專利名稱：含氟樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含氟樹脂組合物，特別涉及可用于具有良好的表面電阻的導(dǎo)電性材料等的含氟樹脂組合物。
背景技術(shù)：
合成樹脂材料中含有導(dǎo)電性填料的樹脂組合物作為具有特性的導(dǎo)電性材料被用于以電子材料等為代表的各種用途中。
例如，在日本專利特開2003-192914號(hào)公報(bào)中，提出將納米碳管(carbonnanotube)作為以往由導(dǎo)電性炭黑形成的導(dǎo)電性填料使用。
已知將納米碳管作為導(dǎo)電性填料添加入合成樹脂時(shí)，只要添加PAN系炭纖維時(shí)的1/3～1/4的添加量就可顯現(xiàn)同等程度的導(dǎo)電性。這是因?yàn)榧{米碳管的導(dǎo)電性高于以往的碳系導(dǎo)電性填料，且長徑比(aspect ratio，長度與直徑之比)高，因此易在摻入的合成樹脂中形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，此外，納米碳管非常微細(xì)，體積密度小，單位重量的根數(shù)多。
另外，含碳系導(dǎo)電性填料的導(dǎo)電性材料作為各種電子材料、電子裝置、電線的保護(hù)材料等使用時(shí)，由于摩擦等原因，如果導(dǎo)電性填料發(fā)生脫落，則可能會(huì)引發(fā)電路短路等重大問題。
但是，納米碳管與以往的導(dǎo)電性碳材相比是尺寸非常細(xì)小的物質(zhì)，幾乎不會(huì)出現(xiàn)從樹脂組合物“浮起”的現(xiàn)象，且它是表面狀態(tài)良好、強(qiáng)度大、具有彈性率的物質(zhì)，所以具備很少發(fā)生脫落情況的特征。
此外，納米碳管是僅由碳原子構(gòu)成的物質(zhì)，與炭黑等不同，幾乎不含雜質(zhì)，成型時(shí)或使用時(shí)即使暴露于高溫下也不會(huì)發(fā)生變化，且不會(huì)分解摻入的合成樹脂，成型品中也不會(huì)有氣體產(chǎn)生，所以被期待作為電子零部件用材料使用。
此外，還提出了將納米碳管作為填料摻入含氟樹脂中的技術(shù)方案。納米碳管作為填料被摻入含氟樹脂中時(shí)，可提供兼具納米碳管的優(yōu)良性質(zhì)和含氟樹脂所具有的化學(xué)穩(wěn)定性的含氟樹脂組合物。
發(fā)明的揭示本發(fā)明涉及含氟樹脂組合物，其課題是提供含氟樹脂中含有作為導(dǎo)電性填料的納米碳管的組合物中的導(dǎo)電特性及靜電帶電特性良好的含氟樹脂組合物。
本發(fā)明的課題能夠通過末端基團(tuán)穩(wěn)定化的含氟樹脂和納米碳管形成的含氟樹脂組合物來解決。
前述含氟樹脂組合物中，末端基團(tuán)穩(wěn)定化的含氟樹脂為全氟烷氧基鏈烷聚合物或全氟乙烯丙烯共聚物。
前述含氟樹脂組合物中，納米碳管為選自單層納米碳管、多層納米碳管、氣相生長炭纖維的至少1種。
此外，本發(fā)明的課題能夠通過摻合含氟樹脂和經(jīng)過氟系表面活性劑的表面處理的納米碳管而形成的含氟樹脂組合物來解決。
前述含氟樹脂組合物中，前述氟系表面活性劑為選自氟烷基磺酸、氟烷基羧酸及它們的鹽的至少1種。
此外，由含氟樹脂和經(jīng)過氟系表面活性劑的表面處理的納米碳管摻合形成的含氟樹脂組合物中的含氟樹脂的末端基團(tuán)實(shí)現(xiàn)了穩(wěn)定化，這里，較好的是末端基團(tuán)穩(wěn)定化的含氟樹脂為選自全氟烷氧基鏈烷聚合物或全氟乙烯丙烯共聚物的前述含氟樹脂組合物。
由含氟樹脂和經(jīng)過氟系表面活性劑的表面處理的納米碳管摻合形成的含氟樹脂組合物，由于納米碳管預(yù)先用氟系表面活性劑進(jìn)行了表面處理后再與含氟樹脂混合，所以納米碳管和含氟樹脂的親和性有所提高，很少發(fā)生從含氟樹脂脫落的現(xiàn)象，且含氟樹脂互相之間的親和性也有所提高，因此能夠獲得導(dǎo)電性較高的含氟樹脂組合物。
本發(fā)明的含氟樹脂組合物之一由作為含氟樹脂的末端基團(tuán)穩(wěn)定化的含氟樹脂和作為導(dǎo)電性填料的納米碳管摻合而成，其結(jié)果是，以較低的納米碳管摻合比例就可獲得高導(dǎo)電性，能夠用于低噪聲電磁波屏蔽材料等。另外，由于其靜電帶電特性良好，作為填料使用的納米碳管不會(huì)脫落，靜電帶電少，因此可獲得能夠作為對(duì)可靠性要求高的各種電子零部件材料等的極為有用的材料。
本發(fā)明的另一含氟樹脂組合物中，納米碳管在經(jīng)過氟系表面活性劑處理后作為導(dǎo)電性填料摻入，其結(jié)果是，以更低的納米碳管摻合量就可獲得高導(dǎo)電性，能夠用于低噪聲電磁波屏蔽材料等。另外，由于其靜電帶電特性良好，作為填料使用的納米碳管不會(huì)脫落，靜電帶電少，因此可獲得能夠作為對(duì)可靠性要求高的各種電子零部件材料等的極為有用的材料。
另外，由于摻入少量的納米碳管就可獲得所需的導(dǎo)電特性，所以不會(huì)影響到含氟樹脂原本具備的表面特性和機(jī)械特性，因摻入填料而造成的加工性下降的程度也小。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說明。
本發(fā)明之一的含氟樹脂組合物是依據(jù)以下的發(fā)現(xiàn)而完成的，該發(fā)現(xiàn)是在以納米碳管為導(dǎo)電性填料的含氟樹脂組合物中，當(dāng)含氟樹脂的末端基團(tuán)不穩(wěn)定時(shí)，在加工該含氟樹脂的熔點(diǎn)以上的高溫下納米碳管的導(dǎo)電性明顯下降，而與此情況相比，當(dāng)含氟樹脂的末端基團(tuán)實(shí)現(xiàn)了穩(wěn)定化時(shí)，可抑制導(dǎo)電性下降的現(xiàn)象等。
含氟樹脂是耐化學(xué)性優(yōu)于其它合成樹脂的樹脂，被廣泛用于對(duì)耐化學(xué)性有所要求的領(lǐng)域，對(duì)耐熱性有所要求的領(lǐng)域，或者要求塑料等產(chǎn)生的溶出物造成的液體污染等較少的領(lǐng)域。
特別是通過氟單體的聚合制造的氟聚合物可成型為各種形狀，因此適用于與導(dǎo)電性填料混煉而成的含氟樹脂組合物的制造。
氟單體在進(jìn)行聚合時(shí)，由于摻入了引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑等，所以受這些試劑的作用或副反應(yīng)的影響，形成的聚合物中不可避免地形成了酰胺基、甲醇基、羧基等化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定的末端基團(tuán)。
上述不穩(wěn)定的末端基團(tuán)存在進(jìn)行反應(yīng)的可能性，所以有時(shí)會(huì)因含氟樹脂的用途的不同而產(chǎn)生問題，在要求高度穩(wěn)定性的半導(dǎo)體制造工藝等中，采用這些不穩(wěn)定的末端基團(tuán)通過氟氣等氟化劑等被氟化處理而形成的末端基團(tuán)穩(wěn)定化了的含氟樹脂。
上述本發(fā)明之一的含氟樹脂組合物還依據(jù)如下發(fā)現(xiàn)作為含氟樹脂組合物，通過在末端基團(tuán)穩(wěn)定化的含氟樹脂中摻入納米碳管而賦予了導(dǎo)電性，這種情況下，以較少的納米碳管的摻合量，就能夠在不影響到含氟樹脂的物性的前提下，在電導(dǎo)度和靜電帶電特性方面顯現(xiàn)出優(yōu)良的特性。
在本發(fā)明之一的含氟樹脂組合物的制備中可使用的末端基團(tuán)穩(wěn)定化了的含氟樹脂是聚合后通過氟化劑進(jìn)行末端基團(tuán)的氟化處理的樹脂，具體可例舉選自四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)、四氟乙烯-六氟丙烯-1，1-二氟乙烯三元共聚物(THV)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏1，1-二氟乙烯(PVdF)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)等的至少1種。
其中，較好的是全氟化的聚合物，更好為四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)。
此外，本發(fā)明的含氟樹脂組合物中也可以同時(shí)摻入末端基團(tuán)穩(wěn)定化了的含氟樹脂和末端基團(tuán)未穩(wěn)定化的含氟樹脂。這種情況下，末端基團(tuán)穩(wěn)定化了的含氟樹脂的用量較好為所用含氟樹脂的總質(zhì)量的1/3以上，末端基團(tuán)穩(wěn)定化了的含氟樹脂的用量更好為總質(zhì)量的1/2以上。
可用于本發(fā)明的含氟樹脂組合物的納米碳管可例舉單層納米碳管(SWCNT)、多層納米碳管(MWCNT)、氣相生長炭纖維(VGCF)、碳納米突(carbonnanohorn)等具有導(dǎo)電性的碳納米多孔體。
此外，納米碳管的直徑較好為1nm～300nm，長徑比較好在5以上。
本發(fā)明中的納米碳管的摻合比例以組合物總體的質(zhì)量為基準(zhǔn)，較好為0.1質(zhì)量％以上，更好為1質(zhì)量％以上，但該摻合比例可根據(jù)作為目的的含氟樹脂組合物的導(dǎo)電特性來調(diào)整。
另外，從提高在含氟樹脂中的分散性方面考慮，納米碳管可預(yù)先與樹脂混合形成母煉膠(master batch)來使用。用于母煉膠的形成的樹脂最好是與最終制得的含氟樹脂組合物相同的含氟樹脂。
本發(fā)明之一的含氟樹脂組合物可通過以下方法成型為規(guī)定形狀，即，按照規(guī)定比例混合含氟樹脂和納米碳管后，通過擠出成形法、軋輥成形法、注射成形法等方法成型為規(guī)定的形狀。
以下例示實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明。
實(shí)施例在雙軸擠出機(jī)(テクノベル株式會(huì)社制KZW20-25G)的料斗中，按照表1的重量比例由2臺(tái)給料機(jī)分別供給含氟樹脂顆粒和納米碳管。將雙軸擠出機(jī)的筒體溫度設(shè)定為330℃，將模溫設(shè)定為340℃，以螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)30rpm將含氟樹脂和納米碳管熔融混煉擠出為條股狀后，在水槽中進(jìn)行冷卻，再用造粒機(jī)制得直徑1.5mm、長3mm的顆粒。
試樣5～7是將含氟樹脂PFA450HPJ和350J的顆粒預(yù)先混合，從給料機(jī)供給。比較3使用干燥作為分散體的FEP120J后，用丙酮洗除表面活性劑，再用單軸擠出機(jī)擠出為條股狀，然后用造粒機(jī)進(jìn)行處理而制得的顆粒。
(導(dǎo)電率的測定)用雙軸擠出機(jī)進(jìn)行混合，在350℃的熱壓下將10g所得顆粒成型為厚0.2mm的片狀，用高電阻率測定計(jì)(三菱化學(xué)制HIRESTA-IP)、低電阻率測定計(jì)(三菱化學(xué)制LORESTA-AP)測定表面電阻作為導(dǎo)電率，其評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。
此外，表1中的比較表示比較例。
(靜電帶電性的測定)用除靜電機(jī)(アズワン制SF-1000)除去100g試樣顆粒的所帶靜電后，將其裝入聚乙烯制袋子中，使袋子膨脹扎緊口，劇烈地上下振蕩10次，判定袋中的顆粒是否因靜電而附著在袋壁上。未附著的記為良好，附著的記為不良。
表1中，PFA450HPJ、PFA440HPJ分別表示末端基團(tuán)穩(wěn)定化的三井·杜邦氟化學(xué)株式會(huì)社制四氟乙烯-氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)，F(xiàn)EP100J表示末端基團(tuán)穩(wěn)定化的三井·杜邦氟化學(xué)株式會(huì)社制四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)。
此外，PFA350J、PFA340J分別表示末端基團(tuán)未穩(wěn)定化的三井·杜邦氟化學(xué)株式會(huì)社制四氟乙烯-氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)，F(xiàn)EP120J表示末端基團(tuán)未穩(wěn)定化的三井·杜邦氟化學(xué)株式會(huì)社制四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)。
VGCF是昭和電工制直徑150nm的氣相法炭纖維，CNT20是canbon nanotechresearch institute制直徑20nm的納米碳管。
表1

以下，對(duì)本發(fā)明的另一實(shí)施方式進(jìn)行說明。
本發(fā)明的另一納米碳管作為導(dǎo)電性填料的含氟樹脂組合物中，由于納米碳管預(yù)先經(jīng)過氟系表面活性劑的處理，所以其與所用含氟樹脂的親和性有所提高，其結(jié)果是，以更少的納米碳管的摻合量，可提供具有高導(dǎo)電性、填料不會(huì)脫落、且具備良好的加工性和機(jī)械特性的含氟樹脂組合物。
此外，還發(fā)現(xiàn)因?yàn)樗玫暮鷺渲哪┒嘶鶊F(tuán)的化學(xué)結(jié)構(gòu)，所得含氟樹脂組合物的特性有較大變化，因?yàn)槟┒嘶鶊F(tuán)的結(jié)構(gòu)的不同，導(dǎo)電性及靜電特性也發(fā)生了變化，通過使用具有特定末端基團(tuán)的含氟樹脂，能夠提供導(dǎo)電性等良好的含氟樹脂組合物。
本發(fā)明的另一含氟樹脂組合物，在使用經(jīng)過氟系表面活性劑處理的納米碳管、與末端基團(tuán)穩(wěn)定化了的含氟樹脂混合時(shí)，其電導(dǎo)度，特別是靜電帶電特性尤其好。
作為用于本發(fā)明的另一含氟樹脂組合物的氟系表面活性劑，可例舉氟烷基磺酸或其鹽、氟烷基羧酸或其鹽，具體可例舉全氟辛烷磺酸鉀、全氟辛烷磺酸鋰、全氟丁烷磺酸鉀等。
本發(fā)明的另一含氟樹脂組合物中的氟系表面活性劑的處理方法可通過使氟系表面活性劑與納米碳管接觸的方法實(shí)施，例如，通過將納米碳管浸漬于氟系表面活性劑的有機(jī)溶劑溶液或水溶液中后進(jìn)行干燥處理而實(shí)施。
對(duì)應(yīng)于組合物總量，氟系表面活性劑的添加量較好為0.001質(zhì)量％以上，更好為0.003質(zhì)量％以上、5質(zhì)量％以下，最好為0.005質(zhì)量％以上、2質(zhì)量％以下。添加量為不含溶劑的量。
添加量如果少于0.001質(zhì)量％，則無法獲得良好的導(dǎo)電性，如果多于5質(zhì)量％，則加工性下降。
作為可用于本發(fā)明的另一含氟樹脂組合物的制備的含氟樹脂，可例舉聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)、聚偏1，1-二氟乙烯(PVDF)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、氯乙烯-三氟乙烯共聚物(ECTFE)等。
末端基團(tuán)穩(wěn)定化了的含氟樹脂是用氟化劑對(duì)通過聚合獲得的含氟樹脂進(jìn)行末端基團(tuán)的氟化處理而形成的樹脂，具體可例舉選自四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)、四氟乙烯-六氟丙烯-1，1-二氟乙烯三元共聚物(THV)的至少1種。
其中，較好的是全氟化聚合物，更好為四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)。
此外，本發(fā)明的另一含氟樹脂組合物中也可以同時(shí)摻入末端基團(tuán)穩(wěn)定化了的含氟樹脂和末端基團(tuán)未穩(wěn)定化的含氟樹脂。為使基于末端基團(tuán)穩(wěn)定化了的含氟樹脂的特性充分發(fā)揮，末端基團(tuán)穩(wěn)定化了的含氟樹脂的用量較好為含氟樹脂的總質(zhì)量的1/3以上，末端基團(tuán)穩(wěn)定化了的含氟樹脂的用量更好為總質(zhì)量的1/2以上。
可用于本發(fā)明的另一含氟樹脂組合物的納米碳管可例舉單層納米碳管(SWCNT)、多層納米碳管(MWCNT)、氣相生長炭纖維(VGCF)、碳納米突等具有導(dǎo)電性的碳納米多孔體。
此外，納米碳管的直徑較好為1nm～300nm，長徑比較好在5以上。
本發(fā)明的另一含氟樹脂組合物中的納米碳管的摻合比例以組合物總體的質(zhì)量為基準(zhǔn)，較好為0.1質(zhì)量％以上，更好為1質(zhì)量％以上，但該摻合比例可根據(jù)作為目的的含氟樹脂組合物的導(dǎo)電特性來調(diào)整。
另外，從提高在含氟樹脂中的分散性方面考慮，納米碳管可預(yù)先與樹脂混合形成母煉膠來使用。用于母煉膠的形成的樹脂最好是與最終制得的含氟樹脂組合物相同的含氟樹脂。
本發(fā)明的另一含氟樹脂組合物可通過以下方法成型為規(guī)定形狀，即，按照規(guī)定比例混合含氟樹脂和納米碳管后，通過擠出成形法、軋輥成形法、注射成形法等方法成型為規(guī)定的形狀。
以下例示實(shí)施例和比較例進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明。
實(shí)施例按照表2記載的固定成分的配比在表2記載的氟系表面活性劑中加入納米碳管，充分?jǐn)嚢韬笥?10℃使其干燥。
在雙軸擠出機(jī)(テクノベル株式會(huì)社制KZW20-25G)的料斗中，按照表2的重量比例由2臺(tái)給料機(jī)分別供給含氟樹脂顆粒和納米碳管。將雙軸擠出機(jī)的筒體溫度設(shè)定為330℃，將模溫設(shè)定為340℃，以螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)30rpm將含氟樹脂和納米碳管熔融混煉擠出為條股狀后，在水槽中進(jìn)行冷卻，再用造粒機(jī)制得直徑1.5mm、長3mm的顆粒。
比較10使用干燥作為分散體的FEP120J后，用甲醇洗除表面活性劑，再用單軸擠出機(jī)擠出為條股狀，然后用造粒機(jī)進(jìn)行處理而制得的直徑1.5mm、長3mm的顆粒。
表2中，比較表示比較例。
(導(dǎo)電率的測定)用雙軸擠出機(jī)進(jìn)行混合，在350℃的熱壓下將10g所得顆粒成型為厚0.2mm的片狀，用高電阻率測定計(jì)(三菱化學(xué)制HIRESTA-IP)、低電阻率測定計(jì)(三菱化學(xué)制LORESTA-AP)測定表面電阻作為導(dǎo)電率，其評(píng)價(jià)結(jié)果以Ω/□為單位示于表2。
(靜電帶電性的測定)用除靜電機(jī)(アズワン制SF-1000)除去100g試樣顆粒所帶的靜電后，將其裝入聚乙烯制袋子中，使袋子膨脹扎緊口，劇烈地上下振蕩10次，判定袋中的顆粒是否因靜電而附著在袋壁上。未附著的記為良好，附著的記為不良。
表2中，PFA350J、PFA450J、PFA340J、PFA420J分別表示三井·杜邦氟化學(xué)株式會(huì)社制四氟乙烯-氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)，PFA450J、PFA420J表示末端基團(tuán)穩(wěn)定化的共聚物。
此外，F(xiàn)EP100J、FEP120J分別表示三井·杜邦氟化學(xué)株式會(huì)社制四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)。FEP100J表示末端基團(tuán)穩(wěn)定化的共聚物。
另外，ETFEC88AX表示旭硝子株式會(huì)社制四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)。
數(shù)值表示固形成分的重量配比。
表面活性劑中，SA1表示全氟辛烷磺酸鉀，在4質(zhì)量％的甲醇溶液中對(duì)納米碳管進(jìn)行了處理；SA2表示全氟辛烷磺酸鋰，在4質(zhì)量％的甲醇溶液中對(duì)納米碳管進(jìn)行了處理；SA3表示全氟丁烷磺酸鋰，在4質(zhì)量％的水溶液中對(duì)納米碳管進(jìn)行了處理。
數(shù)值表示表面活性劑的固形成分的重量配比。
CNT表示納米碳管，VGCF表示昭和電工制直徑150nm的氣相法炭纖維，CNT20表示canbon nanotech research institute制直徑20nm的納米碳管。
數(shù)值表示固形成分的重量配比。
表2

產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的含氟樹脂組合物由于作為導(dǎo)電性填料使用了納米碳管，同時(shí)作為含氟樹脂使用了末端基團(tuán)穩(wěn)定化了的含氟樹脂，所以能夠提供導(dǎo)電特性、特別是靜電帶電特性良好的含氟樹脂組合物，可用于導(dǎo)電性和靜電特性等電特性良好的電氣材料、電子材料的制造。此外，本發(fā)明的含氟樹脂組合物由于使用了經(jīng)過氟系表面活性劑處理的納米碳管，所以能夠提供導(dǎo)電特性、特別是靜電帶電特性良好的含氟樹脂組合物，可用于導(dǎo)電性和靜電特性等電特性良好的電氣材料、電子材料的制造。
權(quán)利要求
1.含氟樹脂組合物，其特征在于，由末端基團(tuán)穩(wěn)定化的含氟樹脂和納米碳管形成。
2.如權(quán)利要求1所述的含氟樹脂組合物，其特征還在于，末端基團(tuán)穩(wěn)定化的含氟樹脂選自全氟烷氧基鏈烷聚合物或全氟乙烯丙烯共聚物。
3.含氟樹脂組合物，其特征在于，摻合含氟樹脂和經(jīng)過氟系表面活性劑的表面處理的納米碳管而形成。
4.如權(quán)利要求3所述的含氟樹脂組合物，其特征還在于，氟系表面活性劑為選自氟烷基磺酸、氟烷基羧酸及它們的鹽的至少1種。
5.如權(quán)利要求3或4所述的含氟樹脂組合物，其特征還在于，含氟樹脂是末端基團(tuán)穩(wěn)定化的樹脂。
6.如權(quán)利要求3～5中任一項(xiàng)所述的含氟樹脂組合物，其特征還在于，末端基團(tuán)穩(wěn)定化的含氟樹脂為選自全氟烷氧基鏈烷聚合物或全氟乙烯丙烯共聚物的樹脂。
全文摘要
本發(fā)明提供導(dǎo)電性和靜電帶電特性等電特性良好的含氟樹脂組合物，它是由末端基團(tuán)穩(wěn)定化的含氟樹脂和納米碳管形成的含氟樹脂組合物，或者是摻合含氟樹脂和經(jīng)過氟系表面活性劑的表面處理的納米碳管而形成的含氟樹脂組合物。
文檔編號(hào)C08K3/04GK1875064SQ20048003207
公開日2006年12月6日 申請(qǐng)日期2004年10月28日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月31日
發(fā)明者五色慶悟 申請(qǐng)人:株式會(huì)社潤工社