分光分析法測定測定用樣料中的Ag離子，來算出Ag離子的溶出量(mg/kg換算)。
表中的ND是表示檢出界限以下的數(shù)值。(4)黃變性能的評估對所得的抗菌性玻璃用紫外線照射裝置(SUGA試驗機(jī)株式會社制，SUNSHINE WHETHER METRE)連續(xù)進(jìn)行紫外線(黑板溫度63℃、照度波長為300～700nm的光，255W/m2)照射，以下記基準(zhǔn)判斷抗菌性玻璃的黃變性能。
抗菌性玻璃的黃變性用顯微鏡來測定，其結(jié)果表示于表1中?！蚪?jīng)過100小時后仍是無色透明○經(jīng)過50小時后為無色透明△經(jīng)過10小時后為無色透明×經(jīng)過10小時后黃變(5)抗菌性評估1～2于聚丙烯樹脂中，混入0.2％重量單位的抗菌性玻璃，調(diào)制成含有抗菌性玻璃的樹脂，然后用成形機(jī)制得厚度為2mm、長5cm、寬5cm的含有抗菌性玻璃的試驗片。
另一方面，將試驗菌在Trypticase Soy Agar(BBL)(胰蛋白酶醬油瓊脂)的瓊脂平面培養(yǎng)基上，35℃、24小時培養(yǎng)，使發(fā)育菌落懸浮于1/500濃度的普通Vyon培養(yǎng)基(光研化學(xué)株式會社制)中，調(diào)整成1×106CFU/ml。
接著，將黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus IFO# 12732)的懸濁液0.5ml、和大腸菌(Esch erichia coli IFO# 3972)的懸濁液0.5ml均勻混合，使其均勻接觸，然后，載置聚乙烯制薄膜(減菌)，分別作為薄膜緊貼法的測定試樣。
接著，將測定試樣在濕度為95％、溫度為35℃、24小時的條件下載置于恒溫槽內(nèi)，分別測定試驗前的菌數(shù)(發(fā)育菌落)和試驗后的菌數(shù)(發(fā)育菌落)，并以下述基準(zhǔn)評估抗菌性1(黃色葡萄球菌)與抗菌性2(大腸菌)。
另外，試驗前的菌數(shù)(發(fā)育菌落)為，黃色葡萄球菌和大腸菌均為2.6×105(個/試驗片)。其結(jié)果表示于表1中?！蛟囼灪蟮木鷶?shù)為試驗前的菌數(shù)的1/10000以下○試驗后的菌數(shù)為試驗前的菌數(shù)的1/10000以上～1/1000以下△試驗后的菌數(shù)為試驗前的菌數(shù)的1/1000以上～1/100以下×試驗后的菌數(shù)為試驗前的菌數(shù)的1/100以上[實施例2]與實施例1同樣的玻璃組成(A組成)，為多面體，作成平均粒徑為10μm的抗菌性玻璃并予以評估。所得的結(jié)果表示于表1中。[實施例3～5]與實施例1同樣的玻璃組成(A組成)，為多面體，作成平均粒徑為10μm的多面體玻璃。然后，在微粉碎工程中，將平均粒徑為0.3μm的ZnO分別按8％重量單位、2.7％重量單位、以及2.1％重量單位進(jìn)行添加，作成實施例3～5的含有外添粒子的抗菌性玻璃，并予以評估。所得的結(jié)果表示于表1中。[實施例6]相對于整體重量單位而言，實施例6的玻璃組成(B組成)除P2O5的組成比為59.6％重量單位、CaO的組成比為26.3％重量單位、Na2O的組成比為0.6％重量單位、B2O3的組成比為10％重量單位、Ag2O的組成比為3％重量單位、CeO2的組成比為0.5％重量單位的構(gòu)成與實施例1不同外，其多面體結(jié)構(gòu)與實施例1相同，制作成平均粒徑為3μm、且含有外添粒子的抗菌性玻璃，然后予以評估。所得的結(jié)果表示于表2中。[實施例7～11]與實施例6同樣的玻璃組成(B組成)，且為多面體，作成平均粒徑為3μm或者10μm的抗菌性玻璃。然后，添加平均粒徑為0.3μm的ZnO，其添加量分別為2.5％重量單位、2.3％重量單位、1.2％重量單位及0％重量單位，作成含有外添粒子的抗菌性玻璃，并分別予以評估。所得的結(jié)果表示于表2中。[實施例12～14]實施例12～14中，將實施例3～5的外添粒子——即平均粒徑為0.3μm的ZnO變更為平均粒徑為0.02μm的SiO2，與實施例3～5同樣作成含有外添粒子的抗菌性玻璃，并予以評估。所得的結(jié)果表示于表3中。[實施例15～17]實施例15～17中，將實施例8～10的外添粒子——即平均粒徑為0.3μm的ZnO變更為平均粒徑為0.02μm的Al2O3，與實施例8～10同樣作成含有外添粒子的抗菌性玻璃，并予以評估。所得的結(jié)果表示于表3中。
表1

表2

表3
(抗菌性玻璃的作成)在比較例1～2中，分別作成與實施例1同樣的玻璃組成的抗菌性玻璃。
只是在比較例1中，不進(jìn)行實施例1的微粉碎，僅進(jìn)行粗粉碎及中粉碎來使抗菌性玻璃的形狀一部份呈多面體，同時，用24篩目的篩子調(diào)整至平均粒徑為700μm。
另外，在比較例2中，不進(jìn)行實施例1的中粉碎及微粉碎，抗菌性玻璃的形狀呈粒狀或者塊狀，非多面體，并用48篩目的篩子，平均粒徑調(diào)整至300μm。(抗菌性玻璃的評估)以與實施例1同樣的評估條件，對于由比較例1～2所得的抗菌性玻璃，分別就其透明性等予以評估。其結(jié)果如表4所示。但是，對于再凝集性來說，因比較例2的抗菌性玻璃為粒狀且不產(chǎn)生細(xì)小的抗菌性玻璃細(xì)片，所以不能評估。
由結(jié)果可知，在比較例1中，抗菌性玻璃的形狀為非多面體，且其平均粒徑較大，故所得的抗菌性玻璃呈白濁狀，其透明性較差。另外，通過紫外線的照射，有一部份的黃變被觀察到。再者，通過其他方式可以確定其在樹脂中的分散混合極為困難。
在比較例2中，雖然平均粒徑在規(guī)定的范圍值內(nèi)，且抗菌性玻璃的形狀并非多面體，但所得的抗菌性玻璃有白濁而透明性較差，并且通紫外線的照射生成部份黃變。另外，通過其他方式可以確定其在樹脂中的分散混合極為困難。
表4

產(chǎn)業(yè)上的利用可能性如上所述，第1實施形態(tài)的抗菌性玻璃中，由于其形狀為多面體，同時其平均粒徑為所定范圍值內(nèi)，而且為所定的玻璃組成，故可以提供一種黃變少、在樹脂中的分散性及透明性優(yōu)越的抗菌性玻璃。
第2實施形態(tài)的抗菌性玻璃中，由于抗菌性玻璃的形狀為多面體，同時其平均粒徑為所定范圍值內(nèi)，而且為所定的玻璃組成，故能夠提供一種黃變少、在樹脂中的分散性及透明性優(yōu)越的抗菌性玻璃。
第3實施形態(tài)的抗菌性玻璃中，由于抗菌性玻璃的形狀為多面體，同時該抗菌性玻璃的平均粒徑為所定范圍值內(nèi)，而且含有外添粒子，故能夠提供一種在樹脂中的分散性及透明性優(yōu)越的抗菌性玻璃，同時，還可以防止再凝集并可以較容易地控制Ag離子的溶出性。
第4實施形態(tài)的抗菌性玻璃中，由于抗菌性玻璃為多面體，同時其平均粒徑為所定范圍值內(nèi)，而且進(jìn)行了偶合劑處理，故可以提供一種在樹脂中的分散性及透明性優(yōu)越的抗菌性玻璃，同時，還可防止再凝集，添加樹脂的話，則可得到良好的貼緊性。
第1～第4實施形態(tài)中的任意一種抗菌性玻璃中，通過將其混合于樹脂中構(gòu)成抗菌性樹脂組成物后，形成第5實施形態(tài)的樹脂成形品，能夠得到優(yōu)良的表面平滑性，同時，可發(fā)現(xiàn)成形品中所期望的顏色。
通過第6實施形態(tài)的抗菌性玻璃的制造方法，可有效地提供黃變少、且在樹脂中的分散性及透明性優(yōu)越的抗菌性玻璃。
權(quán)利要求
1.一種抗菌性玻璃，其可溶出Ag離子，其特征在于其形狀為多面體，同時，其平均粒徑在0.1～300μm的范圍值內(nèi)。
2.如權(quán)利要求1所述的抗菌性玻璃，其特征在于其玻璃組成含有Ag2O、ZnO、CaO、B2O3及P2O5，并且，當(dāng)整體重量為100％重量單位時，Ag2O含量為0.2～5％重量單位的范圍值內(nèi)，ZnO的含量為1～50％重量單位的范圍值內(nèi)，Ca0含量為0.1～15％重量單位的范圍值內(nèi)，B2O3含量為0.1～15％重量單位的范圍值內(nèi)，P2O5含量為30～80％重量單位的范圍值內(nèi)，同時，ZnO/CaO的重量比為1.1～15的范圍值內(nèi)。
3.如權(quán)利要求1所述的抗菌性玻璃，其特征在于其玻璃組成不含ZnO，但是含有Ag2O、CaO、B2O3以及P2O5，并且，當(dāng)整體重量為100％重量單位時，Ag2O含量為0.2～5％重量單位的范圍值內(nèi)，CaO含量為15～50％重量單位的范圍值內(nèi)，B2O3含量為0.1～15％重量單位的范圍值內(nèi)，P2O5含量為30～80％重量單位的范圍值內(nèi)；同時，CaO/Ag2O的重量比為5～15的范圍值內(nèi)。
4.如權(quán)利要求1～3項所述的任意一項的抗菌性玻璃，其特征在于所說的平均粒徑在0.01～100μm的范圍值內(nèi)，并添加具有較上述平均粒徑小的外添粒子。
5.如權(quán)利要求1～4項所述的任意一項的抗菌性玻璃，其特征在于在其表面實施偶合劑。
6.一種抗菌性玻璃的制造方法，其特征在于其是由多面體玻璃構(gòu)成，并含有下記工程(A)～(C)(A)將含有Ag2O的玻璃原料進(jìn)行溶融成為玻璃融液的工程；(B)將玻璃融液進(jìn)行粗粉碎，使其平均粒徑超過300μm的粗粉碎玻璃的第1粉碎工程；(C)將粗粉碎玻璃粉碎至平均粒徑為0.1～300μm的范圍值內(nèi)，成為多面體玻璃的第2的粉碎工程。
7.如權(quán)利要求6所述的抗菌性玻璃的制造方法，其特征在于在所說的工程(C)中，使用回轉(zhuǎn)磨、回轉(zhuǎn)輥軋、振動碾磨機(jī)、球磨機(jī)、砂磨機(jī)或者噴射磨機(jī)來粉碎粗粉碎玻璃。
8.如權(quán)利要求6或7所述的抗菌性玻璃的制造方法，其特征在于在所說工程(C)之前或之后、或者在工程(C)的進(jìn)行途中，增加工程(D)(D)添加平均粒徑為0.01～100μm的范圍值內(nèi)，并且較所說的抗菌性玻璃的平均粒徑小的外添粒子的工程。
9.如權(quán)利要求6～8中所述的任意一項的抗菌性玻璃的制造方法，其特征在于在所說工程(C)之前或之后、或者在工程(C)的進(jìn)行途中，增加工程(E)(E)在其表面實施偶合劑處理的工程。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種黃變少、且在樹脂中的分散性及透明性優(yōu)越的抗菌性玻璃及其制造方法。一種抗菌性玻璃，其可溶出Ag離子，且其形狀為多面體，同時，使其平均粒徑在0.1～300μm的范圍值內(nèi)。
文檔編號C08K3/00GK1452602SQ00819483
公開日2003年10月29日 申請日期2000年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月29日
發(fā)明者石井雅夫, 田中賢一 申請人:興亞硝子株式會社