專(zhuān)利名稱(chēng)：洗衣處理用組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及組合物，其包含一種含有增效劑和用于把增效劑沉積在基底上的沉積助劑類(lèi)型的取代多糖，以及一種硅氧烷。這些組合物適合于例如作為洗衣處理組合物或作為其組分。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種借助于該組合物從溶液或分散液中把硅氧烷沉積到基底上的方法。
背景技術(shù)：
增效劑沉積在一種諸如織物的基底上，在本領(lǐng)域內(nèi)是眾所周知的。在洗衣應(yīng)用中，典型的“增效劑”包括織物柔軟劑和調(diào)節(jié)劑、去污聚合物、遮光劑等等。例如，增效劑的沉積用于織物處理過(guò)程中，例如織物軟化，來(lái)給予織物基底期望的性能。
增效劑的沉積通常必須依賴(lài)于具有相反電荷的基底和增效劑之間的引力。這通常需要在處理過(guò)程的清洗步驟中加入增效劑以避免在處理組合物中存在的其它帶電化學(xué)物質(zhì)的不良影響。例如，在衣物洗滌組合物中陽(yáng)離子織物調(diào)節(jié)劑和陰離子表面活性劑是不相容的。
這些不利的電荷問(wèn)題會(huì)對(duì)其活化組分與增效劑具有相反電荷的組合物中引入增效劑產(chǎn)生嚴(yán)格限制。例如，棉是帶負(fù)電荷的，因此需要一種帶正電荷的增效劑以使增效劑對(duì)于棉起作用，也就是對(duì)于棉具有親合性以致能吸附在上面。通常增效劑的親合性降低和/或材料的沉積速率同時(shí)降低的原因是因?yàn)樵诮M合物中存在著不相容電荷的物質(zhì)。然而，在近代，已經(jīng)提議使用一種形式的增效劑，由此其取代到另一個(gè)化學(xué)部分上從而增加對(duì)所討論基底的親合性。
現(xiàn)有技術(shù)WO-A-98/00500公開(kāi)了洗滌劑組合物，它含有對(duì)纖維或表面具有高親合性的肽或蛋白質(zhì)沉積助劑，以及附著/吸附在沉積助劑上的增效劑。然而，雖然這種沉積助劑在處理過(guò)程中增加了對(duì)基底的親合性，但是并不會(huì)在化學(xué)性質(zhì)上發(fā)生變化。
GB-A-1031484公開(kāi)了彈性共聚物的穩(wěn)定水分散體系，它能通過(guò)熱或酸的作用變成交聯(lián)聚合物。它們可用于制備薄膜或覆蓋層。然而，沒(méi)有一種化合物含有附著在沉積增強(qiáng)部分上的增效劑。也沒(méi)有公開(kāi)在洗衣或織物保護(hù)方法中使用這些材料。
US-A-5730760公開(kāi)了一種織物洗滌方法，其中使用了一種染料再沉積抑制劑。使用的染料再沉積抑制劑聚合物是一種通過(guò)聚合例如乙烯基酯產(chǎn)生的特殊類(lèi)型。既沒(méi)有提到具有表面親合性能的材料，也沒(méi)有在使用過(guò)程中表面親合性能增加的任何反應(yīng)的描述。
WO-A-92/13114公開(kāi)了毛發(fā)固色劑聚合物，它在施加后形成一層薄膜。這些聚合物從根本上與本發(fā)明的聚合物不同，因?yàn)樗鼈儾话街皆鲂┑某练e部分。聚合材料對(duì)于毛發(fā)并沒(méi)有特殊的親合性，它只是涂在上面。確切地沒(méi)有提到一種反應(yīng)能增加親合性。發(fā)生的一些反應(yīng)導(dǎo)致聚合物的交聯(lián)和薄膜的形成。沒(méi)有公開(kāi)聚合物應(yīng)該是水溶性或可分散的，即它們通常溶解在一種例如乙醇的惰性載體中。
WO-A-95/35087公開(kāi)了一種毛發(fā)定色劑兩性聚合物組合物。它不能溶于水中，但是通過(guò)使用中和劑或增溶性乙醇/水混合物能溶解。這些聚合物不能發(fā)生增加對(duì)毛發(fā)親合性的任何化學(xué)反應(yīng)。沒(méi)有增效劑附著在聚合物上。
WO-A-98/29528公開(kāi)了纖維素醚類(lèi)，其中一些取代基是后者的(聚)烷氧基化的類(lèi)似物，其中(聚)烷氧基用季銨基團(tuán)形式的陽(yáng)離子部分封端，并且纖維素醚類(lèi)的一些取代基是以鹽形式存在的羧酸(即材料本質(zhì)上是羧甲基纖維素變體)。任何變體中的這些取代基都不會(huì)發(fā)生化學(xué)變化來(lái)增強(qiáng)織物的親合性。
WO-A-99/14245公開(kāi)了洗衣洗滌劑組合物，它包含有助于織物的外觀和一致性的纖維素基聚合物。這些聚合物是纖維素類(lèi)聚合物，其中糖環(huán)含側(cè)基氧原子與取代基“R”成鍵，即，它們通過(guò)醚鍵連接到環(huán)上。基團(tuán)“R”可以是氫、低級(jí)烷基或以羧酸基、酯基或酰胺基封端的亞烷基鍵?？蛇x地，可以布置高達(dá)5個(gè)亞烷氧基，在這些基團(tuán)之間是單個(gè)的氧原子。沒(méi)有一個(gè)側(cè)基是增效劑基團(tuán)。然而，這些基團(tuán)中至少一些會(huì)經(jīng)過(guò)化學(xué)變化例如在洗滌液中的水解。然而沒(méi)有變化會(huì)導(dǎo)致對(duì)織物親合性的增加。相反地，因?yàn)椤ァ鶊F(tuán)與羰基排列在一起靠近于多糖而不是靠近于氧原子(也就是說(shuō)，羧烷基的酯類(lèi))，任何水解會(huì)產(chǎn)生游離酸取代基，游離酸取代基最終導(dǎo)致溶解度增大和因此降低對(duì)織物的親合性。
WO-A-99/14295公開(kāi)了與WO-A-99/14245中所述類(lèi)似的結(jié)構(gòu)，但是在一種方案中，取代基“R”和糖環(huán)中的氧一起，構(gòu)成了某些二羧酸的側(cè)基半酯。給出這種材料的一個(gè)簡(jiǎn)單的例子。再者，沒(méi)有側(cè)基是增效劑基團(tuán)。然而，二羧酸的半酯在洗滌液中往往水解并且因此增加了材料對(duì)棉織物的親合性。然而，第一，并沒(méi)有提到作用或行為的機(jī)理。第二，這些二羧酸半酯的水解速率并不象單羧酸酯類(lèi)的水解速率一樣大(單羧酸酯在WO-A-99/14295中并沒(méi)有公開(kāi)或要求權(quán)利保護(hù))。第三，這種變體的取代度規(guī)定從0.001-0.1。取代度如此小以致于織物的親合性增強(qiáng)太低，使得這種作用的機(jī)理是沒(méi)有價(jià)值的。第四，在所描述和要求權(quán)利保護(hù)的結(jié)構(gòu)在含有這些半酯取代基的范圍內(nèi)，它們必須也含有羧烷基或其酯類(lèi)型的取代基，即這種類(lèi)型也描述于WO-A-99/14245中。在后者(酯)情況下，這些會(huì)水解成游離酸形式。后者的取代度(0.2-2)顯著地高于半酯基團(tuán)，所產(chǎn)生的溶解度增大容易抵消通過(guò)半酯基團(tuán)的水解增加的織物親合性。
WO-A-00/18861提供了一種水溶性或水分散性材料，它們能在處理過(guò)程中沉積在基底上，其中所述材料包括(i)含有聚合主鏈的沉積增強(qiáng)部分；以及(ii)通過(guò)水解穩(wěn)定鍵連接到沉積增強(qiáng)部分的增效劑基團(tuán)；這樣在處理過(guò)程中，材料經(jīng)過(guò)并不涉及水解穩(wěn)定鍵的化學(xué)變化，并且通過(guò)該化學(xué)變化增強(qiáng)了材料對(duì)基底的親合性。優(yōu)選的材料是取代的多糖。
作為可能的增效基團(tuán)，WO-A-00/18861提及了潤(rùn)滑劑、熨平助劑和織物柔軟劑。然而，眾所周知的是硅氧烷材料是一種特別有用的試劑，用于傳遞這種類(lèi)型的增效作用。我們的UK專(zhuān)利申請(qǐng)no.0121148.1，在這個(gè)申請(qǐng)的優(yōu)先權(quán)日還沒(méi)有公布，描述和要求權(quán)利保護(hù)的是在其多糖部分共價(jià)鍵合的取代的β1-4鍵連接多糖，至少一個(gè)沉積增強(qiáng)基團(tuán)在水中在使用溫度經(jīng)過(guò)化學(xué)變化增加取代多糖對(duì)基底的親合性，該取代多糖進(jìn)一步含有一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立選擇的硅氧烷鏈。
我們現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些取代多糖可以并入到含有硅氧烷的組合物中，本身能增強(qiáng)硅氧烷的沉積。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第一個(gè)方面提供一種組合物(例如，一種化學(xué)組合物或一種洗衣處理組合物)，它包含硅氧烷和取代多糖，取代多糖含有在其糖部分上共價(jià)結(jié)合的β1-4鍵，至少一種沉積增強(qiáng)基團(tuán)經(jīng)過(guò)在使用溫度下的水中經(jīng)過(guò)化學(xué)變化來(lái)增強(qiáng)取代多糖對(duì)基底的親合性，取代多糖進(jìn)一步包含一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立選擇的硅氧烷鏈。
本發(fā)明的第二個(gè)方面提供一種用于將硅氧烷沉積到基底上的方法，這個(gè)方法包括，在水介質(zhì)中使基底和根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)方面的組合物接觸。
本發(fā)明的再一個(gè)方面提供了使用根據(jù)本發(fā)明第一個(gè)方面的組合物來(lái)增強(qiáng)洗衣處理組合物在基底上的軟化效能。
發(fā)明詳述硅氧烷硅氧烷通常被引入到洗衣處理(舉例來(lái)說(shuō)，洗滌或沖洗)組合物中，以賦予去沫、織物軟化、易于燙平、防皺和其它效能?？梢允褂萌魏晤?lèi)型的硅氧烷來(lái)賦予本發(fā)明的潤(rùn)滑性能，然而，一些硅氧烷和硅氧烷的混合物是更為優(yōu)選的。
典型的引入量為硅氧烷占組合物總重量的0.01％-2 5％，優(yōu)選0.1％-5％。
合適的硅氧烷包括-非揮發(fā)性硅氧烷流體，例如聚(二)烷基硅氧烷，特別是聚二甲基硅氧烷和羧化或乙氧基化變體。它們可能是分支的、部分地交聯(lián)的或優(yōu)選線(xiàn)性的。
-氨基硅氧烷，包括具有胺官能團(tuán)的有機(jī)硅氧烷，例如在EP-A-459821、EP-A-459822和WO 02/29152中所公開(kāi)的。它們可能是分支的、部分交聯(lián)的或優(yōu)選線(xiàn)性的。
-通式為H-SXC的一些有機(jī)硅氧烷，其中SXC是任何下文所定義的這類(lèi)基團(tuán)及其衍生物。
-活性硅氧烷和苯基硅氧烷硅氧烷分子量的選擇主要決定于加工性能因素。然而，硅氧烷的分子量通常參考材料的粘度來(lái)表示。優(yōu)選地，硅氧烷是液體而且典型地具有20厘沲-300000厘沲的粘度。合適的硅氧烷包括二甲基、甲基(氨乙基氨異丁基)硅氧烷，粘度為100厘沲-200厘沲，其平均胺含量為約2mol％以及，例如，Rhodorsil Oil 21645，Rhodorsil OilExtrasoft和Wacker Finish 1300。
更具體地，可以使用例如具有以下結(jié)構(gòu)的聚烷基或聚芳基硅氧烷材料 在硅氧烷鏈(R)或硅氧烷鏈的末端(A)取代的烷基或芳基可以具有任何結(jié)構(gòu)，只要所得的硅氧烷在室溫下仍為流體。
R優(yōu)選地代表苯基、羥基、烷基或芳基基團(tuán)。在硅氧烷原子上的兩個(gè)R基團(tuán)可以代表相同的基團(tuán)或不同的基團(tuán)。更優(yōu)選地，這兩個(gè)R基團(tuán)代表相同基團(tuán)，優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、苯基或羥基基團(tuán)?！皅”優(yōu)選的是約7到約8000的整數(shù)?！癆”代表封端硅氧烷鏈末端的基團(tuán)。合適的A基團(tuán)包括氫、甲基、甲氧基、乙氧基、羥基、丙氧基和芳氧基。
優(yōu)選的烷基硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷，其粘度在25℃高于約10000厘沲(cst)；最優(yōu)選的硅氧烷是活性硅氧烷，即其中A是羥基。
制備這些硅氧烷材料的合適方法公開(kāi)于US-A-2826551和US-A-3964500中。
其它有用的硅氧烷材料包括下式的材料 其中x和y是整數(shù)，其取決于硅氧烷的分子量，在25℃時(shí)粘度為約10,000(cst)到約500,000(cst)。這種材料也稱(chēng)為“反二甲聚硅氧烷(amodimethicone)”其它可以使用的硅氧烷材料，對(duì)應(yīng)于下式
(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a其中G選自氫、苯基、OH、和/或C1-8烷基；a表示0或1-3的整數(shù)；b表示0或1；n+m的和是從1到大約2000的數(shù)；R1是式CpH2pL的一價(jià)基團(tuán)，其中p是從2到8的整數(shù)，L選自-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2；-N(R2)2；-N+(R2)3A-；和-N+(R2)CH2-CH2N+H2A-其中每個(gè)R2選自氫、苯基、芐基、飽和烴基，并且每個(gè)A-代表相容的陰離子，例如鹵素離子；和 其中 R3表示長(zhǎng)鏈烷基；并且f代表至少約為2的整數(shù)。另一種可以使用的硅氧烷材料，具有下式 其中n和m與上文相同。
其它合適的硅氧烷包括具有下式(I)的線(xiàn)性、環(huán)狀、或三維的聚有機(jī)硅氧烷 其中(1)符號(hào)Z是相同的或不同的，代表R1、和/或V；(2)R1、R2和R3是相同的或不同的，并且代表一價(jià)烴基，選自含有1-4碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、苯基，優(yōu)選的是烴基、乙氧基、甲氧基或甲基；和(3)符號(hào)V代表選自以下的一組位阻的哌啶基官能團(tuán) 或 對(duì)于式II的基團(tuán)
-R4是二價(jià)烴基，選自-直鏈或支鏈亞烷基，含有2-18個(gè)碳原子；-直鏈或支鏈亞烷基-羰基，其中亞烷基部分是直鏈或支鏈的，含有2-20個(gè)碳原子；-直鏈或支鏈亞烷基-亞環(huán)已基，它的亞烷基部分是直鏈或支鏈的，含有2-12個(gè)碳原子，和亞環(huán)己基含有一個(gè)OH基且可能含有1-4個(gè)碳原子的1或2個(gè)烷基；-式-R7-O-R7的基團(tuán)，其中R7基團(tuán)是相同的或不同的，代表含有1-12個(gè)碳原子的亞烷基；-式-R7-O-R7的基團(tuán)，其中R7基團(tuán)如前所示，并且一個(gè)或兩個(gè)R7基團(tuán)被一個(gè)或兩個(gè)OH基取代；-式-R7-COO-R7的基團(tuán)，其中-R7基團(tuán)如前所示；-式R8-O-R9-O-CO-R8的基團(tuán)，其中R8和R9基團(tuán)是相同的或不同的，代表亞烷基和含有2-12個(gè)碳原子并且R9基團(tuán)可能用一個(gè)羥基取代；-U表示-O-或-NR10-，R10是選自氫原子、含有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和下式的二價(jià)基團(tuán)的基團(tuán) 其中R4如前所示，R5和R6的含義如下面所示，R11代表二價(jià)的亞烷基，它是直鏈或支鏈的，含有1-12個(gè)碳原子，化合價(jià)鍵之一(R11之一)與-NR10-的一個(gè)原子相連，另一個(gè)(R4之一)與硅氧烷原子相連；-R5基團(tuán)是相同或不同的，選自含有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和苯基；-R6基團(tuán)代表一個(gè)氫或R5基團(tuán)或O。
對(duì)于通式(III)的基團(tuán) R’４選自下式的三價(jià)基團(tuán) 其中m表示2-20的數(shù)字，和下式的三價(jià)原子團(tuán) 其中p表示2-20的數(shù)字；-U表示-O-或NR12，R12是選自氫原子、含有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；-R5和R6具有與式(II)中提到的相同含義；和(4)-不含有V基團(tuán)的單元nSi的數(shù)目為10-450；-含有V基團(tuán)的單元nSi的數(shù)目1-5，-0≤w≤10和8≤y≤448。
取代多糖在取代多糖中，硅氧烷鏈優(yōu)選通過(guò)共價(jià)穩(wěn)定鍵連接到多糖上。這意味著硅氧烷的鍵應(yīng)當(dāng)是足夠穩(wěn)定的，從而不會(huì)在處理過(guò)程期間的處理環(huán)境中發(fā)生水解。例如，在洗衣應(yīng)用中，取代多糖應(yīng)當(dāng)足夠地穩(wěn)定，使得在硅氧烷沉積在織物上之前，使硅氧烷和多糖之間的鍵在洗滌溫度的洗滌液中不會(huì)發(fā)生水解。
優(yōu)選地，硅氧烷和多糖之間的鍵使得在材料含量為0.01wt％且含有0.1wt％的陰離子表面活性劑的水溶液中，在40℃溫度pH為10.5時(shí)，材料的衰變率常數(shù)Kd＜10-3S-1。
本發(fā)明的取代多糖本質(zhì)上是水溶性的或水分散性的，并且包含通過(guò)水解穩(wěn)定鍵被至少一個(gè)連接到多糖助劑的硅氧烷取代的多糖。
這里使用的水溶性，其含義是材料加入到水或另一種水溶液后，形成一種各向同性溶液。
這里使用的水分散性，其含義是材料加入到水或另一種水溶液后，形成一種細(xì)分散懸浮液。
在化學(xué)變化時(shí)取代多糖對(duì)基底如織物的親合性，其含義是在處理過(guò)程期間的某一時(shí)刻，當(dāng)化學(xué)變化正在發(fā)生或已經(jīng)發(fā)生時(shí)，已經(jīng)沉積的材料量比化學(xué)變化沒(méi)有發(fā)生或沒(méi)有正在發(fā)生或發(fā)生較慢時(shí)的量更大，除了影響化學(xué)變化速率必需的條件以外，進(jìn)行對(duì)比的所有條件是相同的。
在基底上的沉積包括通過(guò)吸附、共結(jié)晶、夾雜和/或附著等的沉積。
多糖部分多糖優(yōu)選是β1-4鍵連接的并且是纖維素、纖維素衍生物、或另一種β-1，4-鍵連接的多糖，其對(duì)纖維素具有親合性，例如甘露聚糖和葡甘露聚糖。
優(yōu)選的是多糖只含有β1-4鍵?？蛇x地，除了含有β1-4鍵外，多糖還含有別的鍵，例如β1-3鍵。因此，任選存在一些其它鍵。包括不是糖環(huán)的一些材料的多糖主鏈也在本發(fā)明的范圍內(nèi)(無(wú)論在多糖鏈端部還是內(nèi)部)。
多糖可能是直鏈或支鏈的。許多天然存在的多糖具有至少某種程度的支化，或在任何情況下至少一些糖環(huán)是多糖主鏈上的側(cè)基形式(因此它們本身并不算入取代度)。
多糖包含具有側(cè)鏈羥基的多個(gè)糖環(huán)。在本發(fā)明的取代多糖中，這些羥基中至少一些獨(dú)立地被一個(gè)或多個(gè)其它取代基取代或替換，至少一個(gè)是硅氧烷鏈。對(duì)于給定類(lèi)型取代基的“平均取代度”，是指對(duì)于樣品中的多糖分子總數(shù)，每個(gè)糖環(huán)中該類(lèi)取代基的平均數(shù)，并且對(duì)于所有糖環(huán)進(jìn)行確定。
沉積增強(qiáng)基團(tuán)沉積增強(qiáng)基團(tuán)是一種在使用中發(fā)生化學(xué)變化的基團(tuán)，并且通過(guò)共價(jià)穩(wěn)定鍵連接到多糖試劑基團(tuán)上。這種化學(xué)變化導(dǎo)致材料對(duì)基底的親合性增加，并且在下面會(huì)進(jìn)一步提及。
導(dǎo)致基底親合性增大的化學(xué)變化優(yōu)選的是通過(guò)水解、完全水解(perhydrolysis)或鍵斷裂而引起的，可選地通過(guò)酶或其它催化劑催化。取代基酯連接的基團(tuán)的水解是典型的。
酯鍵的含義是-OH基中的氫被諸如R’-CO-、R’SO2-等等的取代基替換，形成羧酸酯、磺酸酯(同樣適當(dāng)?shù)?等等，和剩余的氧一起連接到糖環(huán)上。有時(shí)，基團(tuán)R’可能例如包括雜環(huán)原子，例如作為連接到羰基、磺?；然鶊F(tuán)上的-NH-基團(tuán)，因此所述鍵作為一個(gè)整體可以認(rèn)為是氨基甲酸乙酯等的鍵。然而，仍把酯鍵這個(gè)術(shù)語(yǔ)理解成包括這些結(jié)構(gòu)。
經(jīng)過(guò)化學(xué)變化后，這些側(cè)基的平均取代度優(yōu)選為0.1-3(例如0.3-3)，更優(yōu)選為0.1-1(例如0.3-1)。
硅氧烷鏈這里使用的術(shù)語(yǔ)“硅氧烷鏈”的含義是聚硅氧烷或其衍生物。在下文中的“優(yōu)選整體結(jié)構(gòu)”部分，列舉了多種優(yōu)選的硅氧烷鏈并且這些通常是合適的，無(wú)論取代的多糖是否符合優(yōu)選的整體結(jié)構(gòu)。
優(yōu)選的整體結(jié)構(gòu)本發(fā)明的優(yōu)選取代多糖是式(I)的纖維素聚合物
(可選的β1-3和/或其它鍵和/或其它基團(tuán)在上式(I)中是允許的)，其中聚合物中的至少一個(gè)或更多個(gè)-OR基團(tuán)被獨(dú)立選擇的硅氧烷鏈取代或替換，至少一個(gè)或多個(gè)R基團(tuán)選自下式 其中每一個(gè)R1獨(dú)立地選自C1-20(優(yōu)選C1-6)烷基、C2-20(優(yōu)選C2-6)烯基(例如乙烯基)和C5-7芳基(例如苯基)，它們中的任一個(gè)任選被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立選自C1-4烷基、C1-12(優(yōu)選C1-4)烷氧基、羥基、乙烯基和苯基基團(tuán)取代；每個(gè)R2獨(dú)立地選自氫和上文定義的R1基團(tuán)。
R3是一個(gè)鍵或選自C1-4亞烷基、C2-4亞烯基和C5-7亞芳基(例如亞苯基)基團(tuán)，這些中的任一個(gè)中的碳原子任選被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自C1-12(優(yōu)選C1-4)烷氧基、乙烯基、羥基、鹵基和胺基的取代基所取代。
每個(gè)R4獨(dú)立地選自氫、反陽(yáng)離子，例如堿金屬(優(yōu)選地Na)或 或 以及上文所定義的R1基團(tuán)；和基團(tuán)R和形成到各個(gè)糖環(huán)的鍵的氧原子一起形成三羧酸或高級(jí)多羧酸或其它復(fù)合酸例如檸檬酸、氨基酸、合成氨基酸類(lèi)似物或蛋白質(zhì)的酯或半酯基團(tuán)；
其它的剩余R基團(tuán)選自氫和其它取代基。
為了避免疑問(wèn)，如已經(jīng)提及的，在式(I)中，一些R基團(tuán)可能任選地具有一種或多種結(jié)構(gòu)，例如上面描述的。例如，一個(gè)或多個(gè)R基團(tuán)可能僅僅是氫或烷基基團(tuán)。
進(jìn)行化學(xué)變化的優(yōu)選基團(tuán)，例如可以獨(dú)立地選自以下的一種或多種乙酸酯、丙酸酯(propanoate)、三氟乙酸酯、2-(2-羥基-1-氧代丙氧基)丙酸酯、乳酸酯、乙醇酸酯、丙酮酸酯、丁烯酸酯、異戊酸酯、肉桂酸酯、甲酸酯、水楊酸酯、氨基甲酸酯、氨基甲酸甲酯、苯甲酸酯、葡糖酸酯、甲基磺酸酯、甲苯、磺酸酯，富馬酸、丙二酸、衣康酸、草酸、馬來(lái)酸、琥珀酸、酒石酸、天冬氨酸、谷氨酸和蘋(píng)果酸的基團(tuán)和半酯基團(tuán)。
特別優(yōu)選的這些基團(tuán)是一乙酸酯、半琥珀酸酯和2-(2-羥基-1-氧代丙氧基)丙酸酯。本文使用術(shù)語(yǔ)“一乙酸酯”代表那些在纖維素或其它β-1，4-多糖主鏈上的取代度是1或更小的乙酸酯。
在20-30℃且在任何情況下低于50℃，使用酸酐在乙酸溶液中可以得到含氧酸的纖維素酯。當(dāng)該產(chǎn)物溶解時(shí)，將液體再倒入水中(沸點(diǎn)316160)。三酯可以轉(zhuǎn)化成二次產(chǎn)物，如三乙酸酯的情況。乙醇酸酯和乳酸酯是最為常見(jiàn)的。
纖維素乙醇酸酯也可通過(guò)用分小份加入的32份在醇中的NaOH處理100份纖維素氯乙酸酯(GB-A-320842)獲得。
另一種可選擇的制備纖維素酯的方法，是通過(guò)用另一種更高電離常數(shù)的酸處理，部分取代纖維素酯中的酸根(FR-A-702116)。酯在約100℃與酸一起加熱，所述酸優(yōu)選應(yīng)當(dāng)是酯的溶劑。通過(guò)這種方法已經(jīng)得到纖維素草酸-乙酸酯、酒石酸酯、馬來(lái)酸酯、丙酮酸酯、水楊酸酯和苯基乙醇酸酯，并且從纖維素三苯甲酸酯獲得纖維素苯甲酸-丙酮酸酯。纖維素乙酸-乳酸酯或乙酸-乙醇酸酯也可以用這種方法制得。例如，纖維素乙酸酯(10g)在含有草酸(10g)的二噁烷(75ml)中在100℃加熱回流2小時(shí)。
通過(guò)這個(gè)方法的變化制備了多種酯，簡(jiǎn)單的纖維素酯，例如乙酸酯，溶解在兩種(或三種)有機(jī)酸的混合物中，其中每一種有機(jī)酸的電離常數(shù)都高于乙酸的電離常數(shù)(1.82×10-5)。用固體酸，使用合適的溶劑如丙酸、二惡烷和二氯乙烷。如果混合的纖維素酯與酸一起處理，則應(yīng)當(dāng)使電離常數(shù)高于組合中任一種酸的電離常數(shù)。
采用纖維素乙酸酯、40％的乙酰(100g)、在125ml丙酮酸和125ml85％乳酸的溶液浴中在100℃加熱18小時(shí)，制備乙酸-乳酸-丙酮酸纖維素酯，該產(chǎn)物能溶解在水中并且用丙酮醚沉淀和洗滌。熔點(diǎn)為230-250℃。
對(duì)于含有纖維素主鏈和側(cè)酯基團(tuán)的那些材料，不限于任何特定的理論或解釋?zhuān)景l(fā)明人推測(cè)沉積的機(jī)理如下。
纖維素基本上不溶于水。酯基團(tuán)的連接使纖維素衍生物造成纖維素鏈的環(huán)之間或鏈之間的氫鍵斷裂，因而增加水溶性或分散性。在處理液中，酯基團(tuán)水解，導(dǎo)致纖維素衍生物增加對(duì)基底如織物的親合性。
當(dāng)增溶基團(tuán)連接到多糖的情況下，這通常通過(guò)共價(jià)鍵進(jìn)行并且可能是在主鏈上的側(cè)基或插入其中。增溶基的類(lèi)型可根據(jù)所述基團(tuán)相對(duì)于主鏈確定的位置而變化。
在本說(shuō)明書(shū)中，取代多糖的通式中使用的“n“下標(biāo)對(duì)于聚合物是一個(gè)類(lèi)屬引用。雖然“n”也可以表示存在于多糖中的重復(fù)單元的實(shí)際(平均)數(shù)目，然而用“n”代表數(shù)均分子量是更有意義的。
取代多糖部分的數(shù)均分子量(Mn)通常為1000-200000，例如2000-100000，例如使用具有多角度激光散射檢測(cè)器的GPC所測(cè)量的。
優(yōu)選用于取代或替換(取決于用來(lái)制備本發(fā)明的取代多糖的合成路徑)式(I)化合物中的至少一個(gè)-OR基團(tuán)的硅氧烷鏈整體來(lái)看是用于本發(fā)明的取代多糖的優(yōu)選硅氧烷鏈的代表，即無(wú)論整體結(jié)構(gòu)是否符合式(I)。
優(yōu)選地，硅氧烷鏈的平均取代度為0.001-0.5，優(yōu)選0.01-0.5，更優(yōu)選0.01-0.1，仍然更優(yōu)選0.01-0.05。
甚至更優(yōu)選地，硅氧烷鏈的平均取代度為0.00001-0.1，更優(yōu)選0.001-0.04，甚至更優(yōu)選0.001-0.01。
適合于這種應(yīng)用的優(yōu)選硅氧烷鏈?zhǔn)窍率降哪切?
其中L是不存在的或是一個(gè)連接基團(tuán)，并且G1-G3取代基中的一個(gè)或兩個(gè)是甲基，剩余的基團(tuán)選自式 -Si(CH3)2O-基和-Si(CH3O)(G4)-基以無(wú)規(guī)或嵌段的形式排列，但是優(yōu)選為無(wú)規(guī)排列。
其中n為5-1000，優(yōu)選10-200，并且m是0-100，優(yōu)選0-20，例如1-20。
G4選自式-(CH2)p-CH3，其中p為1-18；-(CH2)q-NH-(CH2)r-NH2，其中q和r獨(dú)立地為1-3；-(CH2)s-NH2，其中s為1-3； 其中t從1-3；-(CH2)u-COOH，其中u從1-10， 其中v是1-10，和
-(CH2CH2O)w-(CH2)xH，其中w是1-150，優(yōu)選10-20并且x是0-10；和G5獨(dú)立地選自氫、如上所定義的G4基團(tuán)、-OH、-CH3和-C(CH3)3。
其它取代基除了經(jīng)過(guò)化學(xué)變化來(lái)增強(qiáng)沉積的硅氧烷和側(cè)基，任選存在其它類(lèi)型的側(cè)基，即不會(huì)給予增效和不經(jīng)過(guò)化學(xué)變化來(lái)增強(qiáng)基底親合性的基團(tuán)。在其它類(lèi)型基團(tuán)內(nèi)包含用于增強(qiáng)材料溶解度的基團(tuán)子類(lèi)(例如這些基團(tuán)是包含一個(gè)或多個(gè)游離羧酸/鹽和/或磺酸/鹽和/或硫酸根基團(tuán))。
溶解度增強(qiáng)取代基的實(shí)施例包括羧基、磺?；?、羥基、含有(聚)亞乙基氧基-和/或(聚)亞丙基氧基的基團(tuán)、以及胺基。
所述其它側(cè)基優(yōu)選含有總側(cè)基數(shù)的0％-65％、更優(yōu)選0％-10％。水增溶性基團(tuán)占這類(lèi)其它側(cè)基的0％-100％、但優(yōu)選為0％-20％、更優(yōu)選0％-10％、仍然更優(yōu)選占這類(lèi)其它側(cè)基總數(shù)的0％-5％。
合成路徑如上所述，本發(fā)明的優(yōu)選取代多糖是式(I)的取代多糖。此外，優(yōu)選的硅氧烷鏈，無(wú)論用于式(I)的化合物或用于本發(fā)明的其它取代多糖，優(yōu)選通過(guò)連接基團(tuán)“-L-”連接。這個(gè)連接基團(tuán)是用于形成取代多糖的反應(yīng)物的殘基。
本發(fā)明的取代多糖可制備如下(a)多糖首先用一個(gè)或多個(gè)沉積增強(qiáng)基團(tuán)取代；和(b)然后連接一個(gè)或多個(gè)硅氧烷基。
如果存在任何其它取代基，則這些取代基可能存在于市售多糖中，或在步驟(a)和/或(b)之前或之后連接上去的。
雖然步驟(a)和(b)可以顛倒，但是優(yōu)選的是應(yīng)當(dāng)首先進(jìn)行反應(yīng)的步驟(a)。
根據(jù)描述于WO-A-00/18861中的步驟，沉積增強(qiáng)基團(tuán)在步驟(a)中連接。
在步驟(b)中，多糖中的一個(gè)或多個(gè)羥基與連接在硅氧烷鏈上的活性基團(tuán)反應(yīng)，或者所討論的羥基被轉(zhuǎn)變成另一種基團(tuán)，它能與連接到硅氧烷鏈上的活性基團(tuán)反應(yīng)。列在下面的是合適的相互反應(yīng)的基團(tuán)。關(guān)于羥基，這些羥基可能是多糖中的原始羥基。
然而，一對(duì)這樣的相互反應(yīng)基團(tuán)的任一個(gè)可能存在于多糖中，而另一個(gè)連接到硅氧烷鏈上，或者相反，適當(dāng)?shù)剡x擇化學(xué)反應(yīng)。在下面的描述中，為了方便起見(jiàn)，“PSC”指的是含有或不合有已經(jīng)連接的沉積增強(qiáng)基團(tuán)和/或其它取代基的多糖鏈?！癝XC”指的是如上文所定義的以下基團(tuán) 優(yōu)選的連接基團(tuán)-L-選自下列基團(tuán)，其中優(yōu)選的是所述基團(tuán)的左端直接或者通過(guò)原始糖的-OH基之一的殘余氧連接到糖環(huán)，和右端連接到-Si(G1G2G3)部分。因此，結(jié)構(gòu)式寫(xiě)成PSC-L-SXC形式。然而，反向結(jié)構(gòu)SXC-L-PSC也在這個(gè)定義的范圍內(nèi)并且在合適的地方也會(huì)提到。
優(yōu)選的連接基團(tuán)-L-選自酰胺、酯、醚、氨基甲酸乙酯、三嗪、碳酸酯、胺和酯-亞烷基鍵。
一種優(yōu)選的酰胺鍵是 其中G6和G7中的每一個(gè)是任選存在的，并且是獨(dú)立選擇的間隔基，例如選自C1-14亞烷基、亞芳基、C1-14亞烷氧基、低聚-或聚-環(huán)氧乙烷部分的殘基、C1-4烷基胺或聚胺的基團(tuán)，和G8是氫或C1-4烷基。
這個(gè)鍵通過(guò)使
其中G7和G8如上文中定義，并且G9是氫或C1-4烷基；與下式的化合物反應(yīng)而形成 其中G11是羥基、具有活性酯官能度的基團(tuán)、鹵素、或適用于親核(neucleophilie)替換的離去基團(tuán)例如咪唑或含咪唑的基團(tuán)，和其中G6是如上文定義的，或者-CO-G11被環(huán)狀酸酐替換?；钚怎サ暮铣梢?jiàn)于M.Bodanszky，“The Peptides”，Vol.1，Academic Press Inc.，1975，pp105 ff.。
反向結(jié)構(gòu)鍵可通過(guò)使 其中G12是一個(gè)開(kāi)環(huán)的羧酸酐、亞苯基、或下式的基團(tuán) 或 并且G11是如上文定義的；與下式的基團(tuán)反應(yīng)形成 其中G6和G8如上文定義。
優(yōu)選的酯鍵具有下式
其中G6和G7是如上文所定義的，G6可選地不存在。
這個(gè)酯鍵可通過(guò)使 其中G11和G12是如上文所定義的，與SXC-G6-OH其中G6是如上文所定義的，反應(yīng)形成。
反向酯鍵的形成可以通過(guò)使PSC-G7-OH(即具有至少一個(gè)殘基-OH基的任選改性的多糖)與 反應(yīng)形成。
其中G6和G11是如上文所定義的，或者-CO-G11可能被環(huán)狀酸酐替換。
優(yōu)選的醚鍵具有下式-G6-O-G7-
其中G6和G7是如上文所定義的，任選有一個(gè)不存在。
這個(gè)醚鍵可以通過(guò)使PSC-G6-OH與 反應(yīng)形成。
其中G15是C1-4亞烷基，G6任選不存在并且是如上文所定義的。
優(yōu)選的尿烷鍵是 其中G6和G7是如上文所定義的，G6任選不存在(優(yōu)選在PSC-L-SXC結(jié)構(gòu)式中不存在)。
PSC-G6-OH與SXC-G7-NCO反應(yīng)形成，其中G6和G7是如上文所定義的，G6任選不存在(優(yōu)選地在PSC-L-SXC結(jié)構(gòu)中不存在)。
反向結(jié)構(gòu)也是可能的，但是最簡(jiǎn)單的排列是PSC-L-SXC并且其中G6不存在。同樣當(dāng)G7是亞烷基時(shí)是最常見(jiàn)的。
后一種化合物通過(guò)使SXC-G7-NH2其中G7是如上文所定義的；與光氣反應(yīng)來(lái)制備。
另一個(gè)路徑是使PSC-G6-OH其中G6是如上文所定義的，與羰基二咪唑反應(yīng)形成 并且該產(chǎn)物與SXC-G7-NH2反應(yīng)，其中G7是如上文所定義的。
優(yōu)選的三嗪鍵具有下式 其中G6和G7是如上文所定義的，G6任選不存在。
這些鍵可以通過(guò)使
SXC-G7-OH或SXC-G7-NH2其中G7如上文定義，與氰尿酰氯反應(yīng)，然后再與PSC-G6-OH反應(yīng)生成，其中G6是如上文所定義的但可以不存在；或者(反-L-)通過(guò)使PSC-G7-OH與氰尿酰氯(當(dāng)G7是如上文所定義的時(shí))反應(yīng)，然后再與SXC-G6-OH或SXC-G6-NH2反應(yīng)。
優(yōu)選的碳酸酯鍵含有式 其中G6是如上文所定義的。
這個(gè)鍵可通過(guò)使PSC-OH
與SXC-G6-OH在羰基二咪唑或光氣存在的條件下反應(yīng)形成。
優(yōu)選的胺鍵具有式 其中G6，G7，G8，G9和G15是如上文所定義的。
這個(gè)鍵可通過(guò)使 其中G6-G9是如上文所定義的；與 反應(yīng)形成，其中G15如上文定義。
優(yōu)選的酯-亞烷基鍵具有式 其中G7是如上文所定義的。
這些鍵可通過(guò)使
PSC-OH與 反應(yīng)，然后用鉑催化劑與以氫封端的硅氧烷鏈化合物(即G5＝H)反應(yīng)來(lái)制備。
乳狀液硅氧烷和取代多糖可以以乳狀液的形式提供，用于洗衣處理組合物中。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的乳狀液包含硅氧烷和取代多糖，取代多糖包含以共價(jià)鍵連接在其多糖部分的β1-4鍵、至少一個(gè)沉積增強(qiáng)基團(tuán)，其中該沉積增強(qiáng)基團(tuán)經(jīng)過(guò)化學(xué)變化在使用溫度下的水中能夠增強(qiáng)取代多糖對(duì)基底的親合性，取代多糖進(jìn)一步包含一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立選擇的硅氧烷鏈。
乳狀液必須包含除了硅氧烷外的另一種液體化合物，優(yōu)選為一種極性溶劑，例如水。乳狀液通常含有30-99.9％，優(yōu)選為40％-99％的其它液體化合物(例如水)。低水含量的乳狀液例如含水30-60％，優(yōu)選地含水為40-55％。高水含量乳狀液例如含水60-99.9％，優(yōu)選為80-99％。適度水含量的乳狀液例如含55-80％的水。
乳狀液可以包含乳化劑，優(yōu)選包含用于硅氧烷和多糖的乳化表面活性劑。乳化劑尤其是一種或多種表面活性劑，例如選自在上下文中公開(kāi)任何類(lèi)別、亞類(lèi)或特定的表面活性劑。乳化劑最優(yōu)選包含非離子表面活性劑或由非離子表面活性劑組成。另外或供選擇地，從陰離子、陽(yáng)離子和兩性表面活性劑中選擇的一種或多種額外的表面活性劑可以加入或作為乳化劑使用。
合適的非離子表面活性劑包括飽和的或不飽和的脂肪醇的(聚)烷氧基化的類(lèi)似物，在它的烴鏈上平均含有8-22、優(yōu)選9-18、更優(yōu)選10-15個(gè)碳原子，并且優(yōu)選平均含有3-11、更優(yōu)選4-9個(gè)亞烷氧基。更優(yōu)選地，亞烷氧基獨(dú)立地選自乙烯氧基、丙烯氧基和丁烯氧基，特別是乙烯氧基和丙烯氧基，或單獨(dú)的乙烯氧基和烷基聚糖苷，如EP0495176中所述。
優(yōu)選地，飽和的或不飽和的脂肪醇的(聚)烷氧基化類(lèi)似物，具有8-18的親水親油平衡值(HLB)。聚乙氧基伯醇非離子表面活性劑的HLB可以通過(guò)下式計(jì)算HLB=MW(EO)MW(TOT)×5×100]]>其中MW(EO)＝親水部分的分子量(基于EO基團(tuán)的平均數(shù))MW(TOT)＝整個(gè)表面活性劑的分子量(基于烴鏈的平均鏈長(zhǎng)度)這是根據(jù)Griffin(J.Soc.Cosmentic Chemists，5(1954)249-256)的標(biāo)準(zhǔn)HLB的計(jì)算公式。
對(duì)于含有乙烯氧基(EO)、丙烯氧基(PO)和/或丁烯氧基(BO)親水基團(tuán)的混合物的非離子類(lèi)似物，可以使用下式HLB=MW(EO)+0.57MW(PO)+0.4MW(BO)MW(TOT)×5]]>優(yōu)選地，烷基多聚葡糖苷可以具有下式R-O-Zn其中R是直鏈或支鏈的、飽和的或不飽和的脂肪族烷基，含8-18個(gè)碳原子或其混合物，并且Zn是具有n＝1.0-1.4個(gè)己醣或戊糖單位的多糖基或其混合物。烷基聚葡糖苷的優(yōu)選例子包括GlucoponTM。
無(wú)論組分的組合物(特別是乳狀液)是否作為整體加入到洗衣處理組合物中，硅氧烷與取代多糖的重量比優(yōu)選為1∶1-100∶1，更優(yōu)選5∶1-20∶1。取代多糖與乳化劑的重量比為1∶2-100∶1，優(yōu)選2∶1-10∶1。而且，在任何這樣的組合物中(特別是乳狀液組分)，硅氧烷與乳化劑的重量比為100∶1-2∶1，優(yōu)選100∶3-5∶1，更優(yōu)選15∶1-7∶1。
優(yōu)選地，硅氧烷的總量占取代多糖、硅氧烷和所有的乳化劑總重量的50-95％，優(yōu)選60-90％，更優(yōu)選70-85％。
乳化過(guò)程在形成乳狀液時(shí)，通過(guò)混合硅氧烷、取代多糖、其它液體組分(例如水)和優(yōu)選還有乳化劑，如表面活性劑，特別是非離子表面活性劑，例如在高剪切攪拌機(jī)中制備乳狀液。
無(wú)論是否預(yù)乳化，硅氧烷和取代多糖可通過(guò)與洗衣處理組合物的其它組分混合而引入。優(yōu)選地，存在的乳狀液的量占組合物總重量的0.0001-40％，更優(yōu)選0.001-30％，甚至更優(yōu)選0.1-20％，特別是1-15％和例如5-10％。
洗衣處理組合物硅氧烷和取代多糖一起加入到洗衣組合物中，它們作為單獨(dú)的成份或一種組合物加入，該組合物是加入到洗衣處理組合物中的一種成份，特別是乳狀液形式的。例如，這樣的組合物可選地還包含一種稀釋劑(它可能包含固體或/和液體)和/或它可能包含活性組分。取代多糖在所述的組合物中的含量通常為0.001wt％-10wt％，優(yōu)選0.0005wt％-5wt％，最優(yōu)選0.01wt％-3wt％。
如果是一種乳狀液，那么乳狀液在洗衣處理組合物中的引入量通常占總組合物重量的0.0001-40％，更優(yōu)選0.001-30％，甚至更優(yōu)選0.1-20％，特別是1-15％，例如5-10％。
組合物中的活性成分優(yōu)選是表面活性劑或織物調(diào)節(jié)劑，可能包含多于一種的活性成分。對(duì)于一些應(yīng)用，可以使用活性組分的混合物。
本發(fā)明的組合物可以是以任何物理形式，例如固體如粉末或顆粒、片、實(shí)心棒、糊、凝膠或液態(tài)，特別是一種水基液體。尤其是所述組合物可用于所述洗衣組合物，特別是液體、粉末或片劑洗衣組合物中。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選是洗衣組合物，特別是主洗滌(織物洗滌)組合物或漂洗加入的柔軟組合物。主洗滌組合物可以包含織物柔軟劑，漂洗加入的織物柔軟組合物可以包括表面活性化合物，如果合適的話(huà)，尤其是非離子表面活性組分。
本發(fā)明的洗滌劑組合物可以包含表面活性化合物(表面活性劑)，它可能選自皂類(lèi)和非皂類(lèi)的陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性的和兩性離子的表面活性組分和它們的混合物。許多合適的表面活性化合物是可以市售的并且在文獻(xiàn)中充分描述的，例如，在“surface-ActiveAgents and Detergents”，Volumes and II，by Schwartz，Perryand Berch。
可以使用的優(yōu)選的洗滌劑活性化合物是皂類(lèi)和合成的非皂類(lèi)陰離子和非離子組分。
本發(fā)明的組合物可以包含線(xiàn)性烷基苯磺酸鹽，特別是烷基鏈長(zhǎng)度為C8-C15的線(xiàn)性烷基苯磺酸鹽。優(yōu)選的是線(xiàn)性烷基苯磺酸鹽的含量0wt％-30wt％，更優(yōu)選1wt％-25wt％，最優(yōu)選2wt％-15wt％。
本發(fā)明的組合物可以包含除了上述百分?jǐn)?shù)以外含量的其它陰離子表面活性劑。合適的陰離子表面活性劑對(duì)于本領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員是眾所周知的。實(shí)例包括伯和仲烷基磺酸鹽，特別是C8-C15伯烷基磺酸鹽；烷基醚磺酸鹽；烯烴磺酸鹽；烷基二甲苯磺酸鹽；二烷基磺基琥珀酸鹽；和脂肪酸酯磺酸鹽。鈉鹽一般是優(yōu)選的。
本發(fā)明的組合物也可包含非離子表面活性劑?？梢允褂玫姆请x子表面活性劑包括伯和仲醇乙氧基化物，特別是每摩爾醇用平均1-20摩爾的環(huán)氧乙烷進(jìn)行乙氧基化的C8-C20脂肪醇，并且更特別的是每摩爾醇用平均1-10摩爾的環(huán)氧乙烷進(jìn)行乙氧基化的C10-C15伯和仲脂肪醇。非乙氧基化的非離子表面活性劑包含烷基聚葡糖苷、丙三醇單醚和聚羥基酰胺(葡糖酰胺)。
優(yōu)選的是非離子表面活性劑的含量為0wt％-30wt％，優(yōu)選1wt％-25wt％，最優(yōu)選2wt％-15wt％。
一些常規(guī)的織物調(diào)節(jié)劑可以應(yīng)用在本發(fā)明的組合物中。調(diào)節(jié)劑可以是陽(yáng)離子或非離子的。如果織物調(diào)節(jié)劑化合物被應(yīng)用在主洗滌劑組合物中，那么織物調(diào)節(jié)化合物通常是非離子的。對(duì)于在漂洗階段的使用，它們通常是陽(yáng)離子的。例如它們可以的使用量按組合物重量計(jì)算可以為0.5％-35％，優(yōu)選1％-30％，更優(yōu)選3％-25％。
合適的陽(yáng)離子織物柔軟化合物基本上是水不溶性季銨材料，它包含平均鏈長(zhǎng)度大于或等于C20的單烷基或烯基長(zhǎng)鏈，或更優(yōu)選地，該化合物含有一個(gè)極性頭基和兩個(gè)平均鏈長(zhǎng)度大于或等于C14的烷基或烯基。優(yōu)選織物柔軟化合物含有兩個(gè)長(zhǎng)鏈烷基或烯基鏈，每一個(gè)的平均鏈長(zhǎng)度大于或等于C16最優(yōu)選至少50％的長(zhǎng)鏈烷基或烯基的鏈長(zhǎng)度為C18或以上。優(yōu)選的是織物柔軟化合物的長(zhǎng)鏈烷基或烯基主要為線(xiàn)性的。
具有兩個(gè)長(zhǎng)鏈脂肪基的季銨化合物，例如，二硬脂酰二甲基氯化銨和二(硬化的牛脂烷基)二甲基氯化銨，廣泛地應(yīng)用于市售的清洗調(diào)節(jié)劑組合物。這些陽(yáng)離子組分的其它實(shí)例見(jiàn)于“SurfactantsScience Series”volume 34 ed.Richmond 1990，Volume 37 ed.Rubingh 1991 and volume 53 eds.Cross and Singer 1994，MarcelDekker Inc.New York”.
這些化合物的任何一種常見(jiàn)類(lèi)型可用于本發(fā)明的組合物。
織物柔軟化合物優(yōu)選是一些能提供優(yōu)異柔軟性能的化合物，并且其特征在于鏈的熔融Lβ到Lα的轉(zhuǎn)變溫度大于25℃，優(yōu)選高于35℃，最優(yōu)選高于45℃。這個(gè)Lβ到Lα的轉(zhuǎn)變溫度可以通過(guò)差示掃描量熱法進(jìn)行測(cè)量，差示掃描量熱法如定義于“Handbook of Lipid Bilayers”，DMarsh，CRC Press，Boca Raton，F(xiàn)lorida，1990(Pages 137 and 337)中的。
基本上水不溶性織物柔軟化合物定義為在20℃的軟化水中溶解度低于1×10-3wt％的織物柔軟化合物。優(yōu)選織物柔軟化合物含有的溶解度小于1×10-4wt％，更優(yōu)選小于1×10-8-1×10-6wt％。
特別優(yōu)選的是作為水不溶性季銨材料的陽(yáng)離子織物柔軟化合物，它含有通過(guò)至少一個(gè)酯鍵、優(yōu)選兩個(gè)酯鍵連接到分子上的兩個(gè)C12-22烷基或烯基。一種特別優(yōu)選的酯連接的季銨材料由下式表示 其中每一個(gè)R5基團(tuán)獨(dú)立地選自C1-4烷基或羥烷基或C2-4烯基；每一個(gè)R6基團(tuán)獨(dú)立地選自C8-28烷基或烯基；并且其中R7是含1-5個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯基，T是
或 p是0或是1-5的整數(shù)。
二(牛脂烴氧基(tallowoxyl)氧基乙基)二甲基氯化銨和/或它的硬化牛脂類(lèi)似物是該式特別優(yōu)選的化合物。
季銨材料的第二種優(yōu)選類(lèi)型可以由下式表示 其中R5、p和R6是如上所定義的。
季銨材料的第三種優(yōu)選類(lèi)型是那些源于三乙醇胺(在下文中稱(chēng)為‘TEA quats’)，例如在US 3915867中所述，并且由下式表示(TOCH2CH2)3N+(R9)其中T是H或(R8-CO-)，其中R8基團(tuán)獨(dú)立地選自C8-28烷基或烯基，以及R9是C1-4烷基或羥烷基或C2-4烯基。例如N-甲基-N，N，N-三乙醇胺二牛脂酯或二硬化牛脂酯季銨氯化物或甲基硫酸鹽。市售TEAquats的實(shí)例包括Rewoquat WE18和Rewoquat WE20，兩種都是部分不飽和的(例如WITCO)，Tetranyl AOT-1，是完全飽和的(例如KAO)和Stepantex VP 85，完全飽和(例如Stepan)。
有利的是季銨材料在生物學(xué)上能進(jìn)行生物降解的。
這種類(lèi)型的優(yōu)選材料例如1，2-二(硬化牛脂酰氧基(tallowoyloxy))-3-三甲銨氯丙烷，它們的制備方法例如描述在US4137180(Lever Brothers Co)中。優(yōu)選的是這些材料包含少量的相應(yīng)單酯，如US 4137180中所述，例如，1-硬化牛脂酰氧基-2-羥基-3-三甲銨氯丙烷。
其它有用的陽(yáng)離子柔軟劑是烷基吡啶鹽和取代咪唑啉物質(zhì)。同樣有用的是伯、仲和叔胺和脂肪酸與烷基多胺的縮合產(chǎn)物。
所述組合物可選地或另外包含水溶性陽(yáng)離子織物柔軟劑，如GB2039556B(Unilever)中所述。
所述組合物可包含陽(yáng)離子織物柔軟化合物和油，如EP-A-0829531中所述。
所述組合物可選地或另外包含非離子織物柔軟劑，例如羊毛脂和它的衍生物。
卵磷脂和其它磷脂同樣也是合適的柔軟化合物。
在織物柔軟組合物中可以存在非離子穩(wěn)定劑。可以存在合適的非離子穩(wěn)定劑，例如用10-20摩爾環(huán)氧烷進(jìn)行烷氧基化的直鏈C8-C22醇、C10-C20醇、或它們的混合物。其它穩(wěn)定劑包括反絮凝聚合物，如在EP0415698 A2和EP 0458599 B1中所述。
有利的是非離子穩(wěn)定劑是用10-20摩爾環(huán)氧烷進(jìn)行烷氧基化的直鏈C8-C22醇。優(yōu)選的是，非離子穩(wěn)定劑的含量為0.1-10重量％，更優(yōu)選為0.5-5重量％，最優(yōu)選為1-4重量％。季銨化合物和/或其它陽(yáng)離子柔軟劑與非離子穩(wěn)定劑的摩爾比率合適地在40∶1到大約1∶1的范圍內(nèi)，優(yōu)選地在18∶1到大約3∶1范圍內(nèi)。
所述組合物還可以包含脂肪酸，例如C8-C24烷基或烯基一元羧酸或它的聚合物。優(yōu)選使用飽和脂肪酸，特別是硬化牛脂C16-C18脂肪酸。優(yōu)選脂肪酸是非皂化的，更優(yōu)選的脂肪酸是游離脂肪酸，例如油酸、月桂酸或牛脂脂肪酸。脂肪酸材料的含量?jī)?yōu)選高于0.1重量％，更優(yōu)選高于0.2重量％，濃縮組合物可以含有0.5-20重量％，更優(yōu)選為1重量％-10重量％的脂肪酸。季銨材料其它陽(yáng)離子柔軟劑與脂肪酸材料的重量比優(yōu)選為10∶1-1∶10。
可用于織物的主洗滌組合物也有可能包含某些單烷基陽(yáng)離子表面活性劑?？墒褂玫年?yáng)離子表面活性劑包括季銨鹽，通式為R1R2R3R4N+X-，其中R基團(tuán)是長(zhǎng)或短的烴鏈，典型的是烷基、羥烷基或乙氧基化的烷基，X是反離子(例如，其中R1是C8-C22烷基，優(yōu)選C8-C10或C12-C14烷基，R2是甲基，和R3和R4可能是相同的或不同并且是甲基或羥乙基的化合物)；和陽(yáng)離子酯(例如膽堿酯)。
表面活性組分(表面活性劑)的選擇和存在的量取決于洗滌組合物的預(yù)期應(yīng)用，在織物洗滌組合物中，眾所周知地，技術(shù)熟練的配方設(shè)計(jì)師可以選擇不同的表面活性劑體系，用于手洗產(chǎn)品和預(yù)期應(yīng)用在不同類(lèi)型洗衣機(jī)的產(chǎn)品。
存在的表面活性劑的總量同樣取決于預(yù)期的最終用途，并且可高達(dá)60wt％，例如用于手洗織物的組合物中。在用于機(jī)洗織物的組合物中，含量為5-40wt％一般是合適的。典型地組合物包含至少2wt％的表面活性劑，例如2-60％，優(yōu)選15-40％，最優(yōu)選為25-35％。
適用于大多數(shù)自動(dòng)織物洗衣機(jī)中的洗滌組合物，一般包含陰離子非皂類(lèi)表面活性劑，或非離子表面活性劑，或以任何適合比例的兩種表面活性劑的組合，任選與皂類(lèi)一起組合。
本發(fā)明的組合物，當(dāng)作為主洗滌織物洗滌組合物時(shí)，一般還包含一種或多種洗滌助劑。組合物中洗滌助劑的總含量通常為5-80wt％，優(yōu)選10-60wt％。
可以存在的無(wú)機(jī)助劑包括碳酸鈉，如果希望，則與碳酸鈣晶種組合，如GB1437950(Unilever)中所公開(kāi)的；與結(jié)晶或無(wú)定形的鋁硅酸鹽組合，例如沸石，如GB1473201(Henkel)中所公開(kāi)的，與無(wú)定形的鋁硅酸鹽組合，如GB1473202(Henkel)中所公開(kāi)的，和與結(jié)晶型/無(wú)定形的鋁硅酸鹽的混合物組合，如GB1470250(Procter &Gamble)中所公開(kāi)的；和與層狀硅酸鹽組合，如EP164514B(Hoechst)中所公開(kāi)的。無(wú)機(jī)磷酸鹽助劑，例如，原磷酸鈉、焦磷酸鹽和三聚磷酸鹽也適用于本發(fā)明中。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含堿金屬，優(yōu)選為鈉、硅鋁酸鹽助劑。鋁硅酸鈉一般的引入量為10-70wt％(基于無(wú)結(jié)晶水)，優(yōu)選為25-50wt％。
堿金屬鋁硅酸鹽可以是晶體或無(wú)定形的或它們的混合物，具有通式0.8-1.5Na2O.Al2O3.0.8-6SiO2。
這些材料包含一些結(jié)合水并要求具有至少50mg CaO/g的鈣離子交換容量。優(yōu)選的鋁硅酸鈉包含1.5-3.5個(gè)SiO2單元(在上式中)。無(wú)定形和結(jié)晶材料兩者都可以從硅酸鈉和鋁酸鈉之間的反應(yīng)容易地制備，在文獻(xiàn)中已經(jīng)詳細(xì)地描述。合適的結(jié)晶鋁硅酸鈉離子交換洗滌助劑例如描述于GB1429143(Procter & Gamble)中。優(yōu)選的這類(lèi)鋁硅酸鈉是市售的沸石A和X，和它們的混合物。
所述沸石可以是市售zeolite 4A，它現(xiàn)在廣泛用于洗衣去污粉中。然而，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，引入本發(fā)明組合物中的沸石助劑是最多的鋁沸石P(沸石MAP)，其描述并且要求權(quán)利保護(hù)于EP384070A(Unilever)中。沸石MAP定義為沸石P型的堿金屬鋁硅酸鹽，其硅與鋁的重量比不超過(guò)1.33，優(yōu)選為0.90-1.33，并且更優(yōu)選為0.90-1.20。
特別優(yōu)選的是沸石MAP，其硅與鋁的重量比不超過(guò)1.07，更優(yōu)選約1.00。沸石MAP的鈣結(jié)合能力一般至少為每克無(wú)水材料結(jié)合150mg的CaO。
可能存在的有機(jī)增效劑包括聚羧酸鹽聚合物，例如聚丙烯酸鹽、丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物和丙烯酸亞膦酸鹽；單體聚羧酸鹽例如檸檬酸鹽、葡糖酸鹽、氧化二琥珀酸鹽、丙三醇單-、二和三琥珀酸鹽、羧甲基氧基琥珀酸鹽、羧甲基氧基丙二酸鹽、二吡啶甲酸鹽、羥乙基亞氨基雙乙酸鹽、烷基-和烯基丙二酸鹽和琥珀酸鹽；和磺化脂肪酸鹽。這個(gè)列表并不是無(wú)遺漏的。
特別優(yōu)選的有機(jī)助劑是檸檬酸鹽，合適的用量為從5-30wt％，優(yōu)選地從10-25wt％；和丙烯酸聚合物，更特別的是丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物，合適的用量為從0.5-15wt％，優(yōu)選地從1-10wt％。
無(wú)機(jī)的和有機(jī)的助劑都是優(yōu)選以堿金屬鹽的形式存在，特別是以鈉鹽形式。
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以合適地包含漂白體系?？椢锵礈旖M合物可能希望包含過(guò)氧漂白化合物，例如，無(wú)機(jī)過(guò)酸鹽或有機(jī)過(guò)氧酸，能夠在水溶液中產(chǎn)生過(guò)氧化氫。
合適的過(guò)氧漂白化合物包括有機(jī)過(guò)氧化物，例如過(guò)氧化脲，和無(wú)機(jī)過(guò)酸鹽例如堿金屬過(guò)硼酸鹽、過(guò)碳酸鹽、過(guò)磷酸鹽、過(guò)硅酸鹽和過(guò)硫酸鹽。優(yōu)選的無(wú)機(jī)過(guò)酸鹽是過(guò)硼酸鈉一水合物和四水合物，和過(guò)碳酸鈉。
特別優(yōu)選的是過(guò)碳酸鈉，它具有抵抗?jié)駳馐Х€(wěn)的防護(hù)涂層。具有保護(hù)涂層的過(guò)碳酸鈉公開(kāi)于GB 2123044B(Kao)中，所述涂層含有偏硼酸鈉和硅酸鈉。
過(guò)氧漂白化合物適于存在的含量為0.1-35wt％，優(yōu)選0.5-25wt％。過(guò)氧漂白化合物可與漂白活化劑(漂白前體)一起使用來(lái)提高在低洗滌溫度時(shí)的漂白作用。漂白前體存在的合適量為0.1-8wt％，優(yōu)選0.5-5wt％。
優(yōu)選的漂白前體是過(guò)氧羧酸前體，更特別的是過(guò)乙酸前體和(permoanoid acid)前體。適用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的漂白前體是N，N，N’N’-四乙?；?乙二胺(TAED)和壬酰氧基苯磺酸鈉(SNOBS)。公開(kāi)于US 4751015和US 4818426(Lever Brothers Company)和EP402971A(Unilever)中的新型季銨和鏻漂白前體和公開(kāi)于EP 284292A和EP 303520A(Kao)中的陽(yáng)離子漂白前體也是有意義的。
漂白體系可以用過(guò)氧酸補(bǔ)充或替換。這樣的過(guò)氧酸實(shí)例見(jiàn)于US4686063和US 5397501(Unilever)。一個(gè)優(yōu)選的實(shí)例是公開(kāi)于EP A325288、EP A 349940、DE 3823172和EP 325289中的亞氨基過(guò)氧羧酸類(lèi)過(guò)酸。一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)例是苯二甲酰亞氨基過(guò)氧己酸(PAP)。這些過(guò)酸適合存在的量為0.1-12％，優(yōu)選地為0.5-10％。
漂白穩(wěn)定劑(過(guò)渡金屬螯合劑)也可以存在。合適的漂白穩(wěn)定劑包括乙二胺四乙酸(EDTA)，多磷酸鹽例如Dequest(商標(biāo))和非磷酸鹽穩(wěn)定劑例如EDDS(乙二胺二丁二酸)。這些漂白穩(wěn)定劑也可以用于除去污點(diǎn)，特別是在低含量漂白物類(lèi)或非漂白物類(lèi)的產(chǎn)品中。
一個(gè)特別優(yōu)選的漂白體系包含過(guò)氧漂白化合物(優(yōu)選的是任選與漂白活化劑一起使用的過(guò)碳酸鈉)，和在EP 458397A、EP 458398A和EP 509787A(Unilever)中描述和要求權(quán)利保護(hù)的過(guò)渡金屬漂白催化劑。
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以包含一種或多種酶。合適的酶包括可用于并入到洗滌組合物中的蛋白酶、淀粉酶、纖維素酶、氧化酶、過(guò)氧化物酶和脂酶。優(yōu)選的蛋白水解酶(蛋白酶)是催化活性的蛋白質(zhì)材料，它能夠在水解反應(yīng)中降解或改變以織物污跡形式存在的污漬的蛋白質(zhì)類(lèi)型。它們可以具有任何合適的來(lái)源，如植物、動(dòng)物、細(xì)菌的或酵母來(lái)源。
不同性質(zhì)和來(lái)源和pH值在4-12范圍內(nèi)具有活性的蛋白水解酶或蛋白酶是可以得到的并且可用于本發(fā)明中。合適的蛋白水解酶的實(shí)例是枯草桿菌蛋白酶，它能從B.Subtilis B.licheniformis的特定菌株中得到，例如市售的枯草桿菌蛋白酶Maxatase(商標(biāo))，由Genencor International N.V.，Delft，Holland提供，和Alcalase(商標(biāo))，由Novozymes Industri A/S，Copenhagen，Denmark提供。
特別合適的是由桿菌菌株得到的蛋白酶，它在pH值8-12范圍內(nèi)具有最大活性，并且是市售的，例如得自Novozymes Industri A/S，注冊(cè)商標(biāo)為Esperase(商標(biāo))和Savinase(商標(biāo))。這些酶和類(lèi)似的酶的制備見(jiàn)于GB 1243785中。其它商品蛋白酶是Kazusase(來(lái)自Showa-Denko of Japan的商標(biāo))、Optimase(來(lái)自Miles Kali-Chemie，Hannover，West Germany的商標(biāo))、和Superase(來(lái)自Pfizer of U.S.A的商標(biāo))。
去污蛋白酶一般以粒狀形式使用，含量從大約0.1到大約3.0wt％。然而，可以使用許多合適物理形式的酶。
本發(fā)明的組合物可含有堿金屬，以提高去污力和易于加工，優(yōu)選為碳酸鈉。碳酸鈉合適的含量在1-60wt％范圍內(nèi)，優(yōu)選2-40wt％。然而，包含少量的或不含碳酸鈉的組合物也在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
加入少量的粉末結(jié)構(gòu)助劑可以改善粉末的流動(dòng)，例如，脂肪酸(或脂肪酸皂)、糖、丙烯酸酯或丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物、或硅酸鈉。優(yōu)選的粉末結(jié)構(gòu)助劑是脂肪酸皂，合適的存在量為1-5wt％。
本發(fā)明的洗滌劑組合物中存在的其它材料包含硅酸鈉；抗再沉淀劑例如纖維素聚合物；去污聚合物；無(wú)機(jī)鹽例如硫酸鈉；或合適的增泡劑；蛋白水解和脂肪分解酶；染料；有色斑點(diǎn)；熒光增白劑和去偶合聚合物。這些列表不限定為沒(méi)有遺漏。然而，在根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)方面的材料更好地提供這些成分中的許多成分作為增效劑組合。
洗滌劑組合物當(dāng)稀釋在洗滌液中(在一個(gè)典型的洗滌周期中)時(shí)，主洗滌洗滌劑會(huì)典型地給出洗滌液的pH值為7-10.5。
粒狀洗滌劑組合物適合于通過(guò)相容性的熱不敏感成分的漿液進(jìn)行噴霧干燥來(lái)制備，然后通過(guò)噴灑或后摻入哪些不適合于通過(guò)漿料處理的成分。技術(shù)熟練的洗滌劑配方設(shè)計(jì)師不難決定哪一種成分應(yīng)該包含在漿液中和哪一種組分不應(yīng)該包含在漿液中。
本發(fā)明的粒狀洗滌劑組合物優(yōu)選具有至少400g/l的堆積密度，更優(yōu)選地至少為500g/l。特別優(yōu)選的組合物具有至少650g/l的堆積密度，更優(yōu)選地至少為700g/l。
這樣的粉末可以通過(guò)噴霧干燥粉末的塔后致密化，或通過(guò)整個(gè)無(wú)塔方法例如干法混合和造粒來(lái)制備；在兩種情況下便利地使用一種高速混合機(jī)/造粒機(jī)。使用高速混合機(jī)/造粒機(jī)的方法公開(kāi)于例如EP340013A、EP 367339A、EP 390251A和EP 420317A(unilever)中。
制備液態(tài)洗滌劑組合物可以通過(guò)按預(yù)期的順序混合必須的和可選的成分，來(lái)提供含有必需濃度組分的組合物。根據(jù)本發(fā)明的液態(tài)組合物也可以是緊密結(jié)合形式，意味著與常規(guī)液態(tài)洗滌劑相比，它包含低含量的水。
產(chǎn)品形式產(chǎn)品形式包括粉末、液體、凝膠、片劑，其任何一種可選地加入到水溶性或水分散性的小袋中。制備任何一種產(chǎn)品形式的方法在本領(lǐng)域內(nèi)是公知的。如果硅氧烷和取代多糖可以并入到粉末中(可選地粉末被壓片)，并且不管是否預(yù)先乳化，它們都可選地包含在一種單獨(dú)的粒狀組分中。例如還包含水溶性有機(jī)或無(wú)機(jī)材料，或以微囊劑型形式。
基底基底是希望沉積硅氧烷的任何基底并且它能經(jīng)受例如洗滌或清洗等過(guò)程的處理。
特別地，基底可能是織物。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)使用天然織物基底例如棉、或含有棉的混合織物時(shí)，已經(jīng)得到了特別好的結(jié)果。
處理用本發(fā)明的材料處理基底，可以通過(guò)任何合適的方法，例如基底的洗滌、浸泡或沖洗來(lái)進(jìn)行。
典型地，所述處理涉及洗滌或漂洗方法，例如在洗衣機(jī)的主洗滌或清洗循環(huán)中，和涉及把基底與含有本發(fā)明的材料的水介質(zhì)相接觸。
本發(fā)明將參考下面非限制性實(shí)施例進(jìn)行更詳細(xì)解釋在下面的實(shí)施例中提到的百分?jǐn)?shù)，應(yīng)該理解成重量百分比。在下面的表中，當(dāng)數(shù)值合計(jì)沒(méi)有達(dá)到100時(shí)，這些應(yīng)該理解成重量份。
實(shí)施例A-酯連接的纖維素一乙酸酯(CMA)和硅氧烷連接合成的樣品單羥基封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS)原料(Mwt 50001.5g，0.23mmols)通過(guò)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下強(qiáng)力攪拌分散在二甲基乙酰胺(10cm3)中。然后加入羰基二咪唑(37mg，0.23mmols)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將分散體加熱到70℃并攪拌2小時(shí)。然后加入纖維素一乙酸酯(DS 0.58；1g，5.3mmol當(dāng)量，基于伯羥基)溶于二甲基乙酰胺(10cm3)中的溶液，并且再持續(xù)攪拌和加熱20小時(shí)。在這段時(shí)間之后，混合物進(jìn)行過(guò)濾，將濾出液加入到強(qiáng)力攪拌的丙酮中得到白色的沉淀。將該沉淀物進(jìn)行過(guò)濾用丙酮洗滌，在真空下干燥得到白色的聚合物(1.01g)。從聚合物(在80℃20％DCI在D2O中水解2小時(shí)之后)的1H NMR和標(biāo)準(zhǔn)化異頭(anomeric)質(zhì)子積分到整數(shù)(unity)和乙酸鹽基團(tuán)到0.58，Si-CH3基團(tuán)(在0.0ppm)積分給出硅氧烷基團(tuán)的總?cè)〈?DS)為0.0015(在下文中表示為“Polymer A”)。
實(shí)施例 1用200ml進(jìn)行模擬洗滌，每桶按下面方式進(jìn)行制備和處理每桶-0.1升洗滌液-足夠的組合物，對(duì)于每克棉花能提供3.0mg硅氧烷-一塊絲光棉20×20cm-在40℃洗滌30分鐘，容器攪拌器的攪拌速度為～100轉(zhuǎn)每分鐘。
-沖洗，2×200ml自來(lái)水(名義硬度為24°FH)?？椢镌诃h(huán)境溫度下在一個(gè)平表面上干燥O/N。
實(shí)施例1和對(duì)照例的洗滌液如下所示

*用平均6個(gè)環(huán)氧乙烷單位乙氧基化的平均C10脂肪醇。
織物然后根據(jù)下面規(guī)程分析硅氧烷沉積量-從織物中溶劑提取出硅氧烷。每克棉使用10ml四氫呋喃。
-在室溫下連續(xù)攪拌24小時(shí)進(jìn)行提取。
-通過(guò)凝膠滲透色譜法分析用于硅氧烷的四氫呋喃含量，使用蒸發(fā)式光散射檢測(cè)器。
在下表中給出沉積分析結(jié)果結(jié)果目標(biāo)量＝3mg/g

實(shí)施例 2該實(shí)施例表明，如果在乳化步驟的開(kāi)始時(shí)引入助表面活性劑和聚合物A來(lái)制備乳液，則沉積進(jìn)一步增強(qiáng)。
用200ml進(jìn)行模擬洗滌，每桶按下面方式準(zhǔn)備和處理每桶-0.1升洗滌液-足夠的組合物，對(duì)于每克棉花能提供2.0mg的硅氧烷-2塊絲光棉20×20cm在40℃洗滌30分鐘，容器攪拌器的攪拌速度為～100轉(zhuǎn)每分鐘。
沖洗，2×200ml自來(lái)水(名義硬度為24°FH)。
-織物在環(huán)境溫度下的平面上干燥o/n實(shí)施例2和對(duì)照例的洗滌液如下面所示

根據(jù)實(shí)施例1進(jìn)行分析結(jié)果目標(biāo)量＝2mg/g

實(shí)施例 3本實(shí)施例表明，如果產(chǎn)品通過(guò)洗衣粉的方法生產(chǎn)，則沉積得到了進(jìn)一步的增強(qiáng)。
用200ml進(jìn)行模擬洗滌，每桶按下面的方法進(jìn)行制備和處理每桶-0.1升洗滌液-足夠的組合物，對(duì)于每克棉花能提供16.7mg的硅氧烷-1塊絲光棉20×20cm在40℃洗滌30分鐘，容器攪拌器的攪拌速度為～100轉(zhuǎn)每分鐘。
沖洗，2×200ml自來(lái)水(名義硬度為24°FH)。
-織物在環(huán)境溫度下的平面上干燥o/n實(shí)施例3和對(duì)照例的洗滌液如下制備乳液如下

實(shí)施例3和對(duì)照例按照實(shí)施例1進(jìn)行評(píng)價(jià)，但是使用以下組成的洗衣粉


在實(shí)施例1的設(shè)備里，將所得的混合物按5.1g/l計(jì)量加入水中。
進(jìn)一步，0.3g實(shí)施例3的噴霧干燥乳液后計(jì)量加入0.21g以下組成的洗衣粉。
在下面的硅氧烷沉積評(píng)價(jià)結(jié)果中，“實(shí)施例3A”指的是上面提到的洗衣粉/噴霧干燥乳液。
結(jié)果目標(biāo)計(jì)量為每克棉花含16.6mg硅氧烷

配方實(shí)施例4-8原料技術(shù)要求

實(shí)施例4-片狀制劑

*一種用載體造粒的CMA-接枝的硅氧烷(聚合物A)、硅氧烷和非離子表面活性劑(在水中總含量為2％)的乳液的顆粒。
實(shí)施例5-標(biāo)準(zhǔn)粉末制劑

實(shí)施例6-濃縮粉末制劑

實(shí)施例7-濃縮液態(tài)制劑

實(shí)施例8-稀釋液制劑

實(shí)施例9-可溶性袋制劑制備含有下列洗衣粉的可溶性袋。所述袋制備成一種水溶性膜的矩形包裝形式，其通過(guò)熱成型凹口而制備，然后填充袋的凹處并且用第二種膜對(duì)頂部進(jìn)行不透水的密封。使用第一種聚乙烯醇膜(85微米厚)片材形成袋的凹口。
洗衣粉具有以下組成，其通過(guò)預(yù)先造粒基礎(chǔ)粉末成分，然后計(jì)量加入其余成分來(lái)制備。

這種洗衣粉計(jì)量在可溶性袋的凹口中。在加入洗衣粉后，第二層聚乙烯醇(45微米厚)添加到袋的頂部并且沿著連續(xù)區(qū)域密封在第一層上，形成封閉的含有洗衣粉的水溶性袋。
實(shí)施例10-可溶性袋制劑

所述袋根據(jù)實(shí)施例9的方法制備。
權(quán)利要求
1.一種組合物，其包含硅氧烷和取代多糖，取代多糖含有共價(jià)鍵連接在其多糖部分的β1-4鍵，至少一種沉積增強(qiáng)基團(tuán)，該基團(tuán)在使用溫度的水中經(jīng)過(guò)化學(xué)變化提高取代多糖對(duì)基底的親合性，取代多糖進(jìn)一步含有一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立選擇的硅氧烷鏈。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中硅氧烷和取代多糖以乳液的形式存在。
3.權(quán)利要求2的乳液，其進(jìn)一步含有一種乳化劑。
4.權(quán)利要求3的乳液，其中，乳化劑包含非離子表面活性劑。
5.權(quán)利要求2-4任一項(xiàng)的乳液，其中硅氧烷的總量占取代多糖、硅氧烷和任何乳化劑的總重量的50-95％，優(yōu)選60-90％，更優(yōu)選70-85％。
6.權(quán)利要求2-5任一項(xiàng)的乳液，其中乳液是另一種液體組分的30-99.9％，優(yōu)選地40-99％，該另一種液體組分優(yōu)選極性溶劑，最優(yōu)選為水。
7.權(quán)利要求3-6任一項(xiàng)的組合物，其中硅氧烷與乳化劑的重量比為100∶1-2∶1，優(yōu)選為100∶3-5∶1，更優(yōu)選為15∶1-7∶1。
8.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中硅氧烷與取代多糖的重量比為1∶1-100∶1，優(yōu)選5∶1-20∶1。
9.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中取代多糖只包含β1-4鍵。
10.權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的組合物，其中取代多糖包含額外的鍵。
11.權(quán)利要求10的組合物，其中取代多糖包含β1-4和β1-3鍵。
12.權(quán)利要求11的組合物，其中β1-3對(duì)β1-4鍵的重量比為1∶100-1∶2。
13.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中硅氧烷選自聚二烷基硅氧烷、其胺衍生物、和它們的混合物。
14.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中硅氧烷鏈在取代多糖上的平均取代度為0.001-0.5，優(yōu)選0.01-0.5，更優(yōu)選0.01-0.1，甚至更優(yōu)選0.01-0.05。
15.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中在取代多糖中的硅氧烷鏈獨(dú)立地選自下式 其中L是不存在的或者是一種連接基團(tuán)，取代基G1-G3中的一個(gè)或兩個(gè)是甲基，其余選自下式 -Si(CH3)2O-基團(tuán)和-Si(CH3O)(G4)-基團(tuán)以無(wú)規(guī)或嵌段的方式排列，但是優(yōu)選地為無(wú)規(guī)方式。其中n是5-1000，優(yōu)選10-200，m是0-100，優(yōu)選0-20，例如1-20。G4選自下式的基團(tuán)-(CH2)p-CH3，其中p是1-18；-(CH2)q-NH-(CH2)r-NH2，其中q和r獨(dú)立地是1-3；-(CH2)s-NH2，其中s是1-3； 其中t是1-3；-(CH2)u-COOH，其中u是1-10， 其中v是1-10，和-(CH2CH2O)w-(CH2)xH，其中w是1-150，優(yōu)選10-20，x是0-10；和G5獨(dú)立地選自氫、上文對(duì)G4、-OH、-CH3和-C(CH3)3定義的基團(tuán)。
16.權(quán)利要求15的組合物，其中L選自酰胺鍵、酯鍵、醚鍵、氨基甲酸乙酯鍵、三嗪鍵、碳酸鹽鍵、胺鍵、酯-亞烷基鍵。
17.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中取代多糖中的相關(guān)基團(tuán)的化學(xué)變化是水解、全水解或鍵的斷裂，可選地用酶或其它催化劑催化。
18.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中取代多糖中的經(jīng)過(guò)化學(xué)變化的基團(tuán)包含一個(gè)或多個(gè)通過(guò)酯鍵連接到多糖上的基團(tuán)。
19.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中取代多糖具有下面的通式(I) (在通式(I)中允許任選的β1-3和/或其它鍵和/或其它基團(tuán))其中聚合物中至少一個(gè)或多個(gè)-OR基團(tuán)獨(dú)立地被硅氧烷鏈取代或替換，至少一個(gè)或多個(gè)R基團(tuán)獨(dú)立地選自下式 其中每一個(gè)R1獨(dú)立地選自C1-20(優(yōu)選C1-6)烷基、C2-20(優(yōu)選C2-8)烯基(例如乙烯基)和C5-7芳基(例如苯基)，其中的任一個(gè)任選可以被獨(dú)立地選自C1-4烷基、C1-12(優(yōu)選C1-4)烷氧基、羥基、乙烯基和苯基的一個(gè)或多個(gè)取代基取代；每一個(gè)R2獨(dú)立地選自氫和上文中定義的R1基團(tuán)；R3是一種鍵或選自C1-4亞烷基、C2-4亞烯基和C5-7亞芳基(例如亞苯基)基團(tuán)，這些基團(tuán)中的任一種中的碳原子任選被選自C1-12(優(yōu)選C1-4)烷氧基、乙烯基、羥基、鹵基和胺基中的一個(gè)或多個(gè)取代基取代；每個(gè)R4獨(dú)立地選自氫、反陽(yáng)離子例如堿金屬(優(yōu)選為Na)或1/2Ca或1/2Mg、和上文中定義的R1基團(tuán)；和與氧原子一起形成在每個(gè)糖環(huán)上的鍵的R基團(tuán)形成三羧基或高級(jí)多羧基或其它復(fù)合酸例如檸檬酸、氨基酸、合成氨基酸類(lèi)似物或蛋白質(zhì)的酯或半酯基團(tuán)；其余的R基團(tuán)選自氫和其它取代基。
20.權(quán)利要求18或19的組合物，當(dāng)從屬于權(quán)利要求14時(shí)，其中酯鍵基團(tuán)選自羧酸脂。
21.權(quán)利要求18-20的組合物，其中酯鍵基團(tuán)獨(dú)立地選自乙酸酯、丙酮酸酯、三氟乙酸酯、2-(2-羥基-1-氧代丙氧基)丙烷酸酯、乳酸酯、羥基乙酸酯、丙酮酸酯、丁烯酸酯、異戊酸酯、肉桂酸酯、甲酸酯、水楊酸酯、氨基甲酸酯、氨基甲酸甲酯、苯甲酸酯、葡糖酸酯、甲基磺酸酯、甲苯磺酸酯，富馬酸、丙二酸、衣康酸、草酸、馬來(lái)酸、琥珀酸、酒石酸、天冬氨酸、谷氨酸和蘋(píng)果酸的基團(tuán)和半酯基團(tuán)。
22.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中在多糖的糖環(huán)上、經(jīng)過(guò)化學(xué)變化的基團(tuán)的平均取代度是0.1-3，優(yōu)選0.1-1。
23.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中取代多糖進(jìn)一步包含一個(gè)或多個(gè)其它側(cè)基，這些側(cè)基既不是硅氧烷鏈也不是經(jīng)過(guò)化學(xué)變化能增強(qiáng)基底親合性的基團(tuán)。
24.權(quán)利要求23的組合物，其中其它側(cè)基的平均取代度是0.001-0.5，優(yōu)選0.001-0.05。
25.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中取代多糖的總量占整個(gè)組合物重量的0.001％-10％，優(yōu)選0.005％-5％，更優(yōu)選0.01％-3％。
26.一種洗衣處理組合物，其包含前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物和至少一種其它組分。
27.權(quán)利要求26的洗衣處理組合物，其中所述其它組分包含表面活性劑。
28.權(quán)利要求26或27的洗衣處理組合物，其中硅氧烷總量占總組合物重量的0.0001％-25％，優(yōu)選0.0001％-5％。
29.權(quán)利要求26-28任一項(xiàng)的洗衣處理組合物，其中至少硅氧烷和取代多糖是以乳液的形式存在，該乳液的含量為0.0001-40％，更優(yōu)選0.001-30％，甚至更優(yōu)選0.1-20％，特別是1-15％，例如5-10％，按總組合物重量計(jì)。
30.前述權(quán)利要求的組合物提高洗衣處理組合物在基底上的軟化效能的應(yīng)用。
全文摘要
一種包含硅氧烷和取代多糖的組合物，該取代多糖含有通過(guò)共價(jià)鍵連接在其多糖部分的β
文檔編號(hào)C08L1/00GK1549844SQ02817105
公開(kāi)日2004年11月24日 申請(qǐng)日期2002年8月19日 優(yōu)先權(quán)日2001年8月31日
發(fā)明者R·A·亨特, C·C·瓊斯, G·F·尤納里, R A 亨特, 尤納里, 瓊斯 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司