專利名稱：聚縮醛樹脂組合物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有優(yōu)異耐氣候(光)性、且顯著抑制甲醛發(fā)生量的聚縮醛樹脂組合物及其制造方法，以及用該樹脂組合物形成的聚縮醛樹脂成型品。
背景技術(shù)：
聚縮醛樹脂從其化學(xué)結(jié)構(gòu)來(lái)看，本質(zhì)上在加熱氧化環(huán)境氣氛，酸性或堿性條件下容易被分解。因此，作為聚縮醛樹脂的本質(zhì)的課題，可列舉提高熱穩(wěn)定性，抑制從成型加工過(guò)程或成型品中產(chǎn)生甲醛。當(dāng)熱穩(wěn)定性低時(shí)，在擠出或成型過(guò)程等的加工工序中加熱，聚合物分解，在金屬模具上產(chǎn)生粘附物，或降低成型性及機(jī)械物理性質(zhì)等。由分解產(chǎn)生的甲醛具有化學(xué)活性，經(jīng)氧化而成為甲酸，給耐熱性帶來(lái)不良影響，或用于電氣和電子設(shè)備的部件等時(shí)，金屬制觸點(diǎn)零件產(chǎn)生腐蝕或由于有機(jī)化合物的粘附而變色，產(chǎn)生觸點(diǎn)不良。此外，甲醛本身還污染在部件組裝工序中的作業(yè)環(huán)境和最終制品的使用環(huán)境。
因此，為了使聚縮醛樹脂穩(wěn)定而使用抗氧劑或其他穩(wěn)定劑。作為聚縮醛樹脂中添加的抗氧劑，眾所周知是具有立體位阻的酚化合物(受阻酚)、具有立體位阻的胺化合物(受阻胺)，作為其他的穩(wěn)定劑可使用三聚氰胺、聚酰胺、堿金屬氫氧化物和堿土類金屬氫氧化物等。另外，通常，抗氧劑可與其他穩(wěn)定劑組合使用。但是，即使使用這樣的添加劑，對(duì)于聚縮醛樹脂也難以賦予高的穩(wěn)定性。
另外，隨著聚縮醛樹脂用途的擴(kuò)大、多樣化，對(duì)其質(zhì)量的要求出現(xiàn)更高的傾向。此外，由于其用途不同，受紫外線、風(fēng)雨、溫度、大氣中的氧、臭氧、人造光、使用時(shí)載荷等周邊環(huán)境的影響而產(chǎn)生變色、變質(zhì)、劣化等問(wèn)題。
特公平4-14709號(hào)公報(bào)公開了在聚縮醛樹脂中配合受阻胺系抗氧劑、抗靜電劑及作為胍胺衍生物的3，9-雙[2-(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)乙基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷(CTU胍胺)，提高熱穩(wěn)定性，同時(shí)磁帶的變色傾向得到改善的聚縮醛樹脂組合物。該文獻(xiàn)中，為了減輕聚縮醛樹脂的變色，用受阻胺系抗氧劑代替過(guò)去用的受阻酚系統(tǒng)氧劑。另外，特開昭62-190248號(hào)公報(bào)公開了通過(guò)在聚縮醛樹脂中配合作為穩(wěn)定劑的苯胍胺等的胍胺衍生物，減少甲醛臭氣，提高成型性的穩(wěn)定化聚縮醛樹脂組合物。然而，這些的樹脂組合物，不能得到實(shí)用上足夠的耐氣候(光)穩(wěn)定性，難以適用于要求耐氣候(光)穩(wěn)定性的用途。
因此，本發(fā)明的目的在于，提供賦予聚縮醛樹脂優(yōu)異的耐氣候(光)性，尤其是可改善成型后由光所致的劣化的聚縮醛樹脂組合物及其制造方法、以及成型品。
本發(fā)明的另一目的在于，提供少量的添加便可明顯抑制甲醛的生成、可改善周邊環(huán)境的聚縮醛樹脂組合物及其制造方法以及成型品。
本發(fā)明的又一目的在于，提供即使在過(guò)荷條件下也可抑制甲醛的生成，抑制分解物和添加物等對(duì)模具的粘附、抑制來(lái)自成型品的樹脂分解物、添加物的浸出或成型品的熱劣化，同時(shí)提高成型品的質(zhì)量、改善成型性的聚縮醛樹脂組合物及其制造方法、以及成型品。
發(fā)明的公開本發(fā)明人為了達(dá)到上述目的，就有關(guān)聚縮醛樹脂的穩(wěn)定劑進(jìn)行了一系列的含氮化合物的探索研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)將受阻酚系化合物與耐氣候(光)穩(wěn)定劑組合使用時(shí)，特定的螺化合物作為聚縮醛樹脂的穩(wěn)定劑具有顯著的效果，而且大幅度地改善聚縮醛樹脂的耐氣候(光)性，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的聚縮醛樹脂組合物由聚縮醛樹脂與受阻酚系化合物和耐氣候(光)穩(wěn)定劑及具有三嗪環(huán)的螺化合物構(gòu)成。前述耐氣候(光)穩(wěn)定劑可以是從苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、芳香族苯甲酸酯系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、草酸酰替苯胺系化合物及受阻胺系化合物中選出的至少1種化合物，也可以是至少采用苯并三唑化合物、尤其是苯并三唑系化合物與受阻胺系化合物構(gòu)成。前述螺化合物可以在其兩末端具有胍胺環(huán)，例如，也可以是以下式(1)表示的化合物等。 (式中，R1與R2相同或不同，表示亞烷基、亞芳基或亞芳烷基)。
前述聚縮醛樹脂組合物，相對(duì)于聚縮醛樹脂100重量份，可以含受阻酚系化合物0.001～5重量份左右、耐氣候(光)穩(wěn)定劑0.01～10重量份左右及螺化合物0.001～10重量份左右。前述聚縮醛樹脂組合物還可以含有著色劑加工穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑等。
本發(fā)明的方法，通過(guò)將聚縮醛樹脂與受阻酚系化合物和耐氣候(光)穩(wěn)定劑及具有三嗪環(huán)的螺化合物進(jìn)行混合，來(lái)制造聚縮醛樹脂組合物。另外，本發(fā)明還包括用前述聚縮醛樹脂組合物構(gòu)成的成型品。
實(shí)施發(fā)明的最佳方案本發(fā)明的樹脂組成物，由聚縮醛樹脂與受阻酚系化合物和耐氣候(光)穩(wěn)定劑及具有三嗪環(huán)的螺化合物構(gòu)成。
(聚縮醛樹脂)所謂聚縮醛樹脂是以甲醛基(-CH2O-)為主要構(gòu)成單元的高分子化合物，包括聚縮醛均聚物(例如，美國(guó)杜邦公司制，商品名“デルリン”；旭化成(株)制，商品名“テナック4010”等)、除了甲醛基以外還含有其他共聚用單體單元的聚縮醛共聚物(例如，ポリプラスチックス(株)制，商品名“ジユラコン”等)。在共聚物中，共聚用單體單元含有C2～C6左右(優(yōu)選C2～C4左右)的烷醛基單元(例如，乙醛基(-CH2CH2O-)、丙醛基、丁醛基等)。共聚用單體單元的含量可從少量，例如，相對(duì)于聚縮醛樹脂總量為0.01～20摩爾％，優(yōu)選0.03～10摩爾％(例如，0.05～9摩爾％)，更優(yōu)選0.1～8摩爾％左右的范圍選擇。
聚縮醛共聚物可以是用二成分構(gòu)成的共聚物、用三成分構(gòu)成的三元共聚物。聚縮醛共聚物除了無(wú)規(guī)共聚物以外，也可以是嵌段共聚物(例如，特公平2-24307號(hào)公報(bào)，旭化成工業(yè)(株)制，商品名“テナックLA”、“テナックLM”等)、接枝共聚物等。另外，聚縮醛樹脂不僅可以是線形的結(jié)構(gòu)，也可以是支鏈結(jié)構(gòu)，也可以是具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。另外，聚縮醛樹脂的末端例如可以通過(guò)與醋酸、丙酸等羧酸或它們的酸酐的酯化等進(jìn)行穩(wěn)定化。聚縮醛的聚合度、支鏈度及交聯(lián)度也沒有特殊限制，只要可以熔融成型即可。聚縮醛系樹脂的分子量沒有特殊限制，例如，重均分子量是5,000～500,000，優(yōu)選的是10,000～400,000左右。
前述聚縮醛樹脂，例如可以通過(guò)將甲醛、多聚甲醛、乙醛等醛類，三噁烷、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、苯乙烯化氧、環(huán)己烯化氧、1，3-二氧雜戊環(huán)、二乙二醇甲縮醛、1，4-丁二醇甲縮醛等環(huán)狀醚或環(huán)狀甲縮醛聚合而制得。此外，作為共聚成分，也可以使用烷基或芳基縮水甘油醚(例如，甲基縮水甘油醚、乙基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、萘基縮水甘油醚等)、亞烷基或聚氧亞烷基二醇二縮水甘油醚(例如，乙二醇二縮水甘油醚、三乙二醇縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚等)、烷基或芳基縮水甘油醇、環(huán)狀酯(例如，β-丙內(nèi)酯等)及乙烯基化合物(例如，苯乙烯、乙烯基醚等)。
(受阻酚系化合物)受阻酚系化合物中包括常用的酚系抗氧劑，例如，單環(huán)式受阻酚化合物(2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚等)、用烴基或含硫原子的基連結(jié)的多環(huán)式受阻酚化合物[2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)、4，4’-亞甲基雙(2，6-二叔丁基酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷等C1-10亞烷基雙～四(叔丁基酚)類；4，4’-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基酚)等C2-10鏈烯基或二烯炔雙～四(叔丁基酚)類；1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯等C6-20亞芳基或亞芳烷基雙～四(叔丁基酚)類；4，4’-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基酚)等用具有硫原子的基連結(jié)的雙(叔丁基酚)類等]、具有酯基或酰胺基的受阻酚化合物[正-十八烷基-3-(4’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)丙酸酯、正十八烷基-2-(4’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)丙酸酯等C2-10有亞烷基羰氧基的叔丁基酚；用1，6-己二醇-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等脂肪酸的多元醇酯連結(jié)的雙～四(叔丁基酚)類；3，9-雙[2-{3(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷等的具有雜環(huán)基和C2-10亞烷基羰氧基的雙～四(叔丁基酚)類；2-叔丁基-6-(3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羥基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3，5-二叔戊基苯基)乙基]-4，6-二叔戊基苯基丙烯酸酯等的有C3-10鏈烯基羰氧基的叔烷基酚(例如，叔丁基酚、叔戊基酚等)；二-正-十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯基等的有膦酸酯基的受阻酚化合物；N，N’-六亞甲基雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-二氫化肉桂酰胺)等的有酰胺基的受阻酚化合物等等。其中，優(yōu)選具有叔丁基(尤其是多個(gè)叔丁基)的酚化合物(尤其是具有多個(gè)叔丁基酚部位的化合物)。最優(yōu)選的是用前述脂肪酸的多元醇酯連結(jié)的雙～四(單～四叔丁基酚)類，尤其是用C2-10脂肪酸(特別是C2-6脂肪酸)的二～四元醇酯基連結(jié)的雙～四(單或二叔丁基酚)類。
前述受阻酚系化合物可以使用1種或2種以上組合使用。
(耐氣候(光)穩(wěn)定劑)作為耐氣候(光)穩(wěn)定劑，可列舉(a)苯并三唑系化合物、(b)二苯甲酮系化合物、(c)芳香族苯甲酸酯系化合物、(d)氰基丙烯酸酯系化合物、(e)草酸酰替苯胺系化合物及(f)受阻胺系化合物等。
作為前述(a)苯并三唑系化合物，可列舉2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二異戊基苯基)苯并三唑等的有羥基及烷基(C1-6烷基)取代芳基的苯并三唑類；2-[2’-羥基-3’，5’-雙(2，2-二甲基芐基)苯基]苯并三唑等的具有羥基及烷基(C1-6烷基)取代的芳基的苯并三唑類；2-[2’-羥基-3’，5’-雙(α，α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑等的具有羥基及芳烷基(或芳基)取代的芳基的苯并三唑類；2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑等的有羥基及烷氧(C1-12烷氧)基取代的芳基的苯并三唑類等。優(yōu)選的苯并三唑系化合物是具有羥基及C3-6烷基取代的C6-10芳基(尤其是苯基)的苯并三唑類，以及有羥基及C6-10芳基-C1-6烷基(尤其是苯基-C1-4烷基)取代的芳基的苯并三唑類。
作為前述(b)二苯甲酮系化合物，可列舉有多個(gè)羥基的二苯甲酮類(2，4-二羥基二苯甲酮等的二～四羥基二苯甲酮；2-羥基-4-羥芐基二苯甲酮等的有羥基及羥基取代的芳基或芳烷基的二苯甲酮類等)；有羥基及烷氧(C1-16烷氧)基的二苯甲酮類(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷羥氧二苯甲酮、2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮等)等。優(yōu)選的二苯甲酮系化合物，是有羥基同時(shí)有羥基取代的C6-10芳基(或C6-10芳基-C1-4烷基)的二苯甲酮類，尤其是有羥基同時(shí)有羥基取代的苯基-C1-2烷基的二苯甲酮類。
作為前述(c)芳香族苯甲酸酯系化合物，可列舉對(duì)-叔丁基苯基水楊酸酯、對(duì)-辛基苯基水楊酸酯等的烷基苯基水楊酸酯類。
作為前述(d)氰基丙烯酸酯系化合物，可列舉2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯等的含氰基的二苯基丙烯酸酯類等。
作為前述(e)草酸酰替苯胺系化合物，可列舉N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草二酰胺等的有可取代到氮原子上的苯基的草二酰胺類。
作為前述(f)受阻胺系化合物，可列舉有立體位阻性基的哌啶衍生物，例如，含有酯基的哌啶衍生物[4-乙酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶等的脂肪族酰氧基哌啶(C2-20脂肪族酰氧基四甲基哌啶等)；4-苯酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶等的芳香族酰氧基哌啶(C7-11芳香族酰氧基-四甲基哌啶等)；雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)乙二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丙二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)己二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等的脂肪族二或三羧酸-雙或三哌啶基酯(C2-20脂肪族二羧酸-雙哌啶酯等)；雙(2，2，6，6，-四甲基-4-哌啶基)對(duì)苯二甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)苯-1，3，5-三羧酸酯等的芳香族二～四羧酸-二～四哌啶酯(芳香族二或三羧酸-雙或三哌啶酯等)等]、含醚基哌啶衍生物[4-甲氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶等的C1-10烷氧基吸啶(C1-6烷氧基-四甲基哌啶等)；4-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶等的C5-8環(huán)烷氧基-哌啶；4-苯氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶等的芳氧基哌啶；4-芐氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶等C6-10芳基-C1-4烷氧基-哌啶等；1，2-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶氧基)乙烷等的亞烷基二氧基哌啶(C1-10亞烷二氧基-雙哌啶等)等]、含酰胺基哌啶衍生物[4-(苯基氨基甲酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶等的氨基甲酰氧基哌啶；雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基-1，6-二氨基甲酸酯等的氨基甲酰氧基取代的亞烷基二氧基-雙哌啶等]等。另外，還包括高分子量的哌啶衍生物縮聚物(琥珀酸二甲基-1-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶縮聚物等)等。
優(yōu)選的受阻胺系化合物是含酯基的哌啶衍生物，尤其是脂肪族羧酸哌啶酯(優(yōu)選C2-16脂肪族二羧酸-雙哌啶酯、更優(yōu)選C6-14脂肪族二羧酸-雙四甲基哌啶酯等)、芳香族二或三羧酸-雙或三哌啶酯等。
前述耐氣候(光)穩(wěn)定劑可以單獨(dú)用，也可以將同種或不同種的化合物2種以上組合使用。優(yōu)選將受阻胺系化合物(f)與從其他耐氣候(光)穩(wěn)定劑中選出的至少1種并用，最優(yōu)選苯并三唑系化合物與受阻胺系化合物并用。在此種情況下，受阻胺系化合物與苯并三唑系化合物的比例，前者/后者(重量比)＝0/100～80/20，優(yōu)選10/90～70/30、更優(yōu)選20/80～60/40左右。
(有三嗪環(huán)的螺化合物)作為有三嗪環(huán)的螺化合物，可以是在螺化合物的側(cè)鏈上有三嗪環(huán)的化合物，三嗪環(huán)的個(gè)數(shù)沒有特殊限制，是1～4個(gè)，優(yōu)選是1～2個(gè)左右(最優(yōu)選2個(gè))。特別是，螺化合物中有連結(jié)2個(gè)三嗪環(huán)的結(jié)構(gòu)的化合物(即，螺化合物的兩末端有三嗪環(huán)的化合物)是優(yōu)選的。
前述三嗪環(huán)中，包括1，2，3-三嗪、1，2，4-三嗪及1，3，5-三嗪。其中，優(yōu)選1，3，5-三嗪。另外，三嗪可以有烷基(C1-4烷基等)、芳基、氨基或取代氨基等的取代基。作為三嗪環(huán)優(yōu)選具有作為取代基的氨基或取代的氨基的1，3，5-三嗪，最優(yōu)選胍胺環(huán)。
螺環(huán)部分可以只是碳構(gòu)成的螺環(huán)，優(yōu)選有雜原子(尤其是氧原子)作為環(huán)的構(gòu)成原子的螺環(huán)。作為這樣的螺化合物，例如可列舉以下式(1)表示的兩個(gè)末端有胍胺環(huán)的螺化合物等。 (式中，R1與R2相同或不同，表示亞烷基、亞芳基或亞芳烷基)在前式(1)中，作為用R1與R2表示的亞烷基，可列舉亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞異丙基、亞丁基、亞異丁基等直鏈或支鏈狀的C1-10亞烷基等。作為亞芳基可列舉亞苯基、亞萘基等C6-10亞芳基。作為亞芳烷基可列舉前述亞烷基與亞芳基連結(jié)的基等。優(yōu)選的R1與R2是亞烷基(C1-6亞烷基等)，尤其是C1-3亞烷基(亞乙基等)等。另外，前述R1與R2還可以有甲基等的C1-4烷基、苯基、氨基、N-取代氨基等的取代基。
作為這樣的螺化合物，例如，可列舉3，9-雙[2-(3，5-二氨基-2，4，6-二氮苯基)乙基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷(CTU胍胺)、3，9-雙[1-(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)甲基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷(CMTU胍胺)、3，9-雙[2-(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)-2-甲基乙基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷、3，9-雙[1-(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)-1，1-二甲基甲基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷、3，9-雙[3-(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)-1，1-二甲基丙基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷，3，9-雙[3-(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)-2，2-二甲基丙基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷等的3，9-雙[(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)C1-6烷基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷等。這些螺化合物中，優(yōu)選的是3，9-雙[(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)直鏈或支鏈C1-5烷基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷，例如，CTU胍胺、CMTU胍胺、3，9-雙[3-(3，5-二氨基-2，4，-6-三氮苯基)-1，1-二甲基丙基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷等，最優(yōu)選的是CTU胍胺。
這些螺化合物既可以是含結(jié)晶水的化合物或水合化合物，也可以是無(wú)水化合物，而從螺化合物在聚縮醛樹脂中的分散性觀點(diǎn)考慮，最優(yōu)選的是使用含結(jié)晶水的螺化合物。通常，1個(gè)分子的螺化合物中含有0.1～3個(gè)分子的結(jié)晶水。
這樣的螺化合物，例如，可采用在醇系有機(jī)溶劑中，在堿性催化劑存在下，使有四噁螺環(huán)的二腈與二氰基二酰胺在高壓下反應(yīng)的方法(特開平5-32664號(hào)公報(bào))，在醚系有機(jī)溶劑中，在堿性催化劑存在下，使之后應(yīng)的方法(特公昭44-8676號(hào)公報(bào))等來(lái)制造。
使有這種四噁螺環(huán)的二腈與二氰基二酰胺反應(yīng)，也可制造一末端有氰基和另一末端有胍胺環(huán)的螺化合物。作為末端有氰基和另一末端有胍胺環(huán)的螺化合物，可列舉3-(氰基烷基)-9-[(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)烷基]2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷[例如，3-(2-氰基乙基)-9-[2-(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)乙基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷(CTU單胍胺)、3-(1-氰基甲基)-9-[1-(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)甲基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷(CMTU單胍胺)、3-(2-氰基-2-甲基乙基)-9-[2-(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)-2-甲基乙基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷、3-(1-氰基-1，1-二甲基甲基)-9-[3-(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)-1，1-二甲基甲基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷，3-(3-氰基-2，2-二甲基丙基)-9-[3-(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)-2，2-二甲基丙基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷以及3-(3-氰基-1，1-二甲基丙基)-9-[3-(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)-1，1-二甲基丙基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷等的3-(氰基C1-6烷基)-9-[(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)C1-6烷基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷等。這些螺化合物之中，優(yōu)選的是3-(氰基C1-5直鏈或支鏈烷基)-9-[(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)支鏈或支鏈C1-5烷基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷，例如，CTU單胍胺、CMTU單胍胺、3-(3-氰基-1，1-二甲基丙基)-9-[3-(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)-1，1-二甲基丙基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷等，最優(yōu)選的是CTU單胍胺。
這種一末端有三嗪環(huán)(胍胺環(huán)等)的螺化合物，及在該一末端有三嗪環(huán)的螺化合物與兩末端有三嗪環(huán)(胍胺環(huán)等)的螺化合物的混合物也包括在本發(fā)明的螺化合物中。
這些之中，優(yōu)選的是至少兩末端有三嗪環(huán)的螺化合物。例如，3，9-雙[(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)烷基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷，和3-(氰基烷基)-9-[(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)烷基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷構(gòu)成的螺化合物，最優(yōu)選的是3，9-雙[(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)C1-6烷基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷與3-(氰基C1-6烷基)-9-[(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)C1-6烷基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷構(gòu)成的螺化合物。
(各成分的比例)本發(fā)明的樹脂組合物中，受阻酚系化合物的比例，相對(duì)于聚縮醛樹脂100重量份為0.001～5重量份，優(yōu)選0.005～3重量份，更優(yōu)選0.01～1重量份左右。
耐氣候(光)穩(wěn)定劑的比例，相對(duì)于聚縮醛樹脂100重量份為0.01～5重量份，(例如，0.01～3重量份)，優(yōu)選0.01～2重量份，更優(yōu)選0.1～2重量份(例如，0.1～1.5重量份)左右。
螺化合物的比例，相對(duì)于聚縮醛樹脂100重量份為0.001～10重量份，優(yōu)選0.01～5重量份，更優(yōu)選0.03～1重量份左右。
另外，本發(fā)明的樹脂組合物中，耐氣候(光)穩(wěn)定劑與螺化合物的比例，前者/后者(重量比)＝0.01/1～30/1，優(yōu)選0.1/1～10/1，更優(yōu)選0.3/1～3/1左右。
(著色劑)另外，本發(fā)明的聚縮醛樹脂組合物還可以含著色劑。作為著色劑可使用各種染料或顏料，染料優(yōu)選溶劑染料，可列舉偶氮系染料、蒽醌系染料、酞菁系染料或萘醌系染料等。有關(guān)顏料可使用無(wú)機(jī)顏料及有機(jī)顏料的任一種。
作為無(wú)機(jī)顏料，可列舉鈦系顏料、鋅系顏料、炭黑(爐法炭黑、槽法炭黑、乙炔炭黑、凱奇恩(ケッチエンブラック)炭黑等)、鐵系顏料、鉬系顏料、鎘系顏料、鉛系顏料、鈷系顏料及鋁系顏料等。
作為有機(jī)顏料，可列舉偶氮系顏料、蒽酯系顏料、酞菁系顏料、喹吖啶系顏料、苝系顏料、周因酮(ペリノン)系顏料、異吲哚滿系顏料、二噁嗪系顏料或士林系顏料等。
上述著色劑可以單獨(dú)使用，還可將多種著色劑組合使用。當(dāng)采用遮光效果高的著色劑(炭黑、鈦白(氧化鈦)、酞菁系顏料等、尤其是炭黑)時(shí)，可提高耐氣候(光)性。
著色劑的含量，例如，相對(duì)于聚縮醛樹脂100重量份為0～5重量份(例如，0.01～5重量份)，優(yōu)選0.1～4重量份，更優(yōu)選是0.1～2重量份左右。
另外，在本發(fā)明的樹脂組合物中，還可添加加工穩(wěn)定劑或耐熱穩(wěn)定劑等提高成型性或耐熱性。
(加工穩(wěn)定劑)作為加工穩(wěn)定劑，可列舉從(a)長(zhǎng)鏈脂肪酸或其衍生物、(b)聚氧亞烷基二醇、(c)聚硅氧烷化合物等中選出的至少一種。
(a)長(zhǎng)鏈脂肪酸或其衍生物前述長(zhǎng)鏈脂肪酸可以是飽和脂肪酸，也可以是不飽和脂肪酸。另外，也可以用羥基等的取代基取代一部分氫原子。作為這樣的長(zhǎng)鏈脂肪酸，可列舉C10以上的1元或2元的脂肪酸，例如，C10以上的一元飽和脂肪酸[癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、褐藻酸等的C10-34飽和脂肪酸(優(yōu)選C10-26飽和脂肪酸)等]、C10以上的一元不飽和脂肪酸[油酸、亞油酸、亞麻酸、花生油烯酸、芥酸等的C10- 34不飽和脂肪酸(優(yōu)選C10-26不飽和脂肪酸)等]、C10以上的二元脂肪酸(二元性脂肪酸)[癸二酸、十二烷二酸、十四烷酸、十六烷二酸等的二元的C10-30飽和脂肪酸(優(yōu)選二元的C10-20飽和脂肪酸)、癸烯二酸、十二烯二酸等二元的C10-30不飽和脂肪酸(優(yōu)選二元的C10-20不飽和脂肪酸等]。這些脂肪酸可以使用一種或者二種以上組合使用。前述脂肪酸，也包括分子內(nèi)有1個(gè)或多個(gè)羥基的脂肪酸(例如，12-羥基硬脂酸等的羥基飽和C10-26脂肪酸等)。
前述長(zhǎng)鏈脂肪酸的衍生物包括脂肪酸酯及脂肪酰胺等。作為前述長(zhǎng)鏈脂肪酸酯，對(duì)其結(jié)構(gòu)沒有特殊限制，可以使用直鏈或支鏈脂肪酸酯的任一種，可以列舉出前述長(zhǎng)鏈脂肪酸與醇的酯(單酯、二酯、三酯、四酯等有1個(gè)或多個(gè)酯鍵的酯等，構(gòu)成長(zhǎng)鏈脂肪酸酯的醇，對(duì)其種類沒有特殊限制，但優(yōu)選多元醇。作為前述多元醇，可列舉C2～8左右，優(yōu)選C2～ 6左右的多元醇或其聚合物，例如，亞烷基二醇(例如，乙二醇、二乙二醇、丙二醇等C2～8亞烷基二醇(優(yōu)選C2～6亞烷基二醇)等)等二醇類，丙三醇、三羥甲基丙烷或這些的衍生物等三元醇類，季戊四醇、山梨糖醇酐或這些的衍生物等四元醇類及這些多元醇類的均聚或共聚物(例如，聚乙二醇、聚丙二醇等聚氧亞烷基二醇的均聚物或共聚物、聚丙三醇、二季戊四醇、聚季戊四醇等)等。前述聚亞烷基二醇的平均聚合度是2以上(例如，2～500)，優(yōu)選2～400(例如2～300)左右，優(yōu)選平均聚合度16以上(例如，20～200左右)，這樣的聚亞烷基二醇適合與C12以上的脂肪酸形成酯使用。優(yōu)選的多元醇是平均聚合度2以上的聚亞烷基二醇。這些多元醇可以用一種或二種以上組合使用。
作為這樣的長(zhǎng)鏈脂肪酸酯的例子，可列舉乙二醇二硬脂酸酯、丙三醇單硬脂酸酯、丙三醇三棕櫚酸酯、聚丙三醇三硬脂酸酯、三羥甲基丙烷棕櫚酸酯、季戊四醇單十一酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、聚亞烷基二醇(聚乙二醇、聚丙二醇等)的單月桂酸酯、單棕櫚酸酯、單硬脂酸酯、單山萮酸酯、單褐藻酸酯、二月桂酸酯、二棕櫚酸酯、二硬脂酸酯、二山萮酸酯、二褐藻酸酯、二油酸酯、二亞油酸酯等。
作為前述脂肪酰胺，可使用前述長(zhǎng)鏈脂肪酸(一元或二元的長(zhǎng)鏈脂肪酸)與胺類(單胺、二胺、多胺類等)的酰胺(單酰胺、雙酰胺等)。作為單酰胺，例如，可以舉出癸酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、棕櫚酰胺、硬脂酰胺、花生酰胺、山萮酰胺、褐藻酰胺等飽和脂肪酸的伯酰胺，油酰胺等不飽和脂肪酸的伯酰胺，硬脂?；仓０贰⒂仓；王０返蕊柡秃?或不飽和脂肪酸與單胺的仲酰胺等。優(yōu)選的脂肪酰胺是雙酰胺。所述雙酰胺包括C1-6亞烷基二胺(尤其是1-2亞烷基二胺)與前述脂肪酸的雙酰胺等。作為其具體例，可列舉乙二胺-二硬脂酰胺(亞乙基雙硬脂酰胺)、乙二胺-二山萮酰胺、乙二胺-二褐藻酰胺、己二胺-二硬脂酰胺、乙二胺-二油酰胺、乙二胺-二芥子酰胺等，還可以使用在乙二胺-(硬脂酰胺)油酰胺等的亞烷基二胺的胺部位結(jié)合有不同酰基結(jié)構(gòu)的雙酰胺等。前述酰胺中，構(gòu)成酰胺的脂肪酸是飽和脂肪酸為好。
這些長(zhǎng)鏈脂肪酸或其衍生物可單獨(dú)使用或二種以上組合使用。
(b)聚氧亞烷基二醇前述聚氧亞烷基二醇，包括亞烷基二醇(例如，乙二醇、丙二醇、丁二醇等C2-6亞烷基二醇(優(yōu)選C2-4亞烷基二醇等)的均聚物、共聚物及它們的衍生物。作為具體例，可列舉聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等的聚C2-6氧亞基二醇(優(yōu)選聚C2-4氧亞烷基二醇)，聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物(無(wú)規(guī)或嵌段共聚物等)，聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙烯單丁醚等共聚物類。優(yōu)選的聚氧亞烷基二醇是有氧乙烯單元的聚合物，例如，聚乙二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物及這些的衍生物等。另外前述聚氧亞烷基二醇的數(shù)均分子量是1×103～1×106(例如1×103～5×105)、優(yōu)選2×103～1×105(2×103～5×104)左右。
聚氧亞烷基二醇可以單獨(dú)使用或二種以上組合使用。
(c)聚硅氧烷化合物聚硅氧烷系化合物包括聚有機(jī)硅氧烷等。作為聚有機(jī)硅氧烷，可列舉二烷基硅氧烷(例如，二甲基硅氧烷等)、烷基芳基硅氧烷(例如，甲基苯基硅氧烷等)、二芳基硅氧烷(例如，二苯基硅氧烷等)等均聚物(例如，聚二甲基硅氧烷、聚苯基甲基硅氧烷等)或共聚物，聚有機(jī)硅氧烷也可以是低聚物。另外，聚有機(jī)硅氧烷也包括在分子末端或主鏈上有環(huán)氧基、羥基、烷氧基、羧基、氨基或取代的氨基(二烷基氨基等)、醚基、乙烯基、(甲基)丙烯?；扔腥〈母男跃塾袡C(jī)硅氧烷(例如，改性聚硅氧烷)等。這些聚硅氧烷系化合物可以單獨(dú)使用或二種以上組合使用。
前述加工穩(wěn)定劑的比例，相對(duì)于聚縮醛樹脂100重量份為0.01～10重量份，優(yōu)選0.03～5重量份(例如，0.05～3重量份)左右，最優(yōu)選0.05～2重量份左右。
(耐熱穩(wěn)定劑)前述耐熱穩(wěn)定劑，包括(a)堿性氮化合物，(b)膦化合物，(c)有機(jī)羧酸金屬鹽，(d)堿或堿土類金屬化合物，(e)水滑石(ハイドロタルサイト)及(f)沸石等。
(a)堿性氮化合物堿性含氮化合物包括低分子化合物及高分子化合物(含氮樹脂)。
作為含氮低分子化合物，例如可列舉脂肪族胺類(單乙醇胺或二乙醇胺等)、芳香族胺類(鄰-甲苯胺、對(duì)-甲苯胺、對(duì)苯二甲二胺等芳香族仲胺或叔胺)、酰胺化合物(丙二酰胺、間苯二甲酰胺等多元羧酰胺、對(duì)-氨基苯并酰胺等)、肼或其衍生物(肼、腙、多元羧酰肼等的酰肼等)、多氨基三嗪類[胍胺、甲基胍胺、苯并胍胺、琥珀胍胺、己二胍胺、1，3，6-三(3，5-二氨基-2，4，6-三嗪基)己烷、酞并胍胺等胍胺或或其衍生物、三聚氰胺或其衍生物(三聚氰胺；密白胺、密勒胺、密弄胺等三聚氰胺縮合物等)]、尿嘧啶或其衍生物(尿嘧啶、尿苷等)、胞嘧啶或其衍生物(胞嘧啶、胞啶等)、胍或其衍生物(胍、氰基胍等的非環(huán)狀胍；肌酸內(nèi)酰胺等環(huán)狀胍等)、尿素或其衍生物[縮二脲、二脲、亞乙基脲、乙炔二脲、異亞丁基二脲、2-亞丁烯基二脲、尿素與甲醛的縮合物、乙內(nèi)酰脲、取代的乙內(nèi)酰脲衍生物(1-甲基乙內(nèi)酰脲、5-丙基乙內(nèi)酰脲、5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲等單或二C1-4烷基取代體；5-苯基乙內(nèi)酰脲，5，5-二苯基乙內(nèi)酰脲等芳基取代體；5-甲基-5-苯基乙內(nèi)酰脲等烷基芳基取代體等)、尿囊素、取代的尿囊素衍生物(例如，單、二或三C1-4烷基取代體、芳基取代體等)、尿囊素的金屬鹽(尿囊素二羥基鋁、尿囊素單羥基鋁、尿囊素鋁等與周期表3B族金屬的鹽等)、尿囊素與醛化合物的反應(yīng)生成物(尿囊素甲醛加成物等)、尿囊素與咪唑化合物的化合物(尿囊素鈉-d1吡咯烷酮羧酸酯等)、有機(jī)酸鹽等]等。
作為含氮樹脂，例如，可列舉通過(guò)與甲醛反應(yīng)而生成的氨基樹脂(胍胺樹脂、三聚氰胺樹脂、胍樹脂等縮合樹脂、苯酚-三聚氰胺樹脂、苯并胍胺-三聚氰胺樹脂、芳香族聚胺-三聚氰胺樹脂等共縮聚樹脂等)、芳香族胺-甲醛樹脂(苯胺樹脂等)、聚酰胺樹脂(例如，尼龍3(聚β-丙氨酸)、尼龍46、尼龍6、尼龍66、尼龍11、尼龍12、尼龍MXD6、尼龍6-10、尼龍6-11、尼龍6-12、尼龍6-16-610等均聚或共聚的聚酰胺、有羥甲基或烷氧基甲基的取代聚酰胺等)、聚酯酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚氨酯、聚丙烯酰胺、聚(N-乙烯基羧酰胺)、N-乙烯基羧酰胺與其他乙烯基單體的共聚物。
這些的堿性含氮化合物可以單獨(dú)使用或者二種以上組合使用。
優(yōu)選的含氮化合物，包括胍胺類(己二酰二胍胺等)，三聚氰胺或其衍生物[尤其是三聚氰胺或三聚氰胺縮合物(密白胺、密勒胺等)、胍衍生物(氰基胍、肌酸內(nèi)酰胺等)、尿素衍生物(二脲、尿素與甲醛的縮合物、尿囊素、尿囊素的金屬鹽(尿囊素二羥基鋁等)]、含氮樹脂[氨基樹脂(三聚氰胺樹脂、三聚氰胺-甲醛樹脂等氨基樹脂；交聯(lián)三聚氰胺樹脂等的交聯(lián)氨基樹脂等)、聚酰胺樹脂等]。
(b)膦化合物作為膦化合物，可列舉烷基膦(例如，三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦等三C1-10烷基膦等)、環(huán)烷基膦(例如，三環(huán)己基膦等三C5-12環(huán)烷基膦等)、芳基膦(例如，三苯基膦、對(duì)甲基二苯基膦、二對(duì)甲苯基苯基膦、三間氨基苯基膦、三-2，4-二甲基苯基膦、三-2，4，6-三甲基苯基膦、三-鄰-甲苯基膦、三-間-甲苯基膦、三-對(duì)-甲苯基膦等三C6-12芳基膦等)、芳烷基膦(例如，三-鄰-甲氧芐基膦、三-對(duì)-甲氧芐基膦等三C6-12芳基C1-4烷基膦等)、芳基鏈烯基膦(例如、二苯基乙烯基膦、烯丙基二苯基膦等二C6-12芳基C2-10鏈烯基膦等)、芳基芳烷基膦(例如，對(duì)甲氧芐基苯基膦等二C6-12芳基C6-12芳基C1-4烷基膦、或二-對(duì)-甲氧芐基苯基膦等C6-12芳基二C6-12芳烷基膦等)、烷基芳基芳烷基膦(例如，甲基苯基-對(duì)-甲氧芐基膦等C1-10烷基C6-12芳基C6-12芳基C1-4烷基膦等)、雙膦類[例如，1，4-雙(二苯基膦基)丁烷等雙(二C6-12芳基膦基)C1-10鏈烷]等，這些膦化合物可以單獨(dú)使用或二種以上組合使用。
(c)有機(jī)羧酸金屬鹽作為有機(jī)羧酸金屬鹽，可列舉有機(jī)羧酸與金屬(Na、K等堿金屬；Mg、Ca等堿土金屬；Zn等過(guò)渡金屬等)的鹽。
前述有機(jī)羧酸可以是低分子或高分子的任一種，除了在前述長(zhǎng)鏈脂肪酸項(xiàng)中列舉的長(zhǎng)鏈飽和或不飽和脂肪族羧酸等以外，也可以使用C10以下的低級(jí)飽和或不飽和脂肪族羧酸、不飽和脂肪族羧酸的聚合物等。另外，這些脂肪族羧酸也可以有羥基。
作為前述低級(jí)飽和脂肪族羧酸，可列舉飽和C1-9單羧酸(乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、異戊酸、三甲基乙酸、己酸、辛酸等)、飽和C2-9二羧酸(乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸等)、以及它們的含氧酸(二醇酸、2-羥基丙酸、甘油酸、羥基丁酸、檸檬酸等)等。
作為低級(jí)不飽和脂肪族羧酸，可列舉不飽和C3-9單羧酸[(甲基)丙烯酸、丁烯酸、異丁烯酸等]、不飽和C4-9二羧酸(馬來(lái)酸、富馬酸等)、以及這些的含氧酸(丙炔酸等)等。
另外，作為不飽和脂肪族羧酸的聚合物，可列舉聚合性不飽和羧酸[αβ-乙烯性不飽和羧酸，例如，(甲基)丙烯酸等的聚合性不飽和單羧酸、聚合性多元羧酸(衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸等)、前述多元羧酸的酸酐或單脂(馬來(lái)酸單乙酯等的單C1-10烷基酯等)等]與烯烴(乙烯、丙烯等的α-C2-10烯烴等)的共聚物等。
這些有機(jī)羧酸金屬鹽可以單獨(dú)使用或二種以上組合使用。
優(yōu)選的有機(jī)羧酸金屬鹽是堿土類金屬有機(jī)羧酸鹽(醋酸鈣、檸檬酸鈣、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、12-羥基硬脂酸鈣等)、離子鍵樹脂(前述聚合性不飽和多元羧酸與烯烴的共聚物中含的羧基的至少一部分被前述金屬離子中和的樹脂)等。前述離子鍵樹脂，例如從市場(chǎng)購(gòu)得的ACLYN(アライド·シグナル社制)、ハイミラン(三井杜邦化學(xué)品公司制)、サ一リン(杜邦公司制)等。
(d)堿或堿土類金屬化合物堿或堿土類金屬化合物，包括CaO、MgO等的金屬氧化物，Ca(OH)2、Mg(OH)2等的金屬氫氧化物，金屬無(wú)機(jī)酸鹽(Na2CO3、K2CO3、CaCO3、MgCO3等的金屬碳酸鹽、硼酸鹽或磷酸鹽等的無(wú)機(jī)酸鹽等)等的無(wú)機(jī)化合物，最優(yōu)選的是金屬氧化物及金屬氫氧化物。前述化合物中，優(yōu)選堿土類金屬化合物。
這些堿或堿土類金屬化合物可以單獨(dú)使用或二種以上組合使用。
(e)水滑石作為水滑石可以使用特開昭60-1241號(hào)公報(bào)及特開平9-59475號(hào)公報(bào)等所述的水滑石類，例如，以下式表示的水滑石化合物。
x+[An-x/n·mH2O]x-(式中，M2+表示Mg2+、Mn2+、Fe2+、Co2+等2價(jià)金屬離子，M3+表示Al3+、Fe3+、Cr3+等3價(jià)金屬離子，An-表示CO32-、OH-、HPO42-、SO42-等的n價(jià)(尤其是1價(jià)或2價(jià))陰離子，X是0＜X＜0.5，m是0≤m＜1)。
這些水滑石可以單獨(dú)使用或二種以上組合使用。
再者，水滑石可從協(xié)和化學(xué)工業(yè)(株)買到“DHT-4A”、“DHT-4A-2”、“アルカマイザ一”等。
(f)沸石作為沸石沒有特殊限制，可用H型以外的沸石，例如，特開平-7-62142號(hào)公報(bào)所述的沸石[最小單位單元(セル)是堿和/或堿土類金屬的結(jié)晶性鋁硅酸鹽的沸石(A型、X型、Y型、L型及ZSM型沸石、絲光沸石型沸石；菱沸石、絲光沸石、八面沸石等天然沸石等)等]。
這些沸石可以單獨(dú)使用或二種以上組合使用。
再者，可以東曹公司[東ソ一(株)]得到A型沸石，即“ゼオラムA-3”、“ゼオラムA-4”、“ゼオラムA-5”等，還可以得到X型沸石“ゼオラムF-9”、Y型沸石“HSZ-320NAA”等。
前述耐熱穩(wěn)定劑可使用1種或2種以上組合使用。將堿性含氮化合物與從膦化合物、有機(jī)羧酸金屬鹽、堿或堿土類金屬化合物、水滑石及沸石中選出的至少一種組合使用時(shí)，用少量則可賦予耐熱穩(wěn)定性。
前述耐熱穩(wěn)定劑的比例，例如，相對(duì)于聚縮醛樹脂100重量份，可從0.001～10重量份，優(yōu)選0.001～5重量份(尤其是0.01～2重量份)左右的范圍選擇。
前述加工穩(wěn)定劑及耐熱穩(wěn)定劑可使用1種或2種以上組合使用。
本發(fā)明的聚縮醛樹脂組合物，根據(jù)需要也可將常用的添加劑，例如抗氧劑(胺系、磷系、硫系、對(duì)苯二酚系、喹啉系抗氧劑等)、脫模劑、成核劑、抗靜電劑、潤(rùn)滑性改進(jìn)劑、抗沖擊性改進(jìn)劑、阻燃劑、表面活性劑、抗菌劑、抗霉劑、芳香劑、香料、各種聚合物(例如，烯烴系樹脂、聚酯系樹脂、氨基甲酸酯系樹脂等)、填充劑(例如，玻璃纖維或碳纖維等纖維狀填充劑、玻璃球珠、精紡纖維、高嶺土、滑石、云母、玻璃片等粉粒狀或板狀填充劑等)等1種或2種以上加以組合后加入。另外，還可根據(jù)需要添加耐氣候(光)性好的樹脂，例如，丙烯酸系樹脂(聚甲基丙烯酸甲酯等的C1-10烷基(甲基)丙烯酸酯的均聚物或共聚物)、丙烯酸系芯殼聚合物、聚碳酸酯樹脂等。
(聚縮醛樹脂組合物的制造方法)本發(fā)明的聚縮醛樹脂組合物可以是粉粒狀混合物或熔融混合物，可用常用的方法將聚縮醛樹脂與受阻酚系化合物、耐氣候(光)穩(wěn)定劑以及前述螺化合物、和根據(jù)需要與其他的添加劑進(jìn)行混合而制得。例如，可用(1)從主進(jìn)料裝置添加各成分，用單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行混煉擠出造粒后，進(jìn)行成型的方法；(2)從主進(jìn)科器添加螺化合物以外的成分，而將螺化合物或螺化合物與聚縮醛樹脂從側(cè)進(jìn)科器進(jìn)料，用單螺桿擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)造粒后進(jìn)行成型的方法；(3)先配制組成不同的粒料(母料)，將規(guī)定量的該粒料混合(稀釋)供給成型，獲得規(guī)定組成的成型品的方法；(4)在聚縮醛樹脂的粒料中散布抑制劑等使之粘附后，進(jìn)行成型獲得規(guī)定組成的成型品的方法等。另外，在成型品用的組合物的調(diào)制中，若將作為基體的聚縮醛樹脂的粉粒體(例如，聚縮醛樹脂的一部分或全部粉碎的粉粒體)與其他的成分(受阻酚化合物、耐氣候(光)穩(wěn)定劑、螺化合物等)混合后進(jìn)行熔融混煉，則有利于提高添加物的分散。
本發(fā)明的聚縮醛樹脂組成物，尤其是在成型后使用或保管的環(huán)境中，有所要求的良好耐氣候(光)穩(wěn)定性，不僅可延長(zhǎng)成型品壽命，而且，還可在其成型加工(尤其是熔融成型加工)工序中，顯著抑制聚縮醛樹脂因氧化或熱分解等而生成甲醛，可改善作業(yè)環(huán)境。另外，可顯著抑制分解物或添加物對(duì)模具的粘附，來(lái)自成型品的分解物或添加物的浸出，可改善成型加工時(shí)的諸問(wèn)題。因此，本發(fā)明的樹脂組成物，可用常用的成型方法，例如，注射成型、擠出成型、壓縮成型、吹塑成型、真空成型、發(fā)泡成型、旋轉(zhuǎn)成型、氣體注射成型(ガスイジエクションモ一ルデイング)等方法，成型各種成型品。
(成型品)由前述聚縮醛樹脂組合物制成的本發(fā)明的聚縮醛樹脂成型品，其中含有加以組合的受阻酚化合物和耐氣候(光)穩(wěn)定劑及特定的螺化合物，其耐氣候(光)穩(wěn)定性好，同時(shí)甲醛發(fā)生量較少。即，用含抗氧劑等穩(wěn)定劑的現(xiàn)有的聚縮醛樹脂制成的成型品，甲醛的生成量較多，不僅腐蝕或變色等，而且污染生活環(huán)境及作業(yè)環(huán)境。例如，一般來(lái)自市場(chǎng)銷售的聚縮醛樹脂成型品的甲醛發(fā)生量，在干式(恒溫干燥氣氛下)狀態(tài)下每1cm2表面積是2～5μg左右，在濕式狀態(tài)(恒溫濕潤(rùn)氣氛下)每1cm2表面積是3～6μg左右。
與此相反，本發(fā)明的聚縮醛樹脂成型品，在干式時(shí)，甲醛發(fā)生量每1cm2成型品的表面積是1.5μg以下(0～1μg左右)，優(yōu)選0～0.8μg，更優(yōu)選0～0.7μg左右，通常是0.01～0.7μg左右。另外，濕式時(shí)，甲醛發(fā)生量每1cm2成型品的表面積是2.5μg以下(0～2μg左右)，優(yōu)選0～1.7μg，更優(yōu)選0～1.5μg左右，通常是0.01～1.5μg左右。
本發(fā)明的聚縮醛樹脂成型品，在干式及濕式的任一情況下。只要具有前述甲醛發(fā)生量即可，通常，在干式及濕式兩種情況下都具有前述甲醛發(fā)生量。
再者，干式狀態(tài)下的甲醛發(fā)生量可用下法測(cè)定。
根據(jù)要求切斷聚縮醛樹脂成型品，測(cè)定表面積后，將該成型品的適當(dāng)量(例如，表面積為10～50cm2左右)放入密閉容器(容量20ml)中，在溫度80℃下放置24小時(shí)。然后，往該密閉容器中注入5ml水，按照J(rèn)IS K0102，29(甲醛項(xiàng))定量該水溶液的甲醛含量，求出每單位成型品表面積的甲醛發(fā)生量(μg/cm2)。
另外，濕式狀態(tài)下的甲醛發(fā)生量按下法進(jìn)行測(cè)定。
根據(jù)要求切斷聚縮醛樹脂成型品，測(cè)定表面積后，把該成型品的適當(dāng)量(例如，表面積為10～100cm2左右)從含蒸餾水50ml的密閉容器(容量1L)的蓋上吊下，加以密閉，在恒溫槽內(nèi)在溫度60℃下放置3小時(shí)。然后，在室溫室放置1小時(shí)。按照J(rèn)IS K0102，29(甲醛項(xiàng))定量密閉容器中水溶液的甲醛量，求出每單位成型品表面積的甲醛發(fā)生量(μg/cm2)。
本發(fā)明的前述甲醛發(fā)生量的數(shù)值規(guī)定，只要含有聚縮醛樹脂、受阻酚系化合物、耐氣候(光)穩(wěn)定劑及螺化合物，不僅對(duì)含有常用添加劑(通常的穩(wěn)定劑、脫模劑等)的聚縮醛樹脂組合物的成型品適用，而且對(duì)含有無(wú)機(jī)填充劑、其他聚合物等組合物的成型品，對(duì)其成型品表面的大部分(例如，50～100％)由聚縮醛樹脂構(gòu)成的成型品(例如，多色成型品或被覆成型品等)也適用。
本發(fā)明的成型品也可在甲醛成為弊害的任一用途(例如，作為自行車零件的把手、操縱桿等)中使用，但優(yōu)選適用于汽車部件或電氣、電子部件(有源部件或無(wú)源部件等)、建材和配管部件、日用品(生活)和化妝品用部件、及醫(yī)用(醫(yī)療和治療)部件。
更具體地講，作為汽車汽車部件，可列舉內(nèi)方向盤、觸感中繼線開啟器、座椅安全帶卡子、皮帶拉攀、各種開關(guān)、旋鈕、控制桿、把手等內(nèi)裝部件，儀表或連接器等電氣系統(tǒng)零件，音頻機(jī)或汽車駕駛導(dǎo)向系統(tǒng)設(shè)備等車載電氣和電子零件，以車窗開閉調(diào)節(jié)器的托板為代表的與金屬接觸的零件、門鎖制動(dòng)器零件、反射鏡零件、刮水器電動(dòng)機(jī)系統(tǒng)零件、燃料系統(tǒng)的部件等機(jī)構(gòu)零件。
作為電氣·電子部件(機(jī)構(gòu)部件)，可列舉由聚縮醛樹脂制品構(gòu)成的有多個(gè)金屬觸點(diǎn)的機(jī)器件或構(gòu)材[例如，盒式磁帶錄音機(jī)等的音頻機(jī)、VTR(磁帶錄象機(jī))、8mm錄象機(jī)、攝像機(jī)等的視頻機(jī)、或復(fù)印機(jī)、傳真機(jī)、文字處理機(jī)、計(jì)算機(jī)等的OA(辦公自動(dòng)化)機(jī)、還有用馬達(dá)、發(fā)條等的驅(qū)動(dòng)力進(jìn)行動(dòng)作的玩具、電話機(jī)、附屬于計(jì)算機(jī)等的鍵盤等]等。具體地可列舉底盤(基底)、齒輪、控制桿、凸輪、滑輪、軸承等。還有至少一部分是聚縮醛樹脂制品構(gòu)成的光及磁介質(zhì)零件(例如，金屬薄膜型磁帶盒、磁盤盒、光磁盤盒等)，更詳細(xì)地講，可適用于音樂(lè)用金屬帶盒、數(shù)字音頻帶盒、8mm錄象帶盒、軟盤盒、密盤盒等。作為光及磁介質(zhì)零件的具體例，可列舉磁帶盒零件(磁帶盒的盒體、卷軸、輪轂、導(dǎo)向器、滾子、制動(dòng)器、蓋等)、磁盤盒零件(磁盤盒的殼體、百葉板、緊固板等)等。
此外，本發(fā)明的聚縮醛樹脂制品，還適合在照明器具、門窗、配管、閥門、龍頭、衛(wèi)生間周邊設(shè)備零件等的建筑材料和配管零件、固定類(滑動(dòng)固定、鉚定類、面固定、導(dǎo)軌固定等)、文具、唇膏與口紅容器、洗滌器、凈水器、噴嘴、噴霧容器、氣溶膠容器、一般容器、注射針的夾具等廣泛的生活方面零件、化妝品方面零件、醫(yī)用方面零件。
產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的聚縮醛樹脂組合物，由于含有受阻酚系化合物、耐氣候(光)穩(wěn)定劑及特定的螺化合物，可大幅度地改善聚縮醛樹脂的耐氣候(光)穩(wěn)定性，尤其是成型后光引起的劣化。另外，只少量添加前述成分，便可將來(lái)自聚縮醛樹脂及成型品的甲醛發(fā)生量抑制到極低的水平，可大幅度改善周邊環(huán)境(作業(yè)環(huán)境、使用環(huán)境等)。此外，即使在苛刻條件下也可抑制甲醛的生成，可抑制分解物或添加物對(duì)模具的粘附(模具粘附物)，可抑制來(lái)自成型品的樹脂分解物或添加劑的浸出或成型品的熱劣化，可提高成型品的質(zhì)量或成型性。
實(shí)施例以下，根據(jù)實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限制。
再者，有關(guān)成型性(模具粘附物的量)、來(lái)自干式及溫式狀態(tài)下的成型品的甲醛發(fā)生量及成型品的耐氣候(光)性，如下述進(jìn)行評(píng)價(jià)。
用注射成型機(jī)，用聚縮醛樹脂組合物形成的粒料連續(xù)加工成特定形狀的成型品(直徑20mm×1mm)(7500粒)，將模具粘附物的程度分成5個(gè)等級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)。再者，數(shù)字愈小模具粘附物愈少，即，意味著模具粘附物少。
將10個(gè)(總表面積約40cm2)試片(2mm×2mm×50mm)的樹脂樣品放到密閉容器(容量20ml)中，在溫度80℃下，恒溫槽內(nèi)加熱24小時(shí)后，空氣冷卻到室溫，用注射器注入蒸餾水5ml。按JISK0102，29(甲醛項(xiàng))定量該水溶液的甲醛量，算出每單位面積的甲醛氣發(fā)生量(μg/cm2)。
將平板狀試片(100mm×40mm×2mm；總表面積85.6cm2)從含蒸餾水50ml的聚乙烯瓶(容量1L)的蓋上吊下加以密閉。在恒溫槽內(nèi)溫度60℃放置3小時(shí)后，在室溫靜置1小時(shí)。按JIS K0102，29(甲醛項(xiàng))定量聚乙烯瓶中水溶液的甲醛量，算出單位表面積的甲醛發(fā)生量(μg/cm2)。
將平板狀制品(70mm×40mm×3mm)，用耐氣候試驗(yàn)機(jī)[スガ試驗(yàn)機(jī)(株)制，WEL-SUN-HCH型]，在83℃的褪色條件下照射600小時(shí)，觀察照射前后的色相變化與光澤變化。將各有關(guān)變化的程度用5個(gè)等級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)。數(shù)字愈小則變化愈少。即，意味著光澤的降低與變色少。
實(shí)施例1～40與比較例1～5按表1～表3所示的比例，在聚縮醛樹脂100重量份中混合受阻酚系化合物、耐氣候(光)穩(wěn)定劑、螺化合物、著色劑、加工穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑后，用雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融混合，制得粒狀組合物。用該粒料，通過(guò)注射成型機(jī)，加工成規(guī)定的試片，評(píng)價(jià)成型時(shí)的模具粘附物。另外，測(cè)定來(lái)自規(guī)定試片的甲醛發(fā)生量。此外，還用規(guī)定的試片進(jìn)行耐氣候(光)穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1～表3。
再者，為了比較起見，對(duì)有關(guān)不添加螺化合物的例子、不添加耐氣候(光)穩(wěn)定劑的例子、大量添加三聚氰胺的例子，與上述同樣地進(jìn)行評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表4。
實(shí)施例與比較例中使用的聚縮醛樹脂、受阻酚系化合物、螺化合物、耐氣候(光)穩(wěn)定劑、著色劑、加工穩(wěn)定劑與耐熱穩(wěn)定劑如下1.聚縮醛樹脂a(a-1)聚縮醛樹脂共聚物(熔融水解法穩(wěn)定化樹脂、熔體指數(shù)＝9g/10分)(a-2)聚縮醛樹脂共聚物(熔融水解法穩(wěn)定化樹脂、熔體指數(shù)＝9g/10分)。
再者，上述熔體指數(shù)是按ASTM-D1238，在190℃、2169g條件下求出的值(g/10分)。
2.受阻酚系化合物b(b-1)三乙二醇雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯](b-2)季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]3.螺化合物c(c-1)含結(jié)晶水的CTU胍胺[味之素精細(xì)技術(shù)(株)制](c-2)無(wú)水CTU胍胺[將(c-1)在200℃、氮?dú)鈿夥障录訜崽幚?小時(shí)的胍胺](c-3)含結(jié)晶水的CTU胍胺/CTU單胍胺混合物[含5重量％的結(jié)晶水和3重量％CTU單胍胺的混合物](c-4)CMTU胍胺(c-5)3，9-雙[3-(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)-1，1-二甲基丙基]-2，4，8，10-四惡螺[5.5]十一烷4.耐氣候(光)穩(wěn)定劑d(d-1)2-[2’-羥基-3’，5’-二叔戊基苯基]苯并三唑(d-2)2-羥基-4-羥芐基二苯甲酮(d-3)2-[2’-羥基-3’，5’-雙(α，α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑5.耐氣候(光)穩(wěn)定劑e(e-1)雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯6.著色劑f(f-1)炭黑(乙炔炭黑)(f-2)酞菁系藍(lán)色顏料(f-3)氧化鈦(f-4)群青藍(lán)7.加工穩(wěn)定劑g(g-1)亞乙基雙硬脂酰胺(g-2)聚乙二醇單硬脂酸酯(日本油酯(株)制，ノニオンS-40)(g-3)12-羥基硬脂酸(g-4)甘油單硬脂酸酯(g-5)乙二醇二硬脂酸酯
(g-6)聚乙二醇(分子量35000)8.耐熱穩(wěn)定劑(有機(jī)羧酸金屬鹽、堿土類金屬鹽)h(h-1)12-羥基硬脂酸鈣(h-2)離子鍵聚合物[三井-杜邦化學(xué)(株)制，ハイミラン1702](h-3)氧化鎂(h-4)檸檬酸鈣(h-5)醋酸鈣(h-6)水滑石[協(xié)和化學(xué)工業(yè)(株)制，DHT-4A](h-7)沸石A-4[東曹ソ(株)制，ゼオラA-4](h-8)硬脂酸鎂9.耐熱穩(wěn)定劑(堿性氮化合物、膦化合物)i(i-1)三聚氰胺(i-2)三聚氰胺甲醛樹脂相對(duì)于三聚氰胺1摩爾，使用甲醛1.2摩爾，在水溶液中，pH＝8，溫度70℃下使之反應(yīng)，不使反應(yīng)體系白濁，生成水溶性初期縮合物的三聚氰胺-甲醛樹脂。然后，一邊攪拌一邊調(diào)整反應(yīng)體系達(dá)到pH＝6.5，繼續(xù)攪拌，析出三聚氰胺-甲醛樹脂，通過(guò)干燥得到粗制三聚氰胺-甲醛樹脂的粉粒體。用60℃的溫水將該粉粒體洗滌30分鐘，過(guò)濾后用丙酮洗滌殘?jiān)ㄟ^(guò)干燥制得白色粉末的精制三聚氰胺-甲醛樹脂(i-3)密勒胺[日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制](i-4)尼龍6-66-610(i-5)尿囊素[川研精細(xì)化學(xué)品(株)制](i-6)尿囊素二羥基鋁[川研精細(xì)化學(xué)品(株)制，“ALDA”](i-7)二脲(i-8)三苯基膦表1

表2

表3

表4

由表可知，與比較例相比，實(shí)施例的樹脂組合物，成型時(shí)的模具粘附物少，成型性得到改善。另外，甲醛的發(fā)生量也大幅度降低，成型品的耐氣候(光)穩(wěn)定性的改善效果大。
權(quán)利要求
1.一種聚縮醛樹脂組合物，它是采用聚縮醛樹脂和受阻酚系化合物、耐氣候(光)穩(wěn)定劑及有三嗪環(huán)的螺化合物構(gòu)成的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，耐氣候(光)穩(wěn)定劑是從苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、芳香族苯甲酸酯系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、草酸酰替苯胺系化合物及受阻胺系化合物中選出的至少1種化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，耐氣候(光)穩(wěn)定劑至少采用苯并三唑化合物構(gòu)成。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，耐氣候(光)穩(wěn)定劑采用苯并三唑系化合物和受阻胺系化合物構(gòu)成。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，耐氣候(光)穩(wěn)定劑采用苯并三唑系化合物和受阻胺系化合物構(gòu)成，兩者的比例是受阻胺系化合物/苯并三唑系化合物(重量比)＝0/100～80/20。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，螺化合物在兩末端具有胍胺環(huán)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，螺化合物是用下式(1)表示的化合物， 式中，R1和R2相同或不同，表示亞烷基、亞芳基或亞芳烷基。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，在式(1)中，R1和R2是直鏈狀或支鏈狀C1-10亞烷基。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，螺化合物是3，9-雙[(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)C1-6烷基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，螺化合物采用從3，9-雙[2-(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)乙基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷、3，9-雙[1-(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)甲基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷及3，9-雙[3-(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)-1，1-二甲基丙基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷中選出的至少一種構(gòu)成。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，螺化合物采用3，9-雙[2-(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)乙基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷構(gòu)成。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，螺化合物是無(wú)水化合物或含有結(jié)晶水的化合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，螺化合物是含有結(jié)晶水的3，9-雙[(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)直鏈或支鏈C1-5烷基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，螺化合物采用3，9-雙[(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)烷基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷和，3-(氰基烷基)-9-[(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)烷基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷構(gòu)成。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，螺化合物采用3，9-雙[(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)C1-6烷基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷和3-(氰基C1-6烷基)-9-[(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)C1-6烷基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷構(gòu)成。
16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，相對(duì)于聚縮醛樹脂100重量份，含受阻酚系化合物0.001～5重量份、耐氣候(光)穩(wěn)定劑0.01～5重量份及螺化合物0.001～10重量份。
17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，含有耐氣候(光)穩(wěn)定劑和螺化合物，耐氣候(光)穩(wěn)定劑含有受阻酚系化合物及苯并三唑系化合物，前者與后者的比例(重量比)＝10/90～70/30，前述耐氣候(光)穩(wěn)定劑與前述螺化合物的比例是耐氣候(光)穩(wěn)定劑/螺化合物(重量比)＝0.01/1～30/1。
18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，螺化合物還含有著色劑。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，著色劑是炭黑。
20.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，螺化合物還含有從加工穩(wěn)定劑和耐熱穩(wěn)定劑中選出的至少1種。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，加工穩(wěn)定劑是從長(zhǎng)鏈脂肪酸或其衍生物、聚氧亞烷基二醇及聚硅氧烷化合物中選出的至少1種。
22.根據(jù)權(quán)利要求20所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，耐熱穩(wěn)定劑是從堿性氮化合物、膦化合物、有機(jī)羧酸金屬鹽、堿或堿土類金屬化合物、水滑石及沸石中選出的至少1種。
23.一種聚縮醛樹脂組合物的制造方法，其中，將聚縮醛樹脂與受阻酚系化合物和耐氣候(光)穩(wěn)定劑及有三嗪環(huán)的螺化合物進(jìn)行混合。
24.一種聚縮醛樹脂成型品，它是采用權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物構(gòu)成的。
25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的聚縮醛樹脂成型品，其中，(1)在溫度80℃的密閉空間中保存24小時(shí)時(shí)，甲醛發(fā)生量每1cm2成型品表面積是1.5μg以下，和/或(2)在溫度60℃、飽和濕度的密閉空間中保存3小時(shí)時(shí)，甲醛發(fā)生量每1cm2成型品表面積是2.5μg以下。
26.根據(jù)權(quán)利要求24所述的聚縮醛樹脂成型品，該成型品是從汽車部件、電氣與電子部件、建材與配管零件、生活與化妝品用部件及醫(yī)用部件中選出的至少1種。
全文摘要
相對(duì)于聚縮醛樹脂100重量份，添加受阻酚系化合物0.001～5重量份左右、耐氣候(光)穩(wěn)定劑0.01～5重量份左右及有三嗪環(huán)的螺化合物0.001～10重量份左右。前述螺化合物可以是以下式(1)所示的化合物。聚縮醛樹脂組合物還可以含有著色劑、加工穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑等(式中，R
文檔編號(hào)C08L59/00GK1395598SQ01803967
公開日2003年2月5日 申請(qǐng)日期2001年9月18日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月21日
發(fā)明者原科初彥 申請(qǐng)人:汎塑料株式會(huì)社