專利名稱：阻燃劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過向其中添加阻燃有效量的、至少一種空間受阻胺穩(wěn)定劑、至少一種慣常阻燃劑和至少一種酸清除劑的協(xié)同混合物使一種聚合物基材阻燃的新方法。
本發(fā)明也涉及聚烯烴成形物品，該物品因向其中摻入至少一種空間受阻胺穩(wěn)定劑、至少一種慣常阻燃劑和至少一種酸清除劑而是對光、熱和氧穩(wěn)定的并成為阻燃劑，同時使通常高水平的阻燃劑填料能大大降低或消除。
背景技術(shù)：
美國專利公報No.5,096,950公開了某些NOR(N-烷氧基)受阻胺與溴化的含Sb2O3阻燃劑在聚丙烯中的共同使用。
美國專利公報No.5,393,812公開了因包含磷酸或膦酸鹵代烴酯阻燃劑與烷氧基胺官能受阻胺的組合而成為阻燃劑的聚烯烴組合物。
美國專利公報No.5,844,026公開了包含某些NOR受阻胺和某些傳統(tǒng)阻燃劑的聚烯烴組合物。
美國專利公報No.6,117,995公開了可以使用某些N-烷氧基受阻胺作為有機(jī)聚合物的阻燃劑。
美國專利公報No.6,271,377公開了包含N-羥烷氧基受阻胺和鹵代阻燃劑的聚烯烴組合物。
美國專利公報No.6,309,987和等效物WO 99/54530公開了包含N-烷氧基胺的聚烯烴非織造阻燃劑織物。
美國專利公報No.6,262,161公開了包含一種填料和至少一種可以是受阻胺穩(wěn)定劑的其它成分的、有改善耐著火性的無規(guī)三元共聚物，例如乙烯和/或一種或多種α-烯烴單體與一種或多種乙烯基芳香族單體的聚合物。
R.Srinivasan，A.Gupta和D.Horsey在A Revolutionary UV StahleFlame Retardant System for Polyolefins，Int.Conf.Addit.Polyolefins1998，69-83中公開了包含某些NOR受阻胺和含有鹵素和磷的傳統(tǒng)阻燃劑的聚烯烴。
R.Srinivasan和B.Rotzinger在Advances in a Revolutionary FlameRetardant System for Polyolefins，Polyolefins 2000，Int.Conf.Polyolefins2000，571-581中公開了包含某些NOR受阻胺和溴化且含磷阻燃劑的聚烯烴。
N.Kaprinidis和R.King在2001年9月于塑料工程師學(xué)會網(wǎng)頁上張貼的一篇摘要中討論了NOR受阻胺作為聚烯烴中的阻燃劑的用途。這是向該學(xué)會聚合物改性劑與添加劑分會提交的、要在2002年2月24日的美國得克薩斯州休斯敦Polyolefins 2002會議上報告的一篇論文的摘要。其網(wǎng)址是www.PMAD.org.。
EP 0792911 A2公開了包含烷氧基胺官能受阻胺和磷酸三(三鹵代戊酯)阻燃劑的聚烯烴組合物。
WO 99/00450、1999年11月3日提交的實審美國專利申請No.09/502,239和2000年11月16日提交的實審美國專利申請No.09/714,717公開了某些N-烷氧基受阻胺作為阻燃劑的用途。
EP 1038912公開了作為阻燃劑的特定烴氧基受阻胺化合物。
Research Disclosure No.437087(2000年9月)、No.434095(2000年6月)和No.440128(2000年12月)也公開了某些烴氧基受阻胺化合物作為阻燃劑的效果。
美國專利公報No.6,225,387公開了有機(jī)鹵化物阻燃劑聚合物組合物。
當(dāng)今的阻燃劑(FR)市場包含能發(fā)揮以化學(xué)的和/或物理的方式干擾燃燒過程的產(chǎn)品。在機(jī)理上，有人提出FR是在物體燃燒期間在要么氣相、要么凝聚相、要么這兩相中發(fā)揮作用的。有人提出有機(jī)鹵產(chǎn)生鹵化物種(例如HX)，后者在氣相中干擾來自聚合物基材的自由基有機(jī)“燃料”。有人提出協(xié)合劑與HX反應(yīng)生成另外的化學(xué)物種，后者干擾氣相中的燃燒，例如氧化銻與HX反應(yīng)生成鹵化銻和水蒸氣。銻化合物例如三氧化銻也充當(dāng)自由基清除劑而生成鹵化銻。
盡管銻化合物就成本性能而言是有效的，但由于在鹵代阻燃劑的存在下在燃燒期間生成的副產(chǎn)物的毒性最近倍受關(guān)注。氧化銻往往含有痕量砷化物，后者是可疑致癌物。由于這些生態(tài)學(xué)關(guān)注，在目前的商業(yè)性阻燃劑應(yīng)用中有置換三氧化銻的動向。然而非常難以找到一種既是環(huán)境上友好的又在成本性能受到關(guān)注時就有效率的有效協(xié)同劑。
添加FR添加劑的另一個原因是防止用火期間的滴淌。燃燒期間的滴淌是部分聚合物以小滴形狀與基體分離的過程。通常，這些小滴正在燃燒，有造成火災(zāi)蔓延的極大危險。常用措施是向該聚合物中添加大量填料例如滑石，這對機(jī)械性能有一些負(fù)面的后果。有時使用的填料包括碳酸鈣、碳酸鎂、硼酸鋅、硅酸鹽、硅酮、玻璃纖維、石棉、高嶺土、云母、硫酸鋇、硫酸鈣、金屬氧化物、水合物和氫氧化物例如氧化鋅、氫氧化鎂、三水合氧化鋁、二氧化硅、硅酸鈣、和硅酸鎂。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)一種空間受阻胺穩(wěn)定劑連同一種慣常有機(jī)鹵阻燃劑、含磷阻燃劑、異氰脲酸酯阻燃劑或蜜胺系阻燃劑以及一種酸清除劑一起添加到其中時，制備了有良好阻燃劑性能的聚合物。利用這種組合，就可以大大減少或置換阻燃劑填料或慣常填料。由于本發(fā)明受阻胺化合物有作為穩(wěn)定劑的活性，因而本發(fā)明的聚合物組合物能有效地防護(hù)光、氧和/或熱的有害影響。
詳細(xì)公開本發(fā)明涉及一種阻燃劑組合物，該組合物包含(a)一種有機(jī)聚合物基材，和(b)阻燃有效量的下列的協(xié)同混合物(i)至少一種空間受阻胺穩(wěn)定劑，(ii)至少一種選自下列組成的一組的慣常阻燃劑有機(jī)鹵、含磷、異氰脲酸酯和蜜胺系阻燃劑，和(iii)至少一種酸清除劑。
為了改善阻燃劑性能和達(dá)到諸如UL-94燃燒試驗(見下文)的較高等級，不需要阻燃劑填料。因此，本發(fā)明的組合物可以只含有少量阻燃劑填料，例如聚合物成分A的＜約3wt％、較好＜約1wt％、更好＜約0.1wt％；例如，本發(fā)明組合物基本上沒有阻燃劑填料。
阻燃劑填料是業(yè)內(nèi)已知的，并選自氫氧化鎂、三水合氧化鋁、和硼酸鋅組成的一組。阻燃劑填料是以足以視為“填料”的水平用于阻燃性能的無機(jī)化合物。
慣常填料例如滑石、碳酸鈣等通常諸如用于流動性能，以期減少著火小滴(不是阻燃劑本身)的擴(kuò)展，這些填料也可以因本發(fā)明組合物的使用而減少。例如，本發(fā)明組合物可以只含有少量慣常填料，例如聚合物成分A的＜3wt％、較好＜1wt％、更好＜約0.1wt％；例如本發(fā)明組合物基本上沒有慣常填料。
進(jìn)而，本發(fā)明使得慣常填料能取代更昂貴的阻燃劑填料。
本發(fā)明組合物在滿足阻燃劑規(guī)格的同時不含有或只含有少量銻化合物例如Sb2O3，如成分(a)的＜約1wt％、例如＜約0.1wt％；例如，本發(fā)明組合物基本上沒有銻。
聚合物基材(a)成分(a)的聚合物基材是包括聚烯烴、聚苯乙烯、和PVC在內(nèi)的種類繁多聚合物類型中任何一種。例如，聚合物基材可以選自下列組成的一組由聚烯烴、熱塑性(聚)烯烴、苯乙烯聚合物和共聚物、ABS、和含有雜原子、雙鍵或芳香環(huán)的聚合物。具體實施方案是其中成分(a)為聚丙烯、聚乙烯、熱塑性聚烯烴(TPO)、ABS或高沖擊強(qiáng)度聚苯乙烯。
例如，聚合物基材選自聚烯烴、熱塑性聚烯烴、苯乙烯聚合物和共聚物、和ABS組成的一組樹脂。
本發(fā)明的另一種實施方案涉及一種阻燃劑組合物，其中，該聚合物基材選自下列組成的一組聚丙烯、聚乙烯、熱塑性聚烯烴(TPO)、ABS和高沖擊強(qiáng)度聚苯乙烯。
例如，該聚合物基材是聚丙烯、聚乙烯或熱塑性聚烯烴(TPO)。成分A的有機(jī)聚合物是諸如熱塑性聚合物例如聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯或其共聚物。該熱塑性聚合物是例如聚丙烯。
有機(jī)聚合物(成分A)的進(jìn)一步實例是1.單烯烴和二烯烴的聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基環(huán)己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環(huán)烯烴例如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物，(任選地可以交聯(lián)的)聚乙烯例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烴，即上一段列舉的單烯烴的聚合物例如聚乙烯和聚丙烯，可以用不同方法尤其以下方法制備
a)自由基聚合(通常在高壓和高溫下)b)使用催化劑的催化聚合，該催化劑通常含有化學(xué)元素周期表IVb族、Vb族、VIb族或VIII族的一種或不止一種金屬。這些金屬通常有一個或不止一個配體、典型地為氧化物、鹵化物、醇鹽、酯、醚、胺、烷基、鏈烯基和/或芳基，這些可以是要么π-配位要么σ-配位的。這些金屬絡(luò)合物可以呈游離形式，也可以固定在基材上，典型地固定在活性氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑可以是可溶于或不可溶于聚合介質(zhì)中的。這些催化劑可以將本身用于聚合，也可以使用進(jìn)一步的活化劑，典型地是金屬烷基、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物、或金屬烷基氧烷，所述金屬是化學(xué)元素周期表Ia族、IIa族和/或IIIa族的元素。這些活化劑可以方便地用進(jìn)一步的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基進(jìn)行改性。這些催化劑系統(tǒng)通常稱為Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、金屬茂或單一部位催化劑(SSC)。
2.第1項提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯、聚丙烯與聚乙烯(例如PP/HDPE、PP/LDPE)的混合物，和不同類型聚乙烯(例如LDPE/HDPE)的混合物。
3.單烯烴和二烯烴彼此的共聚物或與其它乙烯基單體的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、線型低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物、乙烯/環(huán)烯烴共聚物(例如乙烯/降冰片烯如COC)、乙烯/1-烯烴共聚物，其中1-烯烴是原位發(fā)生的；丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離子鍵聚合物)、以及乙烯與丙烯和一種雙烯例如己二烯、二聚環(huán)戊二烯或偏亞乙基降冰片烯的三元共聚物；這樣的共聚物彼此的混合物和與以上第一項提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA、和交替或無規(guī)聚烯烴/一氧化碳共聚物及其與其它聚合物例如聚酰胺的混合物。
4.烴類樹脂(例如C5-C9)，包括其加氫改性物(例如增粘劑)，和聚烯烴與淀粉的混合物。
第1項至第4項的均聚物和共聚物可以有任何立體結(jié)構(gòu)，包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無規(guī)的，例如無規(guī)聚合物。也包括立體嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.從包括苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯的所有異構(gòu)體尤其對乙烯基甲苯，乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有異構(gòu)體在內(nèi)的乙烯基芳香族單體衍生的芳香族均聚物和共聚物，及其混合物。均聚物和共聚物可以有任何立體結(jié)構(gòu)，包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無規(guī)的；例如無規(guī)聚合物。也包括立體嵌段聚合物。
6a.包括以上提到的乙烯基芳香族單體和選自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來酸酐、馬來酰亞胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物的共聚單體的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(三元共聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高沖擊強(qiáng)度苯乙烯共聚物與另一種聚合物例如聚丙烯酸酯、雙烯聚合物或乙烯/丙烯/雙烯三元共聚物的混合物；和苯乙烯的嵌段共聚物例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯、或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.從以上第6項提到的聚合物加氫衍生的加氫芳香族聚合物，尤其包括通過使無規(guī)聚苯乙烯加氫制備的、通常簡稱為聚乙烯基環(huán)己烷(PVCH)的聚環(huán)己基乙烯(PCHE)。
6c.從以上第6a項提到的聚合物加氫衍生的加氫芳香族聚合物。
均聚物和共聚物可以有任何立體結(jié)構(gòu)，包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無規(guī)，例如無規(guī)聚合物。也包括立體嵌段聚合物。
7.乙烯基芳香族單體例如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接枝于聚丁二烯、苯乙烯接枝于聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝于聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝于聚丁二烯；苯乙烯和馬來酸酐接枝于聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺接枝于聚丁二烯；苯乙烯和馬來酰亞胺接枝于聚丁二烯；苯乙烯和丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯接枝于聚丁二烯；苯乙烯和丙烯腈接枝于乙烯/丙烯/雙烯三元共聚物；苯乙烯和丙烯腈接枝于聚丙烯酸烷酯或聚甲基丙烯酸烷酯；苯乙烯和丙烯腈接枝于丙烯酸酯/丁二烯共聚物；以及其與第6項列舉的共聚物的混合物，例如稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含鹵素聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵丁基橡膠)、氯化或磺氯化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物、尤其含鹵素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、以及其共聚物例如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9.從α，β-不飽和酸及其衍生物衍生的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，用丙烯酸丁酯進(jìn)行沖擊強(qiáng)度改性者。
10.第9項提到的單體彼此的共聚物或與其它不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧烷酯或丙烯腈/鹵乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷酯/丁二烯三元共聚物。
11.從不飽和醇和胺或?；苌锘蚱淇s醛衍生的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺；以及其與以上第1項提到的烯烴的共聚物。
12.環(huán)狀醚的均聚物和共聚物，例如聚亞烷基二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷或其與二環(huán)氧丙醚的共聚物。
13.聚縮醛例如聚甲醛和那些含有環(huán)氧乙烷作為共聚單體的聚甲醛；用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚，和聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.從一方面為有羥基末端的聚醚、聚酯或聚丁二烯和另一方面為脂肪族或芳香族多異氰酸酯衍生的聚氨酯，以及其前體物。
16.從二胺和二羧酸和/或從氨基羧酸或?qū)?yīng)內(nèi)酰胺衍生的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12，從間苯二甲胺和己二酸出發(fā)的芳香族聚酰胺；從六亞甲基二胺和間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿崆矣谢驘o彈性體作為改性劑制備的聚酰胺，例如聚對苯二甲酰-2，4，4-三甲基六亞甲基二胺或聚間苯二甲酰間苯二胺；還有上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離子鍵聚合物、或者化學(xué)鍵合或接枝的彈性體、或者與聚醚例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亞甲基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和加工期間縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺系統(tǒng))。
17.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚乙內(nèi)酰胺和聚苯并咪唑。
18.從二羧酸和二醇和/或從羥基羧酸或?qū)?yīng)內(nèi)酯衍生的聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸-1，4-二(羥甲基)環(huán)己烷酯、聚萘二甲酸亞烷基二醇酯(PAN)和聚羥基苯甲酸酯，以及從有羥基末端的聚醚衍生的嵌段共聚醚酯；還有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚酮。
21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
22.以上提到的聚合物的共混物(摻混聚合物)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
成分(i)的空間受阻胺穩(wěn)定劑本受阻胺是諸如單體化合物或者是低聚物化合物或聚合物化合物。
本發(fā)明成分(i)的空間受阻胺穩(wěn)定劑是業(yè)內(nèi)已知的，而且有諸如下式
式中G1和G2獨立地是1～8個碳原子的烷基，或者合在一起是五亞甲基，Z1和Z2每一個都是甲基，或Z1和Z2合在一起形成一個連接片段，該片段還可以有酯基、醚基、酰胺基、氨基、羧基或氨酯基取代，且E是氧基、羥基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、-O-CO-OZ3、-O-Si(Z4)3、-O-PO(OZ5)2或-O-CH2-OZ6，式中Z3、Z4、Z5和Z6選自氫、脂肪族片斷、芳脂族片斷或芳香族片斷組成的一組；或E是-O-T-(OH)b，T是1～18個碳原子的直鏈或支化鏈亞烷基，5～18個碳原子的亞環(huán)烷基，5～18個碳原子的亞環(huán)烯基，有苯基取代或者有1或2個1～4個碳原子的烷基取代的苯基取代的1～4個碳原子的直鏈或支化鏈亞烷基，b是1、2或3，先決條件是b不能超過T中的碳原子數(shù)，且當(dāng)b是2或3時每個羥基都連接到T的不同碳原子上。
E是諸如氧基、羥基、烷氧基、環(huán)烷氧基或芳烷氧基。例如E是甲氧基、丙氧基、環(huán)己氧基或辛氧基。
本發(fā)明成分(i)的空間受阻胺穩(wěn)定劑有諸如式A～R




式中E是氧基、羥基、1～18個碳原子的烷氧基、5～12個碳原子的環(huán)烷氧基、或7-15個碳原子的芳烷氧基，或E是-O-T-(OH)b；T是1～18個碳原子的直鏈或支化鏈亞烷基、5～18個碳原子亞環(huán)烷基、5～18個碳原子的亞環(huán)烯基、有苯基取代或者有1或2個1～4個碳原子的烷基取代的苯基取代的1～4個碳原子的直鏈或支化鏈亞烷基；b是1、2或3，先決條件是b不能超過T中的碳原子數(shù)，且當(dāng)b是2或3時每個羥基都連接到T的不同碳原子上；R是氫或甲基；m是1～4；當(dāng)m是1時，R2是氫，C1-C18烷基或任選地有一個或多個氧原子插入的所述烷基，C2-C12鏈烯基，C6-C10芳基，C7-C18芳烷基，環(huán)氧丙基，脂肪族、環(huán)脂族或芳香族羧酸或氨基甲酸的一價?；?，例如有2～18C原子的脂肪族羧酸的酰基，有5～12C原子的環(huán)脂族羧酸的?；?，或有7～15C原子的芳香族羧酸的?；?；或
式中x是0或1； 式中y是2～4；且當(dāng)m是2時，R2是C1-C12亞烷基，C4-C12亞烯基，亞二甲苯基，脂肪族、環(huán)脂族、芳脂族、或芳香族二羧酸、或聯(lián)氨基甲酸的二價?；缬?～18C原子的脂肪族二羧酸的?；⒂?～14C原子的環(huán)脂族或芳香族二羧酸的?；蛴?～14C原子的脂肪族、環(huán)脂族或芳香族聯(lián)氨基甲酸的酰基；或 或 式中D1和D2獨立地是氫、含有最多8C原子的烷基、包括3，5-二叔丁基-4-羥基芐基的芳基或芳烷基，D3是氫、或含有最多18C原子的烷基或鏈烯基，且d是0～20；當(dāng)m是3時，R2是脂肪族、不飽和脂肪族、環(huán)脂族、或芳香族三羧酸的三價?；?；當(dāng)m是4時，R2是飽和的或不飽和的脂肪族或芳香族四羧酸包括1，2，3，4-丁烷四羧酸、1，2，3，4-丁-2烯四羧酸、和1，2，3，5-以及1，2，4，5-戊烷四羧酸的四價?；?；p是1、2或3，R3是氫、C1-C12烷基、C5-C7環(huán)烷基、C7-C9芳烷基、C2-C18鏈烷?；?、C3-C5鏈烯酰基或苯甲?；划?dāng)p是1時，R4是氫、C1-C18烷基、C5-C7環(huán)烷基、C2-C8鏈烯基、無取代的或有氰基、羰基或氨基甲酰胺基取的芳基、芳烷基，或者是環(huán)氧丙基、式CH2-CH(OH)-Z的基團(tuán)或者式-CO-Z或-CONH-Z的基團(tuán)，式中Z是氫、甲基或苯基；或下式的基團(tuán) 或 式中h是0或1，當(dāng)p是1時R3和R4合在一起可以是4～6C原子的亞烷基或2-氧代聚亞烷基、脂肪族或芳香族1，2-或1，3-二羧酸的環(huán)狀?；?，當(dāng)p是2時，R4是直連鍵或者是C1-C12亞烷基、C6-C12亞芳基、亞二甲苯基、-CH2CH(OH)-CH2基團(tuán)、或者基團(tuán)-CH2-CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-，式中X是C2-C10亞烷基、C6-C15亞芳基或C6-C12亞環(huán)烷基；或者當(dāng)R3不是鏈烷?；㈡溝；虮郊柞；鶗r，R4也可以是脂肪族、環(huán)脂族或芳香族二羧酸或聯(lián)氨基甲酸的二價?；?，或者可以是基團(tuán)-CO-；或R4是 式中T8和T9獨立地是氫、1～18C原子的烷基，或T8和T9合在一起是4～6C原子的亞烷基或3-氧雜五亞甲基，例如T8和T9合在一起是3-氧雜五亞甲基；當(dāng)p是3時；R4是2，4，6-三嗪基；n是1或2；當(dāng)n是1時，R5和R5′獨立地是C1-C12烷基、C2-C12鏈烯基、C7-C12芳烷基，或者R5也是氫，或R5和R5′合在一起是C2-C8亞烷基或羥基亞烷基或C4-C22酰氧基亞烷基；當(dāng)n是2時，R5和R5′合在一起是-(CH2)2C(CH2)2-；R6是氫、C1-C12烷基、烯丙基、芐基、環(huán)氧丙基或C2-C6烷氧烷基；當(dāng)n是1時，R7是氫、C1-C12烷基、C3-C5鏈烯基、C7-C9芳烷基、C5-C7環(huán)烷基、C2-C4羥烷基、C2-C6烷氧烷基、C6-C10芳基、環(huán)氧丙基、式-(CH2)t-COO-Q的基團(tuán)或式-(CH2)t-O-CO-Q的基團(tuán)，式中t是1或2，Q是C1-C4烷基或苯基；或當(dāng)n是2時，R7是C2-C12亞烷基、C6-C12亞芳基、基團(tuán)-CH2CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-，式中X是C2-C10亞烷基、C6-C15亞芳基或C6-C12亞環(huán)烷基，或基團(tuán)-CH2CH(OZ′)CH2-(OCH2-CH(OZ′)CH2)2-，式中Z′是氫、C1-C18烷基、烯丙基、芐基、C2-C12鏈烷?；虮郊柞；?；Q1是-N(R8)-或-O-；E7是C1-C3亞烷基、基團(tuán)-CH2-CH(R9)-O-，式中R9是氫、甲基或苯基、基團(tuán)-(CH2)3-NH-或直連鍵；R10是氫或C1-C18烷基，R8是氫、C1-C18烷基、C5-C7環(huán)烷基、C7-C12芳烷基、氰乙基、C6-C10芳基、基團(tuán)-CH2-CH(R9)-OH，式中R9有以上定義的含義；或下式的基團(tuán) 或 式中G4是C2-C6亞烷基或C6-C12亞芳基；或R8是基團(tuán)-E7-CO-NH-CH2-OR10；
式F表示聚合物的一種重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，其中T3是亞乙基或1，2-亞丙基，是從α-烯烴與丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯的共聚物例如乙烯與丙烯酸乙酯的共聚物衍生的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，式中k是2～100；T4有與p是1或2時的R4相同的含義，T5是甲基，T6是甲基或乙基，或者T5和T6合在一起是四亞甲基或五亞甲基，例如T5和T6均為甲基，M和Y獨立地是亞甲基或羰基，且T4是亞乙基，式中n是2；T7與R7相同，且T7是諸如八亞甲基，式中n是2，T10和T11獨立地是2～12C原子的亞烷基；或T11是 T12是哌嗪基，-NR11-(CH2)d-NR11-或 式中R11的定義同R3或也是
a、b和c獨立地是2或3，且f是0或1，例如a和c均為3、b是2且f是1；和e是2、3或4，例如4；T13與R2相同，先決條件是當(dāng)n為1時T13不能是氫；E1和E2不同，每一個都是-CO-或-N(E5)-，式中E5是氫、C1-C12烷基或C4-C22烷氧羰烷基，例如E1是-CO-且E2是-N(E5)-；E3是氫、1～30C原子的烷基、苯基、萘基，所述苯基或所述萘基有氯取代或有1～4C原子的烷基或者7～12C原子的苯烷基取代，或所述苯烷基有1～4C原子的烷基取代，E4是氫、1～30C原子的烷基、苯基、萘基或7～12C原子的苯烷基；或E3和E4合在一起是4～17C原子的多亞甲基，或所述多亞甲基有可多達(dá)4個1～4C原子的烷基例如甲基取代；E6是脂肪族或芳香族四價基團(tuán)；式(N)的R2同前面m為1時的定義；G1是直連鍵、C1-C12亞烷基、亞苯基或-NH-G′-NH-，式中G′是C1-C12亞烷基；或其中，受阻胺化合物是式I、II、III、IV、V、VI、VII、VIII、IX、X或XI的化合物



式中E1、E2、E3和E4獨立地是1～4C原子的烷基，或者E1和E2獨立地是1～4C原子的烷基且E3和E4合在一起是五亞甲基，或者E1和E2、E3和E4各自合在一起是五亞甲基；R1是1～18C原子的烷基、5～12C原子的環(huán)烷基、7～12C原子的雙環(huán)或三環(huán)烴基、7～15C原子的苯烷基、6～10C原子的芳基、或者有1～3個1～8C原子的烷基取代的所述芳基；R2是氫或者1～12C原子的線型或支化鏈烷基；R3是1～8C原子的亞烷基，或R3是-CO-、-CO-R4-、-CONR2-、或-CO-NR2-R4-；R4是1～8C原子的亞烷基；
R5是氫，1～12C原子的線型或支化鏈烷基；或者 或者當(dāng)R4是亞乙基時2個R5甲基取代基可以由一個直連鍵連接，使得三嗪橋聯(lián)基-N(R5)-R4-N(R5)-成為一個哌嗪-1，4-二基片斷；R6是2～8C原子的亞烷基；或R6是 先決條件是當(dāng)R6有以上所示結(jié)構(gòu)時Y不是-OH；A是-O-或-NR7-，式中R7是氫、1～12C原子的直鏈或支化鏈烷基，或R7是 T是苯氧基，有1或2個1～4C原子的烷基、1～8C原子的烷氧基或-N(R2)2取代的苯氧基，先決條件是R2不是氫，或T是 X是-NH2、-NCO、-OH、-O-環(huán)氧丙基、或-NHNH2；和Y是-OH、-NH2、-NHR2，式中R2不是氫；或Y是-NCO、-COOH、環(huán)氧乙烷基、-O-環(huán)氧丙基、或-Si(OR2)3；或組合R3-Y-是-CH2CH(OH)R2、式中R2是烷基或有1～4個氧原子插入的所述烷基，或R3-Y-是-CH2OR2；或其中，受阻胺化合物是N，N′，N_-三{2，4-二[(1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)烷基氨基]-s-三嗪-6-基}-3，3′-乙二亞胺基二丙基胺；N，N′，N″-三{2，4-二[(1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)烷基氨基]-s-三嗪-6-基}-3，3′-乙二亞胺基二丙基胺，和式I、II、IIA和III所述的橋聯(lián)衍生物的混合物R1NH-CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4(I)T-E1-T1(II)T-E1(IIA)G-E1-G1-E1-G2(III)其中，在式I的四胺中，R1和R2是s-三嗪片斷E；且R3和R4之一是s-三嗪片斷E，R3或R4中另一個是氫，E是
R是甲基、丙基、環(huán)己基或辛基，例如環(huán)己基；R5是1～12C原子的烷基，例如正丁基；其中，在式II或IIA的化合物中，當(dāng)R是丙基、環(huán)己基或辛基時，T和T1均為式I所定義的R1-R4取代的四胺，其中(1)每種四胺中的s-三嗪片斷E之一換成基團(tuán)E1，后者在兩種四胺T與T1之間形成一個橋；E1是 或(2)基團(tuán)E1在同一種四胺T中可以有兩個末端，如同在式IIA中那樣，其中該四胺的2個E片斷換成一個E1基團(tuán)，或(3)四胺T的所有3個s-三嗪取代基都可以是E1，使得一個E1連接T和T1而第二個E1在四胺T中有兩個末端；
L是丙二基、環(huán)己二基或辛二基；其中，在式III的化合物中，G、G1和G2都是有式I所定義的R1-R4取代的四胺，所不同的是G和G2都有一個s-三嗪片斷E換成E1，而G1有2個三嗪片斷E換成E1，因而在G與G1之間有一個橋聯(lián)鍵，而在G1與G2之間有第二個橋聯(lián)鍵；該混合物是通過使2～4當(dāng)量2，4-二[(1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪與一當(dāng)量N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺反應(yīng)制備的；或該受阻胺是式IIIb的化合物 式中指數(shù)n的范圍為1～15；R12是C1-C12亞烷基、C4-C12亞鏈烯基、C5-C7亞環(huán)烷基、C5-C7亞環(huán)烷基二(C1-C4亞烷基)、C1-C4亞烷基二(C5-C7亞環(huán)烷基)、亞苯基二(C1-C4亞烷基)或者有1，4-哌嗪二基、-O-或＞N-X1插入的C4-C12亞烷基，其中X1是C1-C12酰基或(C1-C12烷氧基)羰基或有以下給出的R14的定義之一(除氫外)；或R12是式(Ib′)或(Ic′)的基團(tuán)
其中m是2或3；X2是C1-C18烷基、無或有1、2或3個C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；無或有1、2或3個C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基；苯基上無或有1、2或3個C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基；和基團(tuán)X3彼此獨立地是C2-C12亞烷基；R13、R14和R15相同或不同，是氫、C1-C18烷基，無或有1、2或3個C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；C3-C18鏈烯基，無或有1、2或3個C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基，苯基上無或有1、2或3個C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基，四氫呋喃基或2、3或4位上有-OH、C1-C8烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基或式(Ie′)的基團(tuán)取代的C2-C4烷基； 式中Y是-O-、-CH2-、-CH2CH2-或＞N-CH3，或-N(R14)(R15)還是式(Ie′)的基團(tuán)；或基團(tuán)A彼此獨立地是-OR13、-N(R14)(R15)或式(IIId)的基團(tuán)；
x是-O-或＞N-R16；R16是氫，C1-C18烷基，C3-C18鏈烯基，無或有1、2或3個C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基，苯基上無或有1、2或3個C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基，四氫呋喃基，式(IIIf)的基團(tuán)， 或2、3或4位上有-OH、C1-C8烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基或式(Ie′)的基團(tuán)取代的C2-C4烷基；R11有為R16給出的定義之一；和基團(tuán)B彼此獨立地有為A給出的定義之一。
烷基是直鏈的或支化鏈的，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基或正十八烷基。
環(huán)烷基包括環(huán)戊基和環(huán)己基；典型的環(huán)烯基包括環(huán)己烯基；而典型的芳烷基包括芐基、α-甲基芐基、α，α-二甲基芐基或苯乙基。
當(dāng)R2是羧酸的一價?；鶗r，它是諸如乙酸、硬脂酸、水楊酸、苯甲酸或β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的?；?。
當(dāng)R2是二羧酸的二價?；鶗r，它是諸如草酸、己二酸、琥珀酸、辛二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、二丁基丙二酸、二芐基丙二酸、或丁基-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸、或雙環(huán)庚烯二羧酸的?；唧w實例是琥珀酸酯、癸二酸酯、鄰苯二甲酸酯、和間苯二甲酸酯。
當(dāng)R2是二氨基甲酸的二價?；鶗r，它是諸如六亞甲基二氨基甲酸或2，4-甲苯二氨基甲酸的酰基。
成分(i)的受阻烷氧基胺穩(wěn)定劑是業(yè)內(nèi)眾所周知的，也稱為N-烷氧基受阻胺、NOR受阻胺、NOR受阻胺光穩(wěn)定劑或NOR HALS。
它們公開于諸如美國專利公報No.5,004,770、5,204,473、5,096,950、5,300,544、5,112,890、5,124,378、5,145,893、5,216,156、5,844,026、6,117,995、6,271,377和美國專利申請序號09/505,529(2000年2月17日提交)、09/794,710(2001年2月27日提交)、09/714,717(2000年11月16日提交)、09/502,239(1999年11月3日提交)和60/312,517(2001年8月15日提交)中。這些專利和申請的相關(guān)公開文書列為本文參考文獻(xiàn)。
以上提到的美國專利公報No.6,271,377和美國專利申請序號09/505,529(2000年2月17日提交)和09/794,710(2001年2月27日提交)公開了受阻羥基烷氧基胺穩(wěn)定劑。為了本發(fā)明之目的，將受阻羥基烷氧基胺穩(wěn)定劑視為受阻烷氧基胺穩(wěn)定劑的一個子集，而且是本發(fā)明成分(i)的一部分。受阻羥基烷氧基胺穩(wěn)定劑也稱為N-羥基烷氧基受阻胺、或NORol HALS。
成分(i)的適用受阻胺包括例如NOR11-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基-4-十八烷胺基哌啶；NOR2癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酯)；NOR32，4-二[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-(2-羥基乙基氨基)-s-三嗪；NOR42，4-二[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪；NOR51-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶；NOR61-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶；NOR71-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶；NOR8癸二酸二(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酯)；NOR9己二酸二(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酯)；NOR102，4-二{N-[1-(2羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羥基乙基氨基)-s-三嗪；NOR112，4-二[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪與N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物[CAS登錄號191680-81-6]；和NOR12下式的化合物 式中n是1～15。
化合物NOR12公開于美國專利公報No.6,117,995的實施例2。
NOR13是己二酸二(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4酯)。
成分(i)的穩(wěn)定劑有利地以聚合物基材(a)為基準(zhǔn)約0.05～約20wt％、例如約0.1～約10wt％、例如約0.2～約8wt％、例如約0.5～約3wt％的數(shù)量含于本發(fā)明的組合物中。例如，以基材(a)的重量為基準(zhǔn)，成分(i)的穩(wěn)定劑是以約0.05wt％～約15wt％、約0.05wt％～約10wt％、約0.05wt％～約8wt％、約0.05wt％～約5wt％或約0.05wt％～約3wt％存在的。例如，以基材(a)的重量為基準(zhǔn)，成分(i)的穩(wěn)定劑是以約0.1wt％～約20wt％、約0.2wt％～約20wt％、約0.5wt％～約20wt％、約1wt％～約20wt％存在的。
成分(ii)的慣常阻燃劑有機(jī)鹵素阻燃劑是例如磷酸氯烷酯(ANTIBLAZE_AB-100，Albright & Wilson；FYROL_FR-2，Akzo Nobel)，磷酸三(2-氯乙酯)，多溴化二苯醚(DE-60F，Great Lakes Corp.)，十溴二苯醚(DBDPO；SAYTEX_102E)，磷酸三[3-溴-2，2-二(溴甲基)丙酯](PB 370_，F(xiàn)MC Corp.)，磷酸三(2，3-二溴丙酯)，磷酸三(2，3-二氯丙酯)，氯菌酸，四氯鄰苯二甲酸，四溴磷苯二甲酸，二(N，N′-羥乙基)四氯苯二胺，三膦酸多-β-氯乙酯混合物，四溴雙酚A二(2，3-二溴丙基)醚(PE68)，溴化環(huán)氧樹脂，乙二(四溴鄰苯二甲酰亞胺)(SAYTEX_BT-93)，二(六氯環(huán)戊二烯并)環(huán)辛烷(DECLORANE PLUS_)，氯化烷屬烴，八溴二苯醚，六氯環(huán)戊二烯衍生物，1，2-二(三溴苯氧基)乙烷(FF680)，四溴雙酚A(SAYTEX_RB100)，乙二(二溴降冰片烷二羧酰亞胺)(SAYTEX_BN-451)，二(六氯環(huán)戊二烯并)環(huán)辛烷，PTEE異氰脲酸三(2，3-二溴丙酯)，和乙二(四溴鄰苯二甲酰亞胺)。
含磷阻燃劑是例如
二亞磷酸四苯酯間苯二酯(FYROLFLEX_RDP，AkzoNobel)，磷酸三苯酯，磷酸三辛酯，磷酸三甲苯酯，硫化四(羥甲基)鏻，N，N-二(2-羥基乙基)氨基甲基膦酸二乙酯磷酸羥烷酯，聚磷酸銨(APP)或(HOSTAFLAM_AP750)，二磷酸間苯二酯低聚物(RDP)，磷腈阻燃劑，和二磷酸乙二胺(EDAP)。
異氰脲酸酯阻燃劑包括多異氰脲酸酯、異氰脲酸的酯，和異氰脲酸酯。例如，異氰脲酸羥烷酯如異氰脲酸三(2-羥基乙酯)、異氰脲酸三(羥甲酯)、異氰脲酸三(3-羥基正丙酯)或異氰脲酸三環(huán)氧丙酯。
蜜胺系阻燃劑是例如氰脲酸蜜胺，硼酸蜜胺，磷酸蜜胺，聚磷酸蜜胺和焦磷酸蜜胺。
硼酸可以作為阻燃劑予以包括。
本發(fā)明中可以使用的鹵化阻燃劑可以選自有機(jī)芳香族鹵化化合物，例如鹵化的苯、聯(lián)苯、苯酚、其醚或酯、聯(lián)苯酚、二苯醚、芳香族羧酸或多酸，其酐、酰胺或酰亞胺；有機(jī)環(huán)脂族或多環(huán)脂族鹵化化合物；和有機(jī)脂肪族鹵化化合物，例如鹵化烷屬烴、低聚物或聚合物、磷酸烷酯或異氰脲酸烷酯。這些成分大部分是業(yè)內(nèi)已知的，見諸如美國專利公報No.4,579,906(如第3欄第30～41行)、No.5,393,812；也見Plastics Additives Handbook，Ed.by H.Zweifel，5thEd.，HanserPubl.，Munich 2001，pp.681-698。
磷腈阻燃劑是業(yè)內(nèi)眾所周知的。它們公開于諸如EP 1104766、JP07292233、DE 19828541、DE 1988536、JP 11263885、美國專利公報No.4,107,108、No.4,108,805、No.4,079,035和No.6,265,599。這些美國專利的相關(guān)公開文書列為本文參考文獻(xiàn)。
PTFE，即聚四氟乙烯(例如Teflon_6C，杜邦公司)，可以有利地添加到本發(fā)明組合物中作為附加阻燃劑，如美國專利申請60/312,517(2001年8月15日提交)中所公開的。
成分(ii)有利地是以聚合物基材(a)的約0.5～約45wt％、例如成分(a)的約3wt％～約40wt％、如約5～約35wt％的數(shù)量存在于本發(fā)明的組合物中的。例如，以該聚合物基材的重量為基準(zhǔn)，成分(ii)的用量是約0.5wt％～約10wt％、約1wt％～約10wt％、約3wt％～約10wt％、約5wt％～約10wt％。例如，以聚合物基材的重量為基準(zhǔn)，成分(ii)的用量是約0.5wt％～約8wt％、約0.5wt％～約6wt％、約0.5wt％～約5wt％、或約0.5wt％～約3wt％。
成分(i)與成分(ii)之比(重量份)是例如約1∶5～約1∶200、例如約1∶50～約1∶100、或約1∶10～約1∶25。例如，成分(i)與成分(ii)之比是約1∶10～約1∶200、約1∶25～約1∶200、約1∶50～約1∶200、約1∶100～約1∶200。例如，成分(i)與成分(ii)的重量比是約1∶5～約1∶100、約1∶5～約1∶50、約1∶5～約1∶25、約1∶5～約1∶10。
所使用的成分(ii)的數(shù)量也取決于具體化合物的有效性、聚合物、和具體應(yīng)用類型。
成分(iii)的酸清除劑酸清除劑是例如水滑石和無定形堿性碳酸鋁鎂，例如美國專利公報No.4,427,816、No.5,106,898和No.5,234,981中所述的那些，其相關(guān)公開文書列為本文參考文獻(xiàn)。水滑石也稱為hycite或DHT4A。
水滑石是天然的或合成的。天然水滑石據(jù)報告有結(jié)構(gòu)Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O。
合成水滑石的典型實驗式是Al2Mg4.35OH11.36CO3(1.67)·H2O。
合成產(chǎn)品的實例包括Mg0.7Al0.3(OH)2(CO3)0.15·0.54H2O、Mg4.5Al2(OH3)13CO3·3.5H2O和Mg4.2Al(OH)12.4CO3。
以成分(a)的重量為基準(zhǔn)，酸清除劑是以約0.1wt％～約1.0wt％的水平存在于該聚合物組合物中。例如，以成分(a)的重量為基準(zhǔn)，本發(fā)明酸清除劑是以約0.2wt％～約0.8wt％、或約0.4wt％～約0.6wt％存在的。例如，以成分(a)的重量為基準(zhǔn)，本發(fā)明酸清除劑是以約0.1wt％～約0.8wt％、約0.1wt％～約0.6wt％、約0.1wt％～約0.4wt％、或約0.1wt％～約0.2wt％存在的。例如，以成分(a)的重量為基準(zhǔn)，本發(fā)明酸清除劑是以約0.2wt％～約1.0wt％、約0.4wt％～約1.0wt％、約0.6wt％～約1.0wt％、或約0.8wt％～約1.0wt％存在的。
該酸清除劑有助于本發(fā)明組合物的顏色、氣味和穩(wěn)定性。
本發(fā)明組合物可用于很多應(yīng)用，例如室外應(yīng)用，包括下列熱塑性(聚)烯烴可涂漆熱塑性(聚)烯烴聚丙烯成形物品聚乙烯薄膜有其它助穩(wěn)定劑的熱塑性彈性體填充油脂的電線和電纜絕緣涂料塑料基材上的涂層盛放化學(xué)品的聚烯烴罐或容器有防霧劑的聚烯烴薄膜有IR熱填料例如水滑石如DHT4A的聚烯烴薄膜有抗靜電劑的聚烯烴薄膜阻燃劑成形聚丙烯物品阻燃劑成形熱塑性聚烯烴阻燃劑聚乙烯薄膜用于層壓到塑料基材上的預(yù)成形薄膜電子用具貯存和運輸用容器、箱、倉汽車應(yīng)用例如儀表板、背板家具，例如(體育等)場館座位、公共座位屋頂片材屋頂膜地板材料襯里型材，例如門窗型材地膜防護(hù)篷織物旗幟薄膜室內(nèi)裝置帷幔地毯帳篷、防水油布外科手術(shù)袍、帽及其它醫(yī)院應(yīng)用織物繩索網(wǎng)具輪胎簾線降落傘本發(fā)明的組合物可用于紡織層壓體和作為基材涂料，如美國專利公報No.6,235,658和6,251,995中所述，其相關(guān)公開文書列為本文參考文獻(xiàn)。
含有本文中所述穩(wěn)定劑的材料可以用于生產(chǎn)成形體、滾塑物品、注塑成形物品、吹塑成形物品、單層薄膜、多層薄膜、擠塑型材、表面涂層等。
本發(fā)明的所得到穩(wěn)定組合物也可以任選地諸如以成分(a)的約0.01～約10wt％、例如約0.025～約4wt％、例如約0.1～約2wt％的數(shù)量含有各種慣常添加劑，例如以下所列材料或其混合物。
1.抗氧劑1.1.烷基化單苯酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚、2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2，4，6-三環(huán)己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧甲基苯酚、側(cè)鏈上是線型或支化的壬基苯酚例如2，6-二壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚及其混合物。
1.2.烷硫甲基苯酚，例如2，4-二辛硫甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛硫甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛硫甲基-6-乙基苯酚、2，6-二(十二烷硫甲基)-4-壬基苯酚。
1.3.氫醌和烷基化氫醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氫醌、2，5-二叔戊基氫醌、2，6-二苯基-4-(十八烷氧基)苯酚、2，6-二叔丁基氫醌、2，5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羥基苯酯、己二酸二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯酯)。
1.4.生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。
1.5.羥基化硫二苯醚，例如2，2′-硫二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-硫二(4-辛基苯酚)、4，4′-硫二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4′-硫二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4′-硫二(3，6-二仲戊基苯酚)、4，4′-二(2，6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。
1.6.偏亞烷基二苯酚，例如2，2′-亞甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-亞甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2′-亞甲基二[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚]、2，2′-亞甲基二(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2，2′-亞甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2＇-亞甲基二(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2＇-偏亞乙基二(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-偏亞乙基二(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2，2′-亞甲基二[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]、2，2′-亞甲基二[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]、4，4′-亞甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亞甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷硫基丁烷、二[3，3-二(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯、二(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二聚環(huán)戊二烯、對苯二甲酸二[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯酯]、1，1-二(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷硫基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-芐基化合物，例如3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羥基二芐基醚、4-羥基-3，5-二甲基芐硫基乙酸十八烷酯、4-羥基-3，5-二叔丁基芐硫基乙酸十三烷酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺、二硫代對苯二甲酸二(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐酯)、二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚、3，5-二叔丁基-4-羥基芐硫基乙酸異辛酯。
1.8.羥芐基化丙二酸酯，例如，2，2-二(3，5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸二(十八烷酯)、2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸二(十八烷酯)、2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸二(十二烷硫基乙酯)、2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酯]。
1.9.芳香族羥芐基化合物，例如，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如，2，4-二(辛硫基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛硫基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛硫基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪、異氰脲酸-1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐酯)、異氰脲酸-1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐酯)、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)六氫-1，3，5-三嗪、異氰脲酸-1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥基芐酯)。
1.11.芐基膦酸酯，例如，2，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二甲酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二(十八烷酯)、5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸二(十八烷酯)、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸單乙酯鈣鹽。
1.12.酰胺基苯酚，例如，4-羥基-N-月桂酰苯胺、4-羥基-N-硬脂酰苯胺、N-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與下列一元或多元醇的酯例如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥基乙酯)、N，N′-二(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三(羥甲基)丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與下列一元或多元醇的酯例如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥基乙酯)、N，N′-二(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三(羥甲基)丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.15.β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與下列一元或多元醇的酯例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥基乙酯)、N，N′-二(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三(羥甲基)丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.16.3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與下列一元或多元醇的酯例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥基乙酯)、N，N′-二(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三(羥甲基)丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺，例如，N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)六亞甲基二胺、N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)三亞甲基二胺、N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)肼、N，N′-二[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(Naugard_XL-1，Uniroyal公司供應(yīng))。
1.18.抗壞血酸(維生素C)1.19.胺系抗氧劑，例如，N，N′-二異丙基對苯二胺、N，N′-二仲丁基對苯二胺、N，N′-二(1，4-二甲基戊基)對苯二胺、N，N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)對苯二胺、N，N′-二(1-甲基庚基)對苯二胺、N，N′-二環(huán)己基對苯二胺、N，N′-二苯基對苯二胺、N，N′-二(2-萘基)對苯二胺、N-異丙基-N′-苯基對苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基對苯二胺、N-環(huán)己基-N′-苯基對苯二胺、4-(對甲苯氨基磺酰)二苯胺、N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺例如p，p′-二叔辛基二苯胺、4-正丁胺基苯酚、4-丁酰胺基苯酚、4-壬酰胺基苯酚、4-十二烷酰胺基苯酚、4-十八烷酰胺基苯酚、二(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲胺基甲基苯酚、2，4′-二氨基二苯甲烷、4，4′-二氨基二苯甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯甲烷、1，2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-二(苯胺基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、二[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、一烷基化和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、一烷基化和二烷基化壬基二苯胺的混合物、一烷基化和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、一烷基化和二烷基化異丙基/異己基二苯胺的混合物、一烷基化和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、一烷基化和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、一烷基化和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯、N，N-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺、癸二酸二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酯)、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
2.紫外線吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1.2-(2-羥基苯基)-2H-苯并三唑，例如已知商品羥苯基-2H-苯并三唑和美國專利公報Nos.3,004,896；3,055,896；3,072,585；3,074,910；3,189,615；3,218,332；3,230,194；4,127,586；4,226,763；4,275,004；4,278,589；4,315,848；4,347,180；4,383,863；4,675,352；4,681,905，4,853,471；5,268,450；5,278,314；5,280,124；5,319,091；5,410,071；5,436,349；5,516,914；5,554,760；5,563,242；5,574,166；5,607,987，5,977,219和6,166,218中公開的苯并三唑，例如2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3，5-二叔丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3，5-二叔丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-仲丁基-5-叔丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3，5-二叔戊基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3，5-二-α-枯基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-(ω-羥基八(亞乙氧基)羰基乙基)苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-十二烷基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-2H-苯并三唑、十二烷基化2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己氧羰基)乙基)-2-羥基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己氧羰基)乙基)-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧羰基乙基)苯基-2H-苯并三唑、2，2′-亞甲基二(4-叔辛基(6-2H-苯并三唑-2-基)苯酚、2-(2-羥基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔辛基-5-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氟-2-(2-羥基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羥基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羥基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸甲酯、5-丁磺酰-2-(2-羥基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α枯基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-丁磺酰-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑和5-苯磺酰-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑。
2.2.2-羥基二苯甲酮，例如，4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、十二烷氧基、4-芐氧基、4，2′，4′-三羥基、和2′-羥基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3.有取代的和無取代的苯甲酸的酯，例如，水楊酸4-叔丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲?；g苯二酚、二(4-叔丁基苯甲?；?間苯二酚、苯甲?；g苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二叔丁基苯酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯酯。
2.4.丙烯酸酯，例如，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基對甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲氧羰基對甲氧基肉桂酸甲酯、和N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5.鎳化合物，例如，2，2′-硫二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的鎳絡(luò)合物，例如1∶1或1∶2絡(luò)合物，且有或無另外的配體例如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺；二丁基二硫氨基甲酸鎳；4-羥基-3，5-二叔丁基芐基膦酸單烷酯例如甲酯或乙酯的鎳鹽；酮肟例如2-羥基-4-甲基苯基·十一烷基酮肟的鎳絡(luò)合物；1-苯基-4-月桂酰-5-羥基吡唑的鎳絡(luò)合物，有或無另外的配體。
2.6.進(jìn)一步的空間位阻胺，例如，癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)、琥珀酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)、癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶酯)、癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶酯)、1-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸的縮合物，N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-叔辛胺基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線型或環(huán)狀縮合物，次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)，1，2，3，4-丁烷四羧酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)，1，1′-(1，2-乙二基)二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲酰-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基芐基)丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶酯)，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶酯)，琥珀酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶酯)，N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線型或環(huán)狀縮合物，2-氯-4，6-二(4-正丁胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪與1，2-二(3-氨基丙胺基)乙烷的縮合物，2-氯-4，6-二(4-正丁胺基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪與1，2-二(3-氨基丙胺基)乙烷的縮合物，8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己胺基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合產(chǎn)物，1，2-二(3-氨基丙胺基)乙烷與2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合產(chǎn)物(CAS登錄號[136504-96-6])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺；N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺；2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷；7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷與表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物，1，1-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯，N，N′-二甲?；?N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺，4-甲氧亞甲基丙二酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯，聚[甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷，馬來酸酐/α-烯烴共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物。
2.7.草酰胺，例如，4，4′-二辛氧基-N，N′-二苯基乙二酰胺，2，2′-二乙氧基-N，N′-二苯基乙二酰胺，2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基-N，N＇-二苯基乙二酰胺，2，2＇-二(十二烷氧基)-5，5＇-二叔丁基-N，N′-二苯基乙二酰胺，2-乙氧基-2′-乙基-N，N′-二苯基乙二酰胺，N，N′-二(3-二甲胺基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基-N，N′-二苯基乙二酰胺及其與2-乙氧基-2＇-乙基-5，4′-二叔丁基-N，N′-二苯基乙二酰胺的混合物，有鄰位和對位甲氧基二取代的N，N′-二苯基乙二酰胺的混合物，以及有鄰位和對位乙氧基二取代的N，N′-二苯基乙二酰胺的混合物。
2.8.三芳基鄰羥基苯基-s-三嗪，例如，已知的商品三芳基鄰羥基苯基-s-三嗪和WO 96/28431和美國專利公報Nos.3,843,371；4,619,956；4,740,542；5,096,489；5,106,891；5,298,067；5,300,414；5,354,794；5,461,151；5,476,937；5,489,503；5,543,518；5,556,973；5,597,854；5,681,955；5,726,309；5,736,597；5,942,626；5,959,008；5,998,116；6,013,704；6,060,543；6,187,919；6,242,598和6,255,483，中公開的三嗪，例如4，6-二(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪，Cyasorb_1164，Cytec Corp.，4，6-二(2，4-二甲基苯基)-2-(2，4-二羥基苯基)-s-三嗪、2，4-二(2，4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，4-二[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，4-二[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-s-三嗪、2，4-二[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪、2，4-二[2-羥基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，4-二(2，4-二羥基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-s-三嗪、2，4-二(4-聯(lián)苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧羰基偏亞乙氧基苯基)-s-三嗪、2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-仲丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-仲戊氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-芐氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2，4-二(2-羥基-4-正丁氧基苯基)-6-(2，4-二正丁氧基苯基)-s-三嗪、2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基*-2-羥基丙氧基)-5-α-枯基苯基]-s-三嗪(*表示辛氧基、壬氧基和癸氧基的混合物)、亞甲基二{2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、在3:5′、5:5′和3:3′位置上以5∶4∶1比例橋聯(lián)的亞甲基橋聯(lián)二聚物混合物、2，4，6-三(2-羥基基-4-異辛氧羰基偏亞異丙氧基苯基)-s-三嗪、2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-枯基苯基)-s-三嗪、2-(2，4，6-三甲基苯基)-4，6-二[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2，4，6-三[2-羥基-4-(3-仲丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、4，6-二(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-s-三嗪和4，6-二(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-s-三嗪的混合物，Tinuvin_400，Ciba Specialty Chemicals Corp.，4，6-二(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)苯基)-s-三嗪和4，6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥基苯基)-s-三嗪。
3.金屬失活劑，例如，N，N＇-二苯基草酰胺，N-水楊醛-N′-水楊酰肼，N，N′-二(水楊酰)肼，N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)肼，3-水楊酰氨基-1，2，4-三唑，二(偏亞芐基)草酰二肼，N，N′-二苯基乙二酰胺，間苯二甲酰二肼，癸二酰二苯基肼、N，N′-二乙酰己二酰二肼，N，N′-二(水楊酰)草酰二肼，N，N′-二(水楊酰)硫代丙酰二肼。
4.亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如，亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯酯烷酯，亞磷酸苯酯二烷酯，亞磷酸三(壬基苯酯)，亞磷酸三月桂酯，亞磷酸三(十八烷酯)，二亞磷酸二硬脂酯季戊四醇酯，亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)，二亞磷酸二異癸酯季戊四醇酯，二亞磷酸二(2，4-二叔丁基苯酯)季戊四醇酯，二亞磷酸二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酯)季戊四醇酯，二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯，二亞磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯酯)季戊四醇酯，二亞磷酸二(2，4，6-三叔丁基苯酯)季戊四醇酯，三亞磷酸三硬脂酯山梨糖醇酯，4，4′-聯(lián)苯二亞膦酸四(2，4-二叔丁基苯酯)，6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜phosphocin，亞磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯酯)甲酯，亞磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯酯)乙酯，6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜phosphocin，2，2′，2″-次氮基[三乙基三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-聯(lián)苯-2，2′-二基)亞磷酸酯]，亞磷酸2-乙基己酯(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1＇-聯(lián)苯-2，2′-二酯)，5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧雜phosphirane。
特別好的是下列亞磷酸酯亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)(Irgafos_168，Ciba-Geigy)，亞磷酸三(壬基苯酯)，
5.羥胺，例如，N，N-二芐基羥胺，N，N-二乙基羥胺，N，N-二辛基羥胺，N，N-二月桂基羥胺，N，N-二(十四烷基)羥胺，N，N-二(十六烷基)羥胺，N，N-二(十八烷基)羥胺，N-十六烷基-N-十八烷基羥胺，N-十七烷基-N-十八烷基羥胺，從加氫牛油脂肪胺衍生的N，N-二烷基羥胺。
6.硝酮，例如，N-芐基-α-苯基硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮，N-月桂基-α-十一烷基硝酮，N-十四烷基-α-十三烷基硝酮，N-十六烷基-α-十五烷基硝酮，N-十八烷基-α-十七烷基硝酮，N-十六烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十五烷基硝酮，N-十七烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十六烷基硝酮，從加氫牛油脂肪胺衍生的N，N-二烷基羥胺衍生的硝酮。
7.硫協(xié)同劑，例如，硫二丙酸二月桂酯或硫二丙酸二硬脂酯。
8.過氧化物清除劑，例如，β-硫二丙酸的酯例如月桂酯、硬脂酯、肉豆蔻酯或十三烷酯，巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲酸鋅，二硫化二(十八烷基)，四(β-十二烷硫基)丙酸季戊四醇酯。
9.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如，與碘化物和/或磷化合物組合的銅鹽，和二價錳的鹽。
10.堿性助穩(wěn)定劑，例如，蜜胺，聚乙烯基吡咯烷酮，雙氰胺，氰脲酸三烯丙酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯，高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山萮酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻酸鈉、棕櫚酸鉀、焦兒茶酚銻或焦兒茶酚鋅。
11.成核劑，例如，無機(jī)物質(zhì)，如滑石，金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂，堿土金屬等的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機(jī)化合物例如單羧酸或多羧酸及其鹽，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；聚合物化合物，例如離子型共聚物(離子鍵聚合物)。具體實例是1，32，4-二(3′，4′-二甲基偏亞芐基)山梨糖醇，1，32，4-二(對甲基二偏亞芐基)山梨糖醇，和1，32，4-二(偏亞芐基)山梨糖醇。
12.填料和增強(qiáng)劑，例如，碳酸鈣、磷酸鹽、玻璃纖維、玻璃球、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、炭黑、石墨、木粉、其它天然產(chǎn)品的粉或纖維、合成纖維。
13.其它添加劑，例如，增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變學(xué)添加劑、催化劑、流動控制劑、熒光增白劑、防火劑、抗靜電劑和發(fā)泡劑。
14.苯并呋喃酮和吲哚滿酮，例如，US 4,325,863、US 4,338,244、US 5,175,312、US 5,216,052、US 5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839或EP-A-0591102中公開的那些，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3′-二[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。
15.胺氧化物，例如，美國專利公報No.5,844,029和5,880,191中公開的胺氧化物衍生物，二癸基甲基胺氧化物、三癸基胺氧化物、三(十二烷基)胺氧化物和三(十六烷基)胺氧化物。美國專利公報No.5,844,029和5,880,191公開了飽和烴胺用于熱塑性樹脂的穩(wěn)定的用途。公開的是，該熱塑性組合物可以進(jìn)一步含有選自苯酚抗氧劑、受阻胺光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、有機(jī)磷化合物、脂肪酸堿金屬鹽和硫協(xié)同劑的穩(wěn)定劑或穩(wěn)定劑混合物。未列舉胺氧化物與其它穩(wěn)定劑共同用于聚烯的穩(wěn)定。
添加劑的具體實例是苯酚抗氧劑(清單第1項)、進(jìn)一步的空間受阻胺(清單第2.6項)、苯并三唑和/或鄰羥基苯基三嗪類的光穩(wěn)定劑(清單第2.1和2.8項)、亞磷酯和亞膦酸酯(清單第4項)和能破壞過氧化物的化合物(清單第5項)。
屬于苯并呋喃-2-酮的添加劑(穩(wěn)定劑的進(jìn)一步具體實例詳見諸如US-A-4,325,863、US-A-4,338,244或UA-A-5,175,312)。
本發(fā)明組合物還可以含有進(jìn)一步的，選自s-三嗪、N，N′-草酰二苯胺、羥基二苯甲酮、苯甲酸酯和α-氰基丙烯酸酯組成的一組的紫外線吸收劑分子。具體地說，本發(fā)明組合物還可以含有穩(wěn)定有效量的至少一種其它2-羥基苯基-2H-苯并三唑、另一種三芳基-s-三嗪、或受阻胺或其混合物。例如，額外的成分選自顏料、染料、增塑劑、抗氧劑、觸變劑、流平助劑、堿性共穩(wěn)定劑、進(jìn)一步的光穩(wěn)定劑如紫外線吸收劑和/或空間受阻胺、金屬減活劑、金屬氧化物、有機(jī)磷化合物、羥胺、及其混合物，尤其顏料、苯酚抗氧劑、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、2-(2′-羥基苯基)苯并三唑和2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪類的紫外線吸收劑，和空間受阻胺。
本發(fā)明的添加劑和任選進(jìn)一步成分可以單獨地或彼此混合地添加到該聚合物中。如果希望，各單一成分可以在摻入該聚合物中之前通過諸如干混、粉料擠粒、或熔融而彼此混合。因此，本發(fā)明的主題也是一種阻燃劑添加劑組合，包含(i)至少一種空間受阻胺穩(wěn)定劑；和(ii)至少一種選自有機(jī)鹵素、含磷、異氰脲酸酯和蜜胺系阻燃劑組成的一組的慣常阻燃劑，和(iii)至少一種酸清除劑。
方便的是上述成分(i)、(ii)和(iii)的添加劑以及如上所述的可能進(jìn)一步添加劑可以干混，然后諸如用一臺雙螺桿擠塑機(jī)在180～220℃、在有或無氮氣氛圍下擠塑。這樣得到的材料可以按照已知方法進(jìn)一步加工。所形成的物品的表面沒有顯示出任何光澤損失或任何種類的糙度。
進(jìn)而，本發(fā)明涉及一種賦予有機(jī)聚合物基材以光穩(wěn)定性和阻燃性的工藝，該工藝包含向所述聚合物基材中添加阻燃有效量的下列的協(xié)同混合物(i)至少一種空間受阻胺穩(wěn)定劑；(ii)至少一種選自有機(jī)鹵素、含磷、異氰脲酸酯和蜜胺系阻燃劑組成的一組的慣常阻燃劑，和(iii)至少一種酸清除劑。
本發(fā)明添加劑和任選的進(jìn)一步成分向該聚合物中的摻入是用已知方法進(jìn)行的，例如，呈粉末形式時用干混，呈諸如在惰性溶劑、水或油中的溶液、分散液或懸浮液形式時用濕混合。本發(fā)明添加劑和任選的進(jìn)一步添加劑可以諸如在成形之前或之后摻入，也可以通過向該聚合物材料上施用溶解或分散的添加劑或添加劑混合物來摻入，且有或無隨后的溶劑或懸浮劑/分散劑蒸發(fā)。它們可以諸如作為干混合物或粉末或作為溶液或分散液或懸浮液或熔體直接添加到加工裝置(例如擠塑機(jī)、密煉機(jī)等)中。
該摻入可以在配備攪拌器的任何一種可加熱容器中，例如在密閉裝置如捏合機(jī)、混合機(jī)或攪拌容器中進(jìn)行。該摻入是諸如在擠塑機(jī)中或在捏合機(jī)中進(jìn)行的。加工是在惰性氣氛中還是在氧的存在下進(jìn)行，并不重要。
該添加劑或添加劑摻合物向該聚合物中的添加可以在所有慣?；旌蠙C(jī)器中進(jìn)行，其中，使該聚合物與該添加劑一起熔融、混合。適用的機(jī)器是業(yè)內(nèi)技術(shù)人員已知的。它們主要是混合機(jī)、捏合機(jī)和擠塑機(jī)。
該工藝是諸如在一臺擠塑機(jī)中、在加工期間導(dǎo)入添加劑進(jìn)行的。
適用加工機(jī)器的具體實例是單螺桿擠塑機(jī)、反向旋轉(zhuǎn)和同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠塑機(jī)、行星齒輪擠塑機(jī)、環(huán)型擠塑機(jī)或共捏合機(jī)。也可以使用配備至少一個可以抽真空的脫氣室的加工機(jī)器。
適用擠塑機(jī)和捏合機(jī)詳見諸如Handbuch derKunststoffextrusion，Vol.1 Grundlagen，Editors F.Hensen，W.Knappe，H.Potente，1989，pp.3-7，ISBN3-446-14339-4(Vol.2 Extrusionsanlagen 1986，ISBN 3-446-14329-7).
例如，螺桿長度是螺桿直徑的1～60倍、例如螺桿直徑的35～48倍。螺桿的旋轉(zhuǎn)速度是例如10～600轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)、例如25～300rpm。
最大擠出流量取決于螺桿直徑、旋轉(zhuǎn)速度和推動力。本發(fā)明的工藝也可以通過改變所提到的參數(shù)或采用輸送劑量數(shù)量的稱重機(jī)器而在低于最大擠出流量的水平進(jìn)行。
當(dāng)添加多種成分時，這些可以進(jìn)行預(yù)混，也可以單獨添加。
本發(fā)明添加劑和任選的進(jìn)一步添加劑可以噴霧到該聚合物材料上。它們能稀釋其它添加劑(例如以上指出的慣常添加劑)或其熔體，從而它們也可以與這些添加劑一起噴霧到該材料上。在聚合催化劑失活期間用噴霧法添加是特別有利的；在這種情況下，釋放出來的水蒸汽可以用于該催化劑的失活。在球狀聚合的聚烯烴的情況下，本發(fā)明添加劑、任選地與其它添加劑一起用噴霧法施用可能是有利的。
本發(fā)明添加劑和任選的進(jìn)一步添加劑也可以以母料(“提濃物”)形式添加到該聚合物中，該母料以摻入一種聚合物中的諸如約1wt％～約40wt％、例如約2wt％～約20wt％的濃度含有各成分。該聚合物不一定具有與該添加劑最后添加的聚合物相同的結(jié)構(gòu)。在這樣的操作中，該聚合物可以以粉末、顆粒、溶液、懸浮液的形式或以膠乳的形式使用。
摻入可以在成形作業(yè)之前或期間進(jìn)行。含有本文中所述的本發(fā)明添加劑的材料諸如用于生產(chǎn)成形物品、例如滾塑成形物品、注塑成形物品、型材等。通過摻入以下成分而成為阻燃劑的成形聚合物物品是本發(fā)明的另一個目的(i)至少一種空間受阻胺穩(wěn)定劑；(ii)至少一種選自有機(jī)鹵素、含磷、異氰脲酸酯和蜜胺系阻燃劑組成的一組的慣常阻燃劑，和(iii)至少一種酸清除劑。
也預(yù)期的是，PTFE(＝聚四氟乙烯，例如杜邦公司的Teflon_6C)可以作為附加阻燃劑有利地添加到本發(fā)明組合物中，如2001年8月15日提交的美國專利申請公報60/312,517中所公開的。
進(jìn)一步意外地觀察到的是，通常為了保持阻燃性能而包含大量阻燃性填料的聚合物成形物品，通過將本發(fā)明成分(i)、(ii)和(iii)摻入其中，就可以對光、熱和氧穩(wěn)定并變成阻燃劑，且必要的阻燃性填料數(shù)量大大減少或甚至完全消除。該聚合物成形物品是諸如聚烯烴成形物品，例如薄壁物品。阻燃性填料典型的是氫氧化鎂。
該薄壁聚烯烴成形物品有利地包含本發(fā)明成分(i)、(ii)和(iii)。阻燃性填料水平降低或無阻燃性填料的本發(fā)明聚烯烴成形物品保持阻燃性并有改善的物理性能。
本發(fā)明的聚烯烴成形物品可以用來諸如作為屋頂膜、板壁、窗戶型材和成形體。這樣的成形物品是諸如約5密耳～約100密耳厚、例如約20密耳～約100密耳厚、例如約10密耳～約80密耳厚、例如約40密耳～約100密耳厚的。該聚烯烴具體地是熱塑性聚烯烴(TPO)。本發(fā)明的成形物品顯示出比成熟技術(shù)配方更好的物理性能，如拉伸強(qiáng)度、耐伸長性和耐龜裂性等機(jī)械性能所顯示的。
成分(B)的阻燃有效量是顯示出由用來評價阻燃性的標(biāo)準(zhǔn)方法之一測定的阻燃效果的數(shù)量。這些方法包括NFPA 701 Standard Methods of Fire Tests for Flame-Resistant Textiles and Films，1989 and 1996 editions；the UL 94 Test for Flammability ofPlastic Materials for Parts in Devices and Appliances，5th Edition，October 29，1996；LimitingOxygen Index(LOI)，ASTM D-2863；and Cone Calorimetry，ASTM E-1354.按照UL94V試驗的等級如下表中所匯總的
發(fā)現(xiàn)尤其可與本發(fā)明成分(i)、(ii)和(iii)的組合一起用于阻燃劑組合物中的助添加劑如下紫外線吸收劑2-(2-羥基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑(TINUVIN_234，Ciba Specialty Chemicals公司)；2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑(TINUVIN_P，Ciba Specialty Chemicals公司)；
5-氯-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑(TINUVIN_327，Ciba Specialty Chemicals公司)2-(2-羥基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑(TINUVIN_328，Ciba Specialty Chemicals公司)2-(2-羥基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑(TINUVIN_928，Ciba Specialty Chemicals公司)3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二叔丁基苯酯(TINUVIN_120，Ciba Specialty Chemicals公司)2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮(CHIMASSORB_81，CibaSpecialty Chemicals公司)；2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪(CYASORB_1164，Cytec)。
以下實施例僅用于說明性目的，而不要理解為以任何方式對本發(fā)明范圍的限制。在給出的情況下，室溫表示20～25℃范圍內(nèi)的溫度。百分率是以聚合物基材的重量為基準(zhǔn)計算的，除非另有指出。
縮略語v體積份；w重量份；1H-NMR1H的核磁共振(NMR)；m/z質(zhì)譜法(原子質(zhì)量單位除以電荷)；amu分子量g/mol(＝原子單位)；PP聚丙烯PE聚乙烯PE-LD低密度聚乙烯(LDPE)試驗方法NFPA 701 Standard Methods of Fire Tests for Flame-Resistant Textiles and Films，1989 and 1996 editions；UL 94 Test for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances，5th Edition，October 29，1996；Limiting Oxygen Index(LOI)，ASTM D-2863；Cone Calorimetry，ASTM E-1 or ASTM E 1354；ASTM D 2633-82，burn test.
試驗化合物本發(fā)明成分(i)的受阻胺NOR11-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基-4-十八烷胺基哌啶；NOR2癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酯)；NOR32，4-二[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-(2-羥基乙基氨基)-s-三嗪；NOR42，4-二[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪；NOR51-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶；NOR61-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶；NOR71-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶；NOR8癸二酸二(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酯)；NOR9己二酸二(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酯)；NOR102，4-二{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羥基乙基氨基)-s-三嗪；NOR112，4-二[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪與N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物[CAS登錄號191680-81-6]；NOR11表示為以下式為主成分的化合物的混合物
R1NH-CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4式中R1、R2、R3和R4中的3個是下式的殘基 且R1、R2、R3和R4之一是氫；(NOR11是美國專利公報No.5,844,026的實施例3中公開的一種高分子量化合物)；和NOR12下式的化合物 式中n是1～15。
NOR13是己二酸二(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酯)成分(ii)的慣常阻燃劑
DBDPO是十溴二苯醚，F(xiàn)R1磷酸三[3-溴-2，2-二(溴甲基)丙酯(PB370_，F(xiàn)MC公司)，F(xiàn)R2聚磷酸銨(APP)，F(xiàn)R3四溴雙酚A的二(2，3-二溴丙基)醚(PE68)，F(xiàn)R4聚磷酸銨/協(xié)同劑摻合物，HOSTAFLAM_AP750，F(xiàn)R5十溴二苯醚(DBDPO；可購自Dead Sea Bromine公司)，F(xiàn)R6乙二(四溴鄰苯二甲酰亞胺)(SAYTEX_BT-93)，F(xiàn)R7磷酸蜜胺，MELAPUR_P46，F(xiàn)R8聚磷酸銨，EXOLIT_AP 752，F(xiàn)R9異氰脲酸三(2，3-二溴丙酯)，F(xiàn)R10六溴環(huán)十二烷，F(xiàn)R11氰脲酸蜜胺，MELAPUR_MC，F(xiàn)R12硼酸蜜胺，F(xiàn)R13聚磷酸蜜胺，MELAPUR_200，和FR14焦磷酸蜜胺。
化合物NOR2、NOR7、NOR11、NOR12是可購自Ciba SpecialtyChemicals公司的商品穩(wěn)定劑。MELAPUR產(chǎn)品可購自DSM公司。
實施例1阻燃性聚丙烯添加劑干混，并與聚丙烯均聚物樹脂一起用一臺雙螺桿(27mm)擠塑機(jī)在200℃在氮氣下擠塑。wt％是以該聚合物為基準(zhǔn)計算的。從粒料通過注塑成形制備1.6mm試片。這些試片在25℃和50％濕度調(diào)理48小時之后按照UL 94實驗方案測試。含有1wt％NOR11，即2，4-二[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪與N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物，14wt％磷酸三[3-溴-2，2-二(溴甲基)丙酯]和0.6wt％本發(fā)明酸清除劑的試片達(dá)到V-O級。該試片也顯示出優(yōu)異的顏色、氣味和穩(wěn)定性。
實施例2樣品制備將聚合物粉末和穩(wěn)定劑預(yù)混(漢歇爾混合機(jī)，800rpm，室溫)，顏料粉末和阻燃劑是作為PP中的母料添加的，在轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)中均化。通過擠塑(Collin_雙螺桿擠塑機(jī)，最高200℃，100rpm)達(dá)到進(jìn)一步均化和造粒。隨后，借助于一臺配備相應(yīng)噴嘴(樣品尺寸2mm厚、10cm寬)的單螺桿擠塑機(jī)(最高200℃，70rpm)，將該混合物加工成一種平膜。
天候老化使沖切的樣品暴露于加速的天候老化(Atlas_WOMCi65，0.35W/m2(340nm)，102min干燥，18min噴水，63℃黑板溫度)。按以下方式評價天候老化對表面的影響起霜的目視檢查(起霜表明有表面分解)。
光澤Minolta；表面降解使偏振光反射減少(60°光澤，如DIN 67530中所定義)。
ΔE色變(按照DIN6174)。
配方84重量份聚丙烯-乙烯共聚物(Novolen_PPG 1022)，15重量份含有51wt％FR1的PE系阻燃劑母料，1重量份TiO2，和0.2重量份藍(lán)色顏料(Cromophtal藍(lán)4GNP)，0.4重量份選自NOR1～NOR12的NOR，0.1重量份本發(fā)明酸清除劑。
含有本發(fā)明阻燃劑與空間受阻胺的組合以及本發(fā)明酸清除劑的樣品顯示出不起霜、更好的光澤和顯著較小的色變。
實施例3纖維級聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(PET)與試驗添加劑干混，在550°F熔融配混，切粒。該聚酯粒料在175°F真空干燥24小時。干燥的粒料用一臺Hills實驗室規(guī)模纖維擠出機(jī)在550°F擠塑成纖維。從這些纖維針織成短襪，并按照NFPA 701試驗方法進(jìn)行阻燃性試驗。
含有選自NOR1～NOR12的化合物、一種經(jīng)典阻燃劑和一種本發(fā)明酸清除劑的纖維顯示出優(yōu)異的阻燃性。
實施例4包括聚丙烯、聚乙烯均聚物、聚烯烴共聚物或熱塑性聚烯烴(TPO)、高沖擊強(qiáng)度聚苯乙烯(HIPS)和ABS的熱塑性樹脂與試驗添加劑干混，并熔融配混成粒料。將切粒全配方樹脂加工成有用物品例如擠塑成纖維，吹脹或平擠成薄膜，吹塑成形為瓶子，注塑成形為成形物品，熱成形為成形物品，擠塑成電線和電纜被覆、或滾塑成形為中空物品。
這些含有選自NOR1～NOR12的化合物、已知慣常阻燃劑和本發(fā)明酸清除劑的物品當(dāng)用已知標(biāo)準(zhǔn)試驗方法進(jìn)行測試顯示出優(yōu)異的阻燃性。
聚乙烯電線與電纜應(yīng)用按照ASTM D-2633-82燃燒試驗方法進(jìn)行阻燃性試驗。含有選自NOR1～NOR12的化合物、一種慣常阻燃劑和本發(fā)明酸清除劑的材料顯示出優(yōu)異阻燃性。
實施例5按照實施例4制備的物品還含有選自下列組成的一組的有機(jī)磷穩(wěn)定劑亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)，亞磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯酯)乙酯，2，2′，2″-次氮基[三乙基-三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-聯(lián)苯-2，2′-二基)亞磷酸酯]，4，4′-聯(lián)苯二亞膦酸四(2，4-二叔丁基苯酯)，亞磷酸三(壬基苯酯)，二亞磷酸二(2，4-二叔丁基苯酯)季戊四醇酯，氟亞磷酸2，2′-偏亞乙基二(2，4-二叔丁基苯酯)和亞磷酸2-丁基-2-乙基丙-1，3-二酯(2，4，6-三叔丁基苯酯)，該物品顯示出良好的阻燃性能。
實施例6按照實施例4制備的物品還含有選自下列組成的一組的鄰羥基苯基-2H-苯并三唑、羥基苯基二苯甲酮或鄰羥基苯基-s-三嗪紫外線吸收劑2-(2-羥基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑，2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑，5-氯-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑，2-(2-羥基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑，2-(2-羥基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二叔丁基苯酯，2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮，和2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪，該物品顯示出良好的阻燃性。
權(quán)利要求
1.一種阻燃劑聚合物組合物，該組合物包含(A)一種有機(jī)聚合物基材，和(B)阻燃有效量的下列的協(xié)同混合物(i)至少一種空間受阻胺穩(wěn)定劑，和(ii)至少一種選自下列組成的一組的慣常阻燃劑有機(jī)鹵素、含磷、異氰脲酸酯和蜜胺系阻燃劑和(iii)至少一種酸清除劑。
2.按照權(quán)利要求1的組合物，不含有填料，或以聚合物成分(a)的重量為基準(zhǔn)，以低于約3wt％的數(shù)量含有填料。
3.按照權(quán)利要求1的組合物，不含有銻，或以成分(a)的重量為基準(zhǔn)，以低于約1wt％的數(shù)量含有銻化合物。
4.按照權(quán)利要求1的組合物，其中，聚合物成分(a)是一種熱塑性聚合物。
5.按照權(quán)利要求1的組合物，其中，聚合物成分(a)選自下列組成的一組樹脂聚烯烴，熱塑性聚烯烴，苯乙烯聚合物和共聚物，ABS，和含有雜原子、雙鍵或芳香環(huán)的聚合物。
6.按照權(quán)利要求1的組合物，其中，成分(i)的穩(wěn)定劑用下式表示 式中G1和G2獨立地是1～8個碳原子的烷基，或者合在一起是五亞甲基；Z1和Z2每一個都是甲基，或Z1和Z2合在一起形成一個連接片段，該片段還可以有酯基、醚基、酰胺基、氨基、羧基或氨酯基取代；E是氧基、羥基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、-O-CO-OZ3、-O-Si(Z4)3、-O-PO(OZ5)2或-O-CH2-OZ6，式中Z3、Z4、Z5和Z6選自氫、脂肪族片斷、芳脂族片斷或芳香族片斷組成的一組；或E是-O-T-(OH)b；T是1～18個碳原子的直鏈或支化鏈亞烷基，5～18個碳原子的亞環(huán)烷基，5～18個碳原子的亞環(huán)烯基，有苯基取代或者有1或2個1～4個碳原子的烷基取代的苯基取代的1～4個碳原子的直鏈或支化鏈亞烷基；b是1、2或3，先決條件是b不能超過T中的碳原子數(shù)，且當(dāng)b是2或3時每個羥基都連接到T的不同碳原子上。
7.按照權(quán)利要求6的組合物，其中，成分(i)的穩(wěn)定劑是式A-R之一 式中E是氧基、羥基、1～18個碳原子的烷氧基、5～12個碳原子的環(huán)烷氧基、或7-15個碳原子的芳烷氧基，或E是-O-T-(OH)b；T是1～18個碳原子的直鏈或支化鏈亞烷基、5～18個碳原子亞環(huán)烷基、5～18個碳原子的亞環(huán)烯基、有苯基取代或者有1或2個1～4個碳原子的烷基取代的苯基取代的1～4個碳原子的直鏈或支化鏈亞烷基；b是1、2或3，先決條件是b不能超過T中的碳原子數(shù)，且當(dāng)b是2或3時每個羥基都連接到T的不同碳原子上；R是氫或甲基；m是1～4；當(dāng)m是1時，R2是氫，C1-C18烷基或任選地有一個或多個氧原子插入的所述烷基，C2-C12鏈烯基，C6-C10芳基，C7-C18芳烷基，環(huán)氧丙基，脂肪族、環(huán)脂族或芳香族羧酸或氨基甲酸的一價?；?，有5～12C原子的環(huán)脂族羧酸的?；?，或有7～15C原子的芳香族羧酸的?；?；或 式中x是0或1； 式中y是2～4；且當(dāng)m是2時，R2是C1-C12亞烷基，C4-C12亞烯基，亞二甲苯基，脂肪族、環(huán)脂族、芳脂族、或芳香族二羧酸、或聯(lián)氨基甲酸的二價酰基，有8～14C原子的環(huán)脂族或芳香族二羧酸的酰基，或有8～14C原子的脂肪族、環(huán)脂族或芳香族聯(lián)氨基甲酸的?；换?或 式中D1和D2獨立地是氫、含有最多8C原子的烷基、包括3，5-二叔丁基-4-羥基芐基的芳基或芳烷基，D3是氫、或含有最多18C原子的烷基或鏈烯基，且d是0～20；當(dāng)m是3時，R2是脂肪族、不飽和脂肪族、環(huán)脂族、或芳香族三羧酸的三價?；划?dāng)m是4時，R2是飽和的或不飽和的脂肪族或芳香族四羧酸包括1，2，3，4-丁烷四羧酸、1，2，3，4-丁-2烯四羧酸、和1，2，3，5-以及1，2，4，5-戊烷四羧酸的四價?；?；p是1、2或3，R3是氫、C1-C12烷基、C5-C7環(huán)烷基、C7-C9芳烷基、C2-C18鏈烷?；?、C3-C5鏈烯?；虮郊柞；?；當(dāng)p是1時，R4是氫、C1-C18烷基、C5-C7環(huán)烷基、C2-C8鏈烯基、無取代的或有氰基、羰基或氨基甲酰胺基取的芳基、芳烷基，或者是環(huán)氧丙基、式CH2-CH(OH)-Z的基團(tuán)或者式-CO-Z或-CONH-Z的基團(tuán)，式中Z是氫、甲基或苯基；或下式的基團(tuán) 或 式中h是0或1，當(dāng)p是1時R3和R4合在一起可以是4～6C原子的亞烷基或2-氧代聚亞烷基、脂肪族或芳香族1，2-或1，3-二羧酸的環(huán)狀?；?dāng)p是2時，R4是直連鍵或者是C1-C12亞烷基、C6-C12亞芳基、亞二甲苯基、-CH2CH(OH)-CH2基團(tuán)、或者基團(tuán)-CH2-CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-，式中X是C2-C10亞烷基、C6-C15亞芳基或C6-C12亞環(huán)烷基；或者當(dāng)R3不是鏈烷?；?、鏈烯酰基或苯甲?；鶗r，R4也可以是脂肪族、環(huán)脂族或芳香族二羧酸或聯(lián)氨基甲酸的二價酰基，或者可以是基團(tuán)-CO-；或R4是 式中T8和T9獨立地是氫、1～18C原子的烷基，或T8和T9合在一起是4～6C原子的亞烷基或3-氧雜五亞甲基；當(dāng)p是3時；R4是2，4，6-三嗪基；n是1或2；當(dāng)n是1時，R5和R5′獨立地是C1-C12烷基、C2-C12鏈烯基、C7-C12芳烷基，或者R5也是氫，或R5和R5′合在一起是C2-C8亞烷基或羥基亞烷基或C4-C22酰氧基亞烷基；當(dāng)n是2時，R5和R5′合在一起是-(CH2)2C(CH2)2-；R6是氫、C1-C12烷基、烯丙基、芐基、環(huán)氧丙基或C2-C6烷氧烷基；當(dāng)n是1時，R7是氫、C1-C12烷基、C3-C5鏈烯基、C7-C9芳烷基、C5-C7環(huán)烷基、C2-C4羥烷基、C2-C6烷氧烷基、C6-C10芳基、環(huán)氧丙基、式-(CH2)t-COO-Q的基團(tuán)或式-(CH2)t-O-CO-Q的基團(tuán)，式中t是1或2，Q是C1-C4烷基或苯基；或當(dāng)n是2時，R7是C2-C12亞烷基、C6-C12亞芳基、基團(tuán)-CH2CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-，式中X是C2-C10亞烷基、C6-C15亞芳基或C6-C12亞環(huán)烷基，或基團(tuán)-CH2CH(OZ′)CH2-(OCH2-CH(OZ′)CH2)2-，式中Z′是氫、C1-C18烷基、烯丙基、芐基、C2-C12鏈烷酰基或苯甲?；?；Q1是-N(R8)-或-O-；E7是C1-C3亞烷基、基團(tuán)-CH2-CH(R9)-O-，式中R9是氫、甲基或苯基、基團(tuán)-(CH2)3-NH-或直連鍵；R10是氫或C1-C18烷基，R8是氫、C1-C18烷基、C5-C7環(huán)烷基、C7-C12芳烷基、氰乙基、C6-C10芳基、基團(tuán)-CH2-CH(R9)-OH，式中R9有以上定義的含義；或下式的基團(tuán) 或 式中G4是C2-C6亞烷基或C6-C12亞芳基；或R8是基團(tuán)-E7-CO-NH-CH2-OR10；式F表示聚合物的一種重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，其中T3是亞乙基或1，2-亞丙基，是從α-烯烴與丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯的共聚物衍生的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，式中k是2～100；T4有與p是1或2時的R4相同的含義，T5是甲基，T6是甲基或乙基，或者T5和T6合在一起是四亞甲基或五亞甲基，M和Y獨立地是亞甲基或羰基，且T4是亞乙基，式中n是2；T7與R7相同，T10和T11獨立地是2～12C原子的亞烷基；或T11是 T12是哌嗪基，-NR11-(CH2)d-NR11-或 式中R11的定義同R3或也是 a、b和c獨立地是2或3，且f是0或1；和e是2、3或4；T13與R2相同，先決條件是當(dāng)n為1時T13不能是氫；E1和E2不同，每一個都是-CO-或-N(E5)-，式中E5是氫、C1-C12烷基或C4-C22烷氧羰烷基；E3是氫、1～30C原子的烷基、苯基、萘基，所述苯基或所述萘基有氯取代或有1～4C原子的烷基或者7～12C原子的苯烷基取代，或所述苯烷基有1～4C原子的烷基取代，E4是氫、1～30C原子的烷基、苯基、萘基或7～12C原子的苯烷基；或E3和E4合在一起是4～17C原子的多亞甲基，或所述多亞甲基有可多達(dá)4個1～4C原子的烷基取代；E6是脂肪族或芳香族四價基團(tuán)；式(N)的R2同前面m為1時的定義；G1是直連鍵、C1-C12亞烷基、亞苯基或-NH-G′-NH-，式中G′是C1-C12亞烷基；或其中，受阻胺化合物是式I、II、III、IV、V、VI、VII、VIII、IX、X或XI的化合物 式中E1、E2、E3和E4獨立地是1～4C原子的烷基，或者E1和E2獨立地是1～4C原子的烷基且E3和E4合在一起是五亞甲基，或者E1和E2、E3和E4各自合在一起是五亞甲基；R1是1～18C原子的烷基、5～12C原子的環(huán)烷基、7～12C原子的雙環(huán)或三環(huán)烴基、7～15C原子的苯烷基、6～10C原子的芳基、或者有1～3個1～8C原子的烷基取代的所述芳基；R2是氫或者1～12C原子的線型或支化鏈烷基；R3是1～8C原子的亞烷基，或R3是-CO-、-CO-R4-、-CONR2-、或-CO-NR2-R4-；R4是1～8C原子的亞烷基；R5是氫，1～12C原子的線型或支化鏈烷基；或者 或者當(dāng)R4是亞乙基時2個R5甲基取代基可以由一個直連鍵連接，使得三嗪橋聯(lián)基-N(R5)-R4-N(R5)-成為一個哌嗪-1，4-二基片斷；R6是2～8C原子的亞烷基；或R6是 先決條件是當(dāng)R6有以上所示結(jié)構(gòu)時Y不是-OH；A是-O-或-NR7-，式中R7是氫、1～12C原子的直鏈或支化鏈烷基，或R7是 T是苯氧基，有1或2個1～4C原子的烷基、1～8C原子的烷氧基或-N(R2)2取代的苯氧基，先決條件是R2不是氫，或T是 X是-NH2、-NCO、-OH、-O-環(huán)氧丙基、或-NHNH2；和Y是-OH、-NH2、-NHR2，式中R2不是氫；或Y是-NCO、-COOH、環(huán)氧乙烷基、-O-環(huán)氧丙基、或-Si(OR2)3；或組合R3-Y-是-CH2CH(OH)R2、式中R2是烷基或有1～4個氧原子插入的所述烷基，或R3-Y-是-CH2OR2；或其中，受阻胺化合物是N，N′，N_-三{2，4-二[(1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)烷基氨基]-s-三嗪-6-基}-3，3′-乙二亞胺基二丙基胺；N，N′，N″-三{2，4-二[(1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)烷基氨基]-s-三嗪-6-基}-3，3′-乙二亞胺基二丙基胺，和式I、II、IIA和III所述的橋聯(lián)衍生物的混合物R1NH-CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4(I)T-E1-T1(II)T-E1(IIA)G-E1-G1-E1-G2(III)其中，在式I的四胺中，R1和R2是s-三嗪片斷E；且R3和R4之一是s-三嗪片斷E，R3或R4中另一個是氫，E是 R是甲基、丙基、環(huán)己基或辛基，R5是1～12C原子的烷基，其中，在式II或IIA的化合物中，當(dāng)R是丙基、環(huán)己基或辛基時，T和T1均為式I所定義的R1-R4取代的四胺，其中(1)每種四胺中的s-三嗪片斷E之一換成基團(tuán)E1，后者在兩種四胺T與T1之間形成一個橋；E1是 或(2)基團(tuán)E1在同一種四胺T中可以有兩個末端，如同在式IIA中那樣，其中該四胺的2個E片斷換成一個E1基團(tuán)，或(3)四胺T的所有3個s-三嗪取代基都可以是E1，使得一個E1連接T和T1而第二個E1在四胺T中有兩個末端；L是丙二基、環(huán)己二基或辛二基；其中，在式III的化合物中，G、G1和G2都是有式I所定義的R1-R4取代的四胺，所不同的是G和G2都有一個s-三嗪片斷E換成E1，而G1有2個三嗪片斷E換成E1，因而在G與G1之間有一個橋聯(lián)鍵，而在G1與G2之間有第二個橋聯(lián)鍵；該混合物是通過使2～4當(dāng)量2，4-二[(1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪與一當(dāng)量N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺反應(yīng)制備的；或該受阻胺是式IIIb的化合物 式中指數(shù)n的范圍為1～15；R12是C1-C12亞烷基、C4-C12亞鏈烯基、C5-C7亞環(huán)烷基、C5-C7亞環(huán)烷基二(C1-C4亞烷基)、C1-C4亞烷基二(C5-C7亞環(huán)烷基)、亞苯基二(C1-C4亞烷基)或者有1，4-哌嗪二基、-O-或＞N-X1插入的C4-C12亞烷基，其中X1是C1-C12酰基或(C1-C12烷氧基)羰基或有以下給出的R14的定義之一(除氫外)；或R12是式(Ib′)或(Ic′)的基團(tuán) 其中m是2或3；X2是C1-C18烷基、無或有1、2或3個C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；無或有1、2或3個C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基；苯基上無或有1、2或3個C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基；和基團(tuán)X3彼此獨立地是C2-C12亞烷基；R13、R14和R15相同或不同，是氫、C1-C18烷基，無或有1、2或3個C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；C3-C18鏈烯基，無或有1、2或3個C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基，苯基上無或有1、2或3個C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基，四氫呋喃基或2、3或4位上有-OH、C1-C8烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基或式(Ie′)的基團(tuán)取代的C2-C4烷基； 式中Y是-O-、-CH2-、-CH2CH2-或＞N-CH3，或-N(R14)(R15)還是式(Ie′)的基團(tuán)；或基團(tuán)A彼此獨立地是-OR13、-N(R14)(R15)或式(IIId)的基團(tuán)； x是-O-或＞N-R16；R16是氫，C1-C18烷基，C3-C18鏈烯基，無或有1、2或3個C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基，苯基上無或有1、2或3個C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基，四氫呋喃基，式(IIIf)的基團(tuán)， 或2、3或4位上有-OH、C1-C8烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基或式(Ie′)的基團(tuán)取代的C2-C4烷基；R11有為R16給出的定義之一；和基團(tuán)B彼此獨立地有為A給出的定義之一。
8.按照權(quán)利要求7的組合物，其中，成分(i)的穩(wěn)定劑選自下列組成的一組1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基-4-十八烷胺基哌啶；癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酯)；2，4-二[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-(2-羥基乙基氨基)-s-三嗪；己二酸二(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酯)；2，4-二[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪；1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶；1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶；1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶；癸二酸二(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酯)；己二酸二(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酯)；2，4-二{N-[1-(2羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羥基乙基氨基)-s-三嗪；2，4-二[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪與N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物；和下式的化合物 式中n是1～15。
9.按照權(quán)利要求1的組合物，其中，成分(i)的穩(wěn)定劑是以聚合物基材(a)為基準(zhǔn)約0.05wt％～約20wt％存在的。
10.按照權(quán)利要求1的組合物，其中，成分(ii)的慣常阻燃劑選自下列組成的一組磷酸氯烷酯，磷酸三(2-氯乙酯)，多溴化二苯醚，十溴二苯醚，磷酸三[3-溴-2，2-二(溴甲基)丙酯]，磷酸三(2，3-二溴丙酯)，磷酸三(2，3-二氯丙酯)，氯菌酸，四氯鄰苯二甲酸，四溴鄰苯二甲酸，二(N，N′-羥乙基)四氯苯二胺，多-β-氯乙基三膦酸酯混合物，四溴雙酚A二(2，3-二溴丙基)醚，溴化環(huán)氧樹脂，乙二(四溴鄰苯二甲酰亞胺)，二(六氯環(huán)戊二烯并)環(huán)辛烷，氯化烷屬烴，八溴二苯醚，六氯環(huán)戊二烯衍生物，1，2-二(三溴苯氧基)乙烷，四溴雙酚A，乙二(二溴降冰片烷二羧酸亞胺)，二(六氯環(huán)戊二烯并)環(huán)辛烷，PTFE，異氰脲酸三(2，3-二溴丙酯)，和乙二(四溴鄰苯二甲酰胺)，二亞磷酸四苯酯間苯二酚酯，磷酸三苯酯，磷酸三辛酯，磷酸三(甲苯酯)，硫化四(羥甲基)鏻，N，N-二(2-羥基乙基)氨甲基膦酸二乙酯，磷酸的羥烷酯，聚磷酸銨，二磷酸間苯二酚酯低聚物，磷腈阻燃劑，二磷酸乙二胺，聚異氰脲酸酯，異氰脲酸的酯，異氰脲酸酯，異氰脲酸羥烷酯，氰脲酸蜜胺，硼酸蜜胺，磷酸蜜胺，聚磷酸蜜胺和焦磷酸蜜胺。
11.按照權(quán)利要求1的組合物，其中，以聚合物基材(a)為基準(zhǔn)，成分(ii)的慣常阻燃劑是以約0.5wt％～約45wt％的數(shù)量存在的。
12.按照權(quán)利要求1的組合物，其中，成分(iii)的酸清除劑選自水滑石和無定形堿性碳酸鋁鎂組成的一組。
13.按照權(quán)利要求1的組合物，其中，以成分(a)的基準(zhǔn)，成分(iii)的酸清除劑是以約0.1wt％～約1.0wt％存在的。
14.按照權(quán)利要求1的組合物，該組合物包含選自下列組成的一組的進(jìn)一步成分顏料、染料、增塑劑、苯酚抗氧劑、觸變劑、流平助劑、堿性共穩(wěn)定劑、硝酮穩(wěn)定劑、胺氧化物穩(wěn)定劑、苯并呋喃酮穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、空間受阻胺、金屬減活劑、金屬氧化物、有機(jī)磷化合物、羥胺、及其混合物；苯酚抗氧劑、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、亞磷酸酯和亞膦酸酯穩(wěn)定劑、苯并呋喃酮穩(wěn)定劑、2-(2′-羥基苯基)苯并三唑、羥基二苯甲酮和2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪類紫外線吸收劑、和進(jìn)一步空間受阻胺。
15.一種阻燃劑添加劑組合，包含(i)至少一種空間受阻胺穩(wěn)定劑和(ii)至少一種選自有機(jī)鹵素、含磷、異氰脲酸酯和蜜胺系阻燃劑組成的一組的慣常阻燃劑，和(iii)至少一種酸清除劑，作為權(quán)利要求1的成分(b)。
16.一種賦予有機(jī)聚合物基材以光穩(wěn)定性和阻燃性的方法，該方法包含向所述聚合物基材中添加權(quán)利要求15的阻燃性添加劑組合。
17.按照權(quán)利要求1的組合物，該組合物是一種成形聚合物物品，較好是一種選自屋頂膜、窗戶型材、側(cè)板和成形體組成的一組的建筑物品。
18.權(quán)利要求15的阻燃性添加劑組合的用途，用于賦予有機(jī)聚合物基材或成形聚合物物品以光穩(wěn)定性和阻燃性。
全文摘要
有機(jī)聚合物基材例如聚烯烴如聚丙烯，可以通過摻入如下的協(xié)同混合物制成阻燃劑(i)至少一種空間受阻胺穩(wěn)定劑，(ii)選自有機(jī)鹵素、含磷、異氰脲酸酯和蜜胺系阻燃劑組成的一組的至少一種慣常阻燃劑，和(iii)至少一種酸清除劑。本發(fā)明的組合物兼?zhèn)淞己米枞夹阅?、光穩(wěn)定性和良好機(jī)械性能。聚烯烴成形物品對光、熱和氧是穩(wěn)定的，而且是以至少一種空間受阻胺和至少一種慣常阻燃劑的摻入而成為阻燃劑的，同時能使通常高水平的阻燃劑填料大大降低或消除。
文檔編號C08K5/17GK1705705SQ200380101433
公開日2005年12月7日 申請日期2003年10月9日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月17日
發(fā)明者N·卡普里尼迪斯, N·萊利 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司